2024年高考化学一轮复习专题4.3硫及其化合物知识讲解含解析

PAGEPAGE1第三讲硫及其化合物【真题速递】1.（2024.江苏）下列有关物质的性质与用途具有对应关系的是（）A.NH4HCO3受热易分解，可用作化肥B.稀硫酸具有酸性，可用于除去铁锈C.SO2具有氧化性，可用于纸浆漂白D.Al2O3具有两性，可用于电解冶炼铝【答案】B【解析】A.NH4HCO3受热易分解和用作化肥无关，可以用作化肥是因为含有氮元素；B.铁锈的主要成分为Fe2O3，硫酸具有酸性可以和金属氧化物反应，具有对应关系；C.二氧化硫的漂白原理是二氧化硫与有色物质化合成不稳定的无色物质，不涉及氧化还原，故和二氧化硫的氧化性无关；D.电解冶炼铝，只能说明熔融氧化铝能导电，是离子晶体，无法说明是否具有两性，和酸、碱都反应可以体现Al2O3具有两性。2.（2024.江苏）下列有关化学反应的叙述正确的是（）A.Fe在稀硝酸中发生钝化 B.MnO2和稀盐酸反应制取Cl2C.SO2与过量氨水反应生成(NH4)2SO3 D.室温下Na与空气中O2反应制取Na2O2【答案】C【解析】A.钝化反应应留意必需注明常温下，浓硝酸与Fe发生钝化；B.试验室制备氯气的反应中应留意盐酸的浓度和反应温度；C.过量与少量问题应以少量物质为基准书写产物；D.钠的还原性强，其与氧气反应，温度不同，产物也不同。3．正误推断，正确的打“√”，错误的打“×”(1)给定条件下，能实现物质间转化：Seq\o(→,\s\up11(O2),\s\do4(点燃))SO3eq\o(→,\s\up7(H2O))H2SO4()(2024·江苏化学，7B)(2)利用，依据①稀盐酸，②Na2SO3，③Ba(NO3)2溶液，证明SO2与可溶性钡盐均可生成白色沉淀()(2014·新课标全国卷Ⅰ，13C)(3)FeS2eq\o(→,\s\up11(O2),\s\do4(煅烧))SO2eq\o(→,\s\up7(H2O))H2SO4在给定条件下可实现上述转化()(2024·江苏化学，9B)(4)在未知液中滴加BaCl2溶液出现白色沉淀，加稀硫酸，沉淀不溶解，说明该未知液中存在SOeq\o\al(2－,4)或SOeq\o\al(2－,3)()(2015·浙江理综，8C)(5)浓硫酸溅到皮肤上时马上用稀氢氧化钠溶液冲洗()(2015·山东理综，7C)【答案】(1)×(2)×(3)×(4)×(5)×4．(2024·江苏化学，4)下列制取SO2、验证其漂白性、收集并进行尾气处理的装置和原理能达到试验目的的是()【答案】B【解析】A项，稀H2SO4与铜片不反应，错误；B项，SO2能使品红溶液褪色，体现其漂白性，正确；C项，SO2密度比空气大，应“进步短出”，错误；D项，SO2不与NaHSO3反应，无法汲取SO2，错误。5.（2024.北京）化学小组试验探究SO2与AgNO3溶液的反应。（1）试验一：用如下装置（夹持、加热仪器略）制备SO2，将足量SO2通入AgNO3溶液中，快速反应，得到无色溶液A和白色沉淀B。①浓H2SO4与Cu反应的化学方程式是____________________________________。②试剂a是____________。（2）对体系中有关物质性质分析得出：沉淀B可能为Ag2SO3、Ag2SO4或两者混合物。（资料：Ag2SO4微溶于水；Ag2SO3难溶于水）试验二：验证B的成分①写出Ag2SO3溶于氨水的离子方程式：__________。②加入盐酸后沉淀D大部分溶解，剩余少量沉淀F。推断D中主要是BaSO3，进而推断B中含有Ag2SO3。向滤液E中加入一种试剂，可进一步证明B中含有Ag2SO3。所用试剂及现象是__________。（3）依据沉淀F的存在，推想的产生有两个途径：途径1：试验一中，SO2在AgNO3溶液中被氧化生成Ag2SO4，随沉淀B进入D。途径2：试验二中，被氧化为进入D。试验三：探究的产生途径①向溶液A中滴入过量盐酸，产生白色沉淀，证明溶液中含有________：取上层清液接着滴加BaCl2溶液，未出现白色沉淀，可推断B中不含Ag2SO4。做出推断的理由：_______。②试验三的结论：__________。（4）试验一中SO2与AgNO3溶液反应的离子方程式是_________________。（5）依据物质性质分析，SO2与AgNO3溶液应当可以发生氧化还原反应。将试验一所得混合物放置一段时间，有Ag和生成。（6）依据上述试验所得结论：__________________。