T-CISIA 007-2024 金属铬冶炼渣副产铬刚玉原料

ICS71.060.10CISIAChromemetalsmeltingslagby-productforrawmaterialofchromecorundum中国无机盐工业协会发布IT/CISIA007—2024 3 3 3 3 4 4 5 6 6 7 T/CISIA007—2024本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。本文件由中国无机盐工业协会提出。本文件由中国无机盐工业协会标准化工作委员会归口。本文件起草单位：湖北振华化学股份有限公司、中信锦州金属股份有限公司、中信（辽宁）新材料科技股份有限公司、中国无机盐工业协会铬盐分会、登封市阳光炉料有限公司本文件主要起草人：叶文进、石大学、陈小红、金绍祥、刘亚凤、陈国海、戴楹、李亚光、高鹏鹤、牛仁杰、卢宇豪、周月、栗歆、武娜、庆玥、李霞3T/CISIA007—2024金属铬冶炼渣副产铬刚玉原料本标准规定了金属铬冶炼渣副产铬刚玉原料的要求、检验规则、标志、标签、包装、运输、贮存等。本标准适用于铝热法金属铬副产含铬冶炼渣，经粉碎、水洗等处理加工，应用于铬刚玉的原料，该产品主要用于冶金、耐火、磨料领域，应用于其他相关领域，须满足该工业产品行业通行的质量标准的技术要求及使用范围。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T191包装储运图示标志GB/T6678化工产品采样总则GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T2007.2-1987散装矿产品取样、制样通则手工制样方法GB/T24231铬矿石镁、铝、硅、钙、钛、钒、铬、锰、铁和镍含量的测定波长色散X射线荧光光谱法HG/T3696.1无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第1部分：标准滴定溶液的制备HG/T3696.2无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第2部分：杂质标准溶液的制备HG/T3696.3无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第3部分：制剂及制品的制备JY/T0567-2020电感耦合等离子体发射光谱分析方法通则3术语金属铬冶炼渣chromemetalsmeltingslag金属铬冶炼渣是以氧化铬（绿）为原料，以金属铝为还原剂，在制备金属铬过程中产生的冶金炉渣。4要求4T/CISIA007—20244.1外观紫色、灰色、黑色等物料，不得含有明显杂物。4.2成分粒度要求金属铬冶炼渣副产铬刚玉原料要求应符合表1的规定。4.2.1成分技术要求表1成分要求铝含量（以Al2O3计）,≥），铁含量（以Fe2O3计），≤），水溶性铬（六价铬），≤氧化钠+氧化钾（Na2O+K2O）,≤ω4.2.2粒度要求，与客户商定。5取制样方法按照《GB/T2007.2-1987散装矿产品取样、制样通则手工制样方法》规定的方法进行测定。6试验方法6.1一般规定试剂和水在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级水。试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按HG/T3696.1、HG/T3696.2、HG/T3696.3的规定制备。6.2外观检验在自然光下，用目视法判定外观。6.3铝含量的测定本标准适用于冶炼渣中三氧化二铝量的测定。测定范围：三氧化二铝≥70.00%。三氧化二铝的质量分数测定按附录A中铝的测定方法-EDTA容量法，质量分数按下式（1）计算：式中：T——二氯化锌标准溶液对三氧化二铝的滴定度，g/mL；V1——滴定试液时所消耗二氯化锌标准溶液的体积，mL；V0——滴定空白试液时所消耗二氯化锌标准溶液的体积;mL；m0——试样量，g；r——试液分取比；5T/CISIA007—2024分析结果表示到小数点后二位。