高考总复习课程-2018年高考化学第二轮复习（江苏版）课后练习册子第13讲有机合成与推断经典精讲

第13讲有机合成与推断经典精讲乙酸苯甲酯可用作茉莉、白兰、月下香等香精的调合香料．它可以用甲苯和乙醇为原料进行人工合成．合成路线如下：(1)C的结构简式为________________。(2)反应②、③的反应类型为____________，____________。(3)甲苯的一氯代物有____________种。(4)写出反应①的化学方程式____________。(5)为了提高乙酸苯甲酯的产率应采取的措施是(写一项)_______________。烯烃A在一定条件下可以按下面的框图进行反应．已知：D是。

请填空：(1)A的结构简式是________，其名称为________。(2)框图中属于取代反应的是________(填数字代号)。(3)框图中①、③、⑥属于________反应。(4)G1的结构简式是________。(5)写出由D→E的化学方程式：________；写出由E→F2的化学方程式：________。高聚物G的合成路线如图所示：

其中A苯环上的一氯代物只有两种，两分子F能形成六元环酯。

已知：①

②

请回答下列问题：(1)写出A的结构简式__________________。(2)B中官能团的名称是________，按检验顺序写出检验B中官能团的试剂________。(3)C→D的反应类型为________；D→E的反应条件为_____________。(4)写出两分子F形成的六元环酯的结构简式_____________。(5)写出F→G反应的化学方程式：____________________________。(6)有机物H是F的一种同系物，相对分子质量比F少14，则符合下列条件的H的同分异构体有________种。

a．苯环上只有两个取代基且处于对位

b．既能发生水解反应也能与FeCl3溶液反应

写出其中核磁共振氢谱有6个峰，峰面积之比为2∶2∶2∶2∶1∶1的结构简式________。n聚合物F的合成路线图如下所示：n已知：HCHO+RCH2CHO→

请据此回答：(1)A中含氧官能团名称是________，C的系统命名为________。(2)检验B中所含官能团所用的试剂有________；E→F的反应类型是________。(3)G物质的相对分子质量比的相对分子质量大2，则符合下列条件的G的同分异构体有________种。①分子中含有苯环，且苯环上有两个取代基②遇氯化铁溶液变紫色(4)C生成D的化学方程式为____________________________，如果C与NaOH的醇溶液反应，则生成的有机物的结构简式为________。(5)参照上述合成路线，设计一条由甲醛、乙醛和甲醇为主要原料制备的合成路线________。有机物F是一种治疗关节炎的止痛药，合成F的一种传统法路线如图：(1)B中含氧官能团的名称为________。(2)C→D的反应可分为两步，其反应类型为________、________。(3)写出比F少5个碳原子的同系物X的结构简式：________(写一种)；X有多种同分异构体，满足下列条件的X的同分异构体共有________种。①属于芳香族化合物②苯环上只有1个取代基③属于酯类物质(4)写出E转化为F和无机盐的化学方程式：________。(5)已知：①②(R、R′表示烃基)合成F的一种改良法是以2—甲基—1—丙醇[(CH3)2CHCH2OH)]、苯、乙酸酐[(CH3CO)2O]为原料来合成，写出有关的合成路线流程图(无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下：

H2C=CH2CH3CH2BrCH3CH2OH。A(C2H4)是基本的有机化工原料。用A和常见的有机物可合成一种醚类香料和一种缩醛类香料．具体合成路线如图所示(部分反应条件略去)：已知以下信息：

①

②D为单取代芳香族化合物且能与金属钠反应；每个D分子中只含有1个氧原子，D中氧元素的质量分数约为13.1%。

回答下列问题：(1)A的名称是___________，图中缩醛的分子式是___________。(2)B的结构简式为______________，C中含有的官能团名称是___________。(3)⑥的反应类型是___________。(4)⑤的化学方程式为________________________________。(5)请写出满足下列条件的苯乙醛的所有同分异构体的结构简式：含有苯环和结构，核磁共振氢谱有4组峰，峰面积之比为3：2：2：1_____________。(6)参照的合成路线，设计一条由2﹣氯丙烷和必要的无机试剂制备的合成路线(注明必要的反应条件)________________。