6.4总铬含量的测定本标准适用于冶炼渣中三氧化二铬量的测定。测定范围：≤30%。总铬的质量分数测定按附录A中总铬的测定方法-滴定法，质量分数按下式（2）计算：式中：……C——硫酸亚铁铵标准溶液的摩尔浓度，mol/L；V——滴定试液时所消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL；V0——滴定空白试液时所消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL；m——试样量，g；151.99——三氧化二铬的摩尔质量，g/mol。分析结果表示到小数点后二位。6.5水溶铬的测定水溶的质量分数测定按附录A中水溶铬的测定方法-滴定法，水溶铬以单质（Cr）质量分数cr，质量分数按下式（3）计算：式中：C——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度mol/L；V——硫酸亚铁铵标准溶液的用量mL；m——试样重量g；M——单质铬的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/moLM=17.33取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差。6.6铁、钙、Na2O和K2O含量的测定铁（Fe2O3）含量的测定方法按GB/T24231规定执行。钙（CaO）含量的测定方法按GB/T24231规定执行。Na2O和K2O含量按JY/T0567-2020规定的方法进行测定方法执行。7检测规则本标准要求中的所有指标项目均为出厂检验项目，应逐批检验。每批产品不超过50t。按照GB/T6678的规定确定采样单元数，采样时将采样器自包装袋的中部垂直插入至料层处采样，每袋所取试样不少于50g。将所采取的样品混匀，用四分法缩分至约500g，分装入两个清洁干燥带磨口塞的广口瓶或自封袋中，密封。瓶上粘贴标签，注明：生产厂名、产品名称、批号、采样日期和采样者姓名。一瓶用于检验，另一瓶保存备查，保存时间根据实6T/CISIA007—2024际情况确定。金属铬冶炼渣副产铬刚玉原料应由技术品质部按本标准的规定进行检验。应保证每批出厂的产品都符合本标准要求。检验结果如果不符合本标准要求时，应重新自两倍量的采样单元数的包装中采样复验，复验结果不符合本标准要求时，则判定该批产品为不合格。应采用GB/T8170规定的修约值比较法判定检验结果是否符合标准。8标志与标签8.1标志金属铬冶炼渣副产铬刚玉原料包装上应有牢固清晰的标志，内容包括：生产厂名、厂址、产品名称、批号、生产日期、本标准编号及GB/T191中规定的“怕雨”等标志。8.2质量证明书每批出厂的金属铬冶炼渣副产铬刚玉原料都应附有质量证明书，内容包括：生产厂名、厂址、产品名称、批号、生产日期、产品符合本标准的证、本标准编号。9包装、运输、贮存9.1包装金属铬冶炼渣副产铬刚玉原料采用散装或吨袋包装，与客户协商确定包装量。9.2金属铬冶炼渣副产铬刚玉原料在运输过程中应有遮盖物，禁止遗撒，防止雨淋。9.3金属铬冶炼渣副产铬刚玉原料应贮存在地面具有防渗的专用库房内。7T/CISIA007—2024A.1三氧化二铝的测定方法—EDTA容量法1.方法提要试样用焦硫酸钠熔融，以水浸出，加高氯酸使铬氧化后，加氯化钠使铬生成氯化铬酰气体逸出。加入过量的EDTA溶液及pH=6的乙酸铵—乙酸缓冲溶液使铝完全络合。以二甲酚橙为指示剂，用二氯化锌标准溶液滴定氟化钠置换出与铝络合的EDTA。2.试剂焦硫酸钠。硫酸(ρ=1.84g/mL）。高氯酸(ρ=1.68g/mL）。盐酸(ρ=1.19g/mL）。氯化钠。EDTA溶液（约0.05moL/L）。酚酞（1%）：称取1.0000g酚酞溶于60mL无水乙醇中，加40mL水，混匀。氨水。盐酸（1+3）。乙酸铵—乙酸缓冲溶液（PH=6）：称取600g乙酸铵溶解于水中，加入20mL冰醋酸，以水稀释至1000mL，混匀。二甲酚橙指示剂（0.5%）。氟化钠溶液（饱和）。二氯化锌标准溶液（T=0.001134gAl2O3）。3.试样试样应通过0.075mm筛孔。试样预先在105～110℃烘干2h，置于干燥器中，冷却至室温。4.分析步骤试样量称取0.2000g试样。空白试验随同试样做空白试验。标样试验随同试样做标准样品试验。5.测定将试样置于30mL瓷坩埚中，加10g焦硫酸钠和5～10滴硫酸，置于400～500℃高温炉中，待炉温升到800℃时，继续熔融10min，取出冷却。用滤纸擦净坩埚外壁，将熔融物移入300mL烧杯中，用热水浸出熔融物，并洗净坩埚和盖，加5mL硫酸于电炉上加热使熔块溶解，加入20mL高氯酸，继续加热至冒高氯酸白烟使铬全部氧化。在加热的情况下，分次加入氯化钠（每次约0.1g使高价铬生成红棕色的氯化铬酰气体逸出，当没有红棕色气体逸出时，停止加入氯化钠，继续加热使铬重新氧化为高价铬，再继续加入氯化钠，如此反复操作至试液中铬除尽为止，取下冷却。加入150mL水、5mL盐酸，加热使可溶性盐类溶解，取下冷却至室温。将溶液移入于200mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混均。移取50.00mL试液于500mL三角瓶中，加入25mLEDTA溶液。8T/CISIA007—2024滴加1滴酚酞，滴加氨水调节至试液呈红色，再滴加盐酸至PH=5～6，加入10mL乙酸铵—乙酸缓冲溶液，于电炉上加热煮沸2～3min，取下冷却至室温。滴加3～4滴二甲酚橙指示剂，用二氯化锌标准溶液滴定试液至橙红色（不计量）。加入30mL氟化钠溶液，再煮沸2～3min，取下，冷却至室温，补加一滴二甲酚橙指示剂，立即用二氯化锌标准溶液滴定试液至橙红色即为终点。6.允许差分析人员之间分析结果的差值不大于下表所列允许差。A.2总铬的测定方法—滴定法1.方法提要试样用过氧化钠熔融，水浸酸化，铬绝大部分转化为六价状态，然后在适当的硫酸酸度下，以硝酸银为催化剂，用过硫酸铵将残余的三价铬氧化为六价，锰也同时被氧化为高锰酸，用氯化钠消除锰干扰，以苯基邻氨基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定。2.试剂过氧化钠。磷酸(ρ=1.70g/mL）。硫酸（1+1）。过硫酸铵溶液（25%）：当日配制。氯化钠溶液（5%）。硝酸银溶液（2%）。苯基邻氨基苯甲酸指示剂（0.2%称取0.20g苯基邻氨基苯甲酸和0.2g无水碳酸钠，加20mL水，溶解后以水稀释至100mL，混匀。硫酸亚铁铵标准C〔（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O〕为0.07896mol/L）。3.试样试样应通过0.075mm标准筛。4.分析步骤试样量称取0.2000g试样。空白试验随同试样做空白试验。5.测定将试样置于30mL刚玉坩埚中，加3.0g～4.0g过氧化钠，混匀，再覆盖1.0g过氧化钠，然后置于800℃马弗炉中熔融8～10min，待试样全熔后取出坩埚，冷却至室温。将坩埚置于400mL烧杯中，加100mL热水，浸出熔融物，以水洗净坩埚。加硫酸酸化并过量25.0mL。继续加5mL磷酸，使体积保持200mL，加10mL硝酸银溶液、20mL过硫酸铵溶液，于电炉上加热煮沸至冒大气泡并保持1～2min，取下稍冷。加入5mL氯化钠溶液，再煮沸5min，取下，冷却至室温。滴加5～6滴苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至试液由紫红色变为绿色即为终点。6.允许差分析者之间分析结果的差值应不大于下表所列允许差。9T/CISIA007—2024>10.00~30.00A.3水溶性铬的测定方法—滴定法1.试剂和溶液硫磷混酸3+5+12。硫酸亚铁铵标准溶液0.1mol/L。邻苯氨基苯甲酸指示剂。2.测定方法称取1g(称准至0.0002g)烘干且磨细的试样，于250mL烧杯中，加100mL水煮沸，过滤于300mL三角瓶中，用热水洗涤沉淀至无Cr6+，冷却。加浓硫酸10mL，用0.07896mol