第13讲有机合成与推断经典精讲(1)(2)氧化反应酯化反应或取代反应(3)4

(4)2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O

(5)加入过量的乙酸或苯甲醇(及时除去水等)

解析：乙醇发生氧化反应生成A为CH3CHO，乙醛进一步氧化生成B为CH3COOH，乙酸和C反应生成乙酸苯甲酯，则C为苯甲醇，结构简式为，甲苯和氯气在光照条件下发生取代反应生成1﹣氯甲苯，1﹣氯甲苯和NaOH的水溶液加热发生水解反应生成C，(1)通过以上分析知，C结构简式为，故答案为：。(2)反应②、③的反应类型为氧化反应、酯化反应或取代反应，故答案为：氧化反应；酯化(取代)反应。(3)一氯甲苯如果取代基为甲基和﹣Cl，有邻间对3种结构，氯原子位于取代基上有一种，所以甲苯的一氯代物有4种同分异构体，故答案为：4。(4)该反应方程式为2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O。(5)为了提高乙酸苯甲酯的产率应采取的措施是加入过量的乙酸或苯甲醇(及时除去水等)，故答案为：加入过量的乙酸或苯甲醇(及时除去水等)。(1)2，3﹣二甲基﹣2﹣丁烯(2)②(3)加成

(4)

(5)解析：由D可知A为，则B为(CH3)2CH﹣CH(CH3)2，由反应③可知C为，D在NaOH乙醇溶液中加热条件下发生消去反应，E为CH2=C(CH3)﹣C(CH3)=CH2，CH2=C(CH3)C(CH3)=CH2可与溴发生1，2加成或1，4加成，F1与溴化氢得两种产物，而F2与溴化氢得一种产物，且F1可F2都可生成G1，则F1为CH2BrCBr(CH3)C(CH3)=CH2，F2为CH2BrC(CH3)=C(CH3)CH2Br，G1为，G2为CH2BrCBr(CH3)CBr(CH3)CH3。(1)

(2)碳碳双键、醛基银氨溶液、酸性高锰酸钾溶液

(3)加成反应NaOH水溶液，加热

(4)

(5)(6)6

解析：由已知信息①并结合A苯环上的一氯代物只有两种，可知A为；由已知信息②可知B为；B能与银氨溶液反应可得C，则C为；C中合有碳碳双键，则可与HBr发生加成反应得到D，则D为；又因为两分子F能形成六元环醋，可知F中含有羟基和羧基，则D→E的反应是溴原子水解为羟基，再酸化得到F，F缩聚得高聚物G。所以E为；F为；G为。(1)由上述分析可知A的结构简式为。(2)B为，官能团的名称是碳碳双键、醛基；因为醛基会影响碳碳双键的检测，故应先检测醛基，再检验碳碳双键，方法是先用银氨溶液或新制氢氧化铜将醛基氧化成羧基，然后再用酸性高锰酸溶液钾检验碳碳双键。(3)C→D的反应类型为加成反应；D→E的反应是溴原子水解为羟基，反应条件为NaOH水溶液，加热。(4)两分子形成的六元环酩的结构简式为：。(5)F→G反应的化学方程式为：

。(6)有机物H是F的一种同系物，相对分子质量比F少14，则H为C9H10O3。H的同分异构体能发生水解反应，分子中含有酯基；能与FeCl3溶液反应说明含有酚羟基；且苯环上只有两个取代基且处于对位，则除酚羟基外另外的取代基可以为：−OOCCH2CH3或−CH2OOCCH3或−COOCH2CH3或−CH2CH2OOCH或−CH(CH3)OOCH或−CH2COOCH3，总共有6种。核磁共振氢谱有6个峰，峰面积之比为2∶2∶2∶2∶1∶1的结构简式为。(1)醛基1，2﹣二溴丙烷

(2)碳酸氢钠溶液(或碳酸钠)、溴水加聚反应

(3)3

(4)CH3CHBrCH2Br+2NaOH→CH3CH(OH)CH2OH+2NaBrCH3C≡CH(写成CH2=C=CH2也给分)

(5)解析：根据题中各物质转化关系，结合题中信息，苯乙醛与甲醛发生羟醛缩合并失水生成A，A为，A与新制氢氧化铜悬浊液反应，醛基变为羧基，得B为，据F的结构简式可知，C3H6为丙烯，C为CH3CHBrCH2Br，其水解生成D，D为CH3CH(OH)CH2OH，B与D在浓硫酸作用下发生酯化反应，生成的E为，E发生加聚反应生成F，据此分析。(1)A为，其所含氧官能团为醛基，据F的结构简式可知，C3H6为丙烯，其与溴发生加成反应生成的C为1，2﹣二溴丙烷，故答案为：醛基；1，2﹣二溴丙烷。(2)B中含有的官能团为羧基和碳碳双键，用碳酸氢钠溶液检验羧基，用溴水检验碳碳双键，E为，E通过加聚反应生成F，故答案为：碳酸氢钠溶液(或碳酸钠)、溴水；加聚反应。(3)G物质的相对分子质量比的相对分子质量大2，为苯乙醇，其同分异构体具备①分子中含有苯环，且苯环上有两个取代基②遇氯化铁溶液变紫色，说明含有乙基和酚羟基，其由邻间对3种同分异构体，故答案为：3。(4)C为1，2﹣二溴丙烷，其水解生成D，D为1，2﹣二羟基丙醇，反应的化学方程式为：CH3CHBrCH2Br+2NaOH→CH3CH(OH)CH2OH+2NaBr；C与氢氧化钠的醇溶液发生消去反应生成丙炔或1，2﹣丙二烯，故答案为：CH3CHBrCH2Br+2NaOH→CH3CH(OH)CH2OH+2NaBr；CH3C≡CH(写成CH2=C=CH2也给分)。(5)据已知反应可知，甲醛与乙醛发生羟醛缩合反应后失水生成CH2=CHCHO，然后用弱氧化剂新制氢氧化铜将醛基氧化为羧基，再与甲醇发生酯化反应生成CH2=CHCOOCH3，其发生加聚反应可得，具体流程为：。(1)羰基(2)加成反应消去反应(3)3

(4)(5)解析：(1)B的结构简式为，其中含氧官能团的名称为羰基。(2)C→D的—CHO变为—CH=NOH，可以看成醛基的碳氧双键先与H2NOH发生加成反应生成—(HNOH)CH(OH)，再发生消去反应生成—CH=NOH。(3)F为，比其少5个碳原子的同系物X的结构简式为一个苯环和2个碳原子，其中一个碳形成一个羧基，则结构简式为或者的邻、间、对三种；X有多种同分异构体，①属于芳香族化合物，则含有苯环；②苯环上只有1个取代基；③属于酯类物质，则含有酯基，所以符合条件的有，共3种。(4)E转化为F和无机盐发生的为水解反应，则氮的化合价不变仍然为﹣3价，所以产物为铵盐，方程式为：。(5)根据F和原料可知，F中苯环右边增加的基团应来自乙酸酐(根据流程A到B)再经过信息②得到，苯环左边来自2﹣甲基﹣1﹣丙醇[(CH3)2CHCH2OH)]，需先变成卤代烃，根据信息①合成，所以流程为：。(1)乙烯C10H12O2(2)CH3OH羟基(3)氧化反应

(4)

(5)

(6)解析：由分子式可知A为CH2=CH2，环氧乙烷与苯反应得到D，D转化得到苯乙醛，则D为，苯乙醛与C(C2H6O2)反应得到缩醛，结合缩醛的结构简式，可知C为HOCH2CH2OH，结合信息①可知B为CH3OH。(1)A为CH2=CH2，名称为乙烯，根据缩醛的结构简式