【答案】(1).Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2↑+2H2O(2).浓硫酸(3).Ag2SO3+4NH3H2O=2Ag(NH3)2++SO32-+4H2O(4).品红溶液(5).若加入品红溶液，品红溶液褪色，则证明B中含有Ag2SO3(6).Ag+(7).因若含有Ag2SO4，加入BaCl2溶液会生成难溶的BaSO4白色沉淀(8).2Ag++SO2+H2O=Ag2SO3+2H+(9).二氧化硫与硝酸银溶液反应生成亚硫酸银【解析】本题的试验目的是探究SO2与硝酸银溶液的反应，试验过程先用铜片和浓硫酸反应制备SO2，再将SO2通入硝酸银溶液中，对所得产物进行探究，可依据元素化合物学问解答。(1)①铜和浓硫酸在加热的条件下反应生成硫酸铜、二氧化硫和水，化学方程式为：Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2↑+2H2O，故答案为：Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2↑+2H2O；②由于反应时逸出的SO2气体可能带出少量硫酸，所以试剂a应为除杂试剂，可用浓硫酸，故答案为：浓硫酸；（2）①Ag2SO3溶于氨水得到Ag(NH3)2+，离子方程式为：Ag2SO3+4NH3H2O=2Ag(NH3)2++SO32-+4H2O，故答案为：Ag2SO3+4NH3H2O=2Ag(NH3)2++SO32-+4H2O；②推想沉淀D为BaSO3，加过量稀盐酸溶解得滤液E和少量沉淀F，则E中可能含有溶解的SO2，可用品红溶液检验，若加入品红溶液，品红溶液褪色，则证明B中含有Ag2SO3，故答案为：品红溶液；若加入品红溶液，品红溶液褪色，则证明B中含有Ag2SO3；（3）①加入过量盐酸产生白色沉淀，说明含有Ag+；B中不含Ag2SO4，因若含有Ag2SO4，加入BaCl2溶液会生成难溶的BaSO4白色沉淀，故答案为：Ag+；因若含有Ag2SO4，加入BaCl2溶液会生成难溶的BaSO4白色沉淀；（4）依据以上分析，二氧化硫与硝酸银溶液反应生成亚硫酸银沉淀，离子方程式为：2Ag++SO2+H2O=Ag2SO3+2H+，故答案为：2Ag++SO2+H2O=Ag2SO3+2H+；（6）该试验的结论为二氧化硫与硝酸银溶液反应生成亚硫酸银，故答案为：二氧化硫与硝酸银溶液反应生成亚硫酸银。【考纲解读】考点内容说明硫及其重要化合物了解硫及其重要化合物的制备方法，驾驭其主要化学性质及其应用2.了解硫的氧化物对环境的影响高考必考点之一，常以选择题、非选择题的形式出现【学问梳理】一．硫的性质与存在1.存在2.物理性质俗称颜色状态溶解性水酒精CS2硫黄黄色晶体不溶微溶3.化学性质(写出化学方程式)①S与Fe的反应：②S与Cu的反应：③S与Hg的反应：④S与O2的反应：⑤S与H2的反应：⑥S与NaOH溶液共热：二．二氧化硫和三氧化硫1．物理性质(1)二氧化硫颜色气味毒性密度溶解性无色有刺激性气味有毒比空气于水(2)三氧化硫：熔点16.8℃，沸点44.8℃，常温下为液态，标准状况下为态。2．化学性质(写化学方程式)eq\a\vs4\al(1SO2与,NaOH,的反应)—eq\b\lc\[\rc\(\a\vs4\al\co1(SO2＋NaOH少量=NaHSO3,SO2＋2NaOH过量=Na2SO3＋H2O))(2)SO2与氯水的反应：。(3)SO2与H2O2的反应：。(4)SO2与O2的反应：。(5)SO2与H2S的反应：。(6)SO2的漂白性：使品红溶液褪色，加热时，红色复原(SO2不能使指示剂褪色)。(7)SO3与H2O的反应：。(8)SO3与Ca(OH)2的反应：。3．pH值小于的雨叫酸雨。三．硫酸的性质1.物理性质(1)纯硫酸是一种液体，沸点，挥发。(1)溶解性：浓硫酸与水以随意比互溶，溶解时可放出大量的热，浓硫酸稀释的方法是：将沿器壁渐渐注入水中并用玻璃棒不断搅拌。2.浓硫酸的特性3.硫酸的用途(1)制取化肥，如磷肥、氮肥。(2)制取硫酸盐，如CuSO4、FeSO4等。(3)制取挥发性酸。(4)用于精炼石油，制造炸药、农药、染料等，是试验室里常用的试剂。4．SOeq\o\al(2－,4)的检验被检液eq\o(→,\s\up10(加足量),\s\do10(盐酸酸化))取清液eq\o(→,\s\up10(滴加BaCl2),\s\do10(溶液))视察有无白色沉淀(推断有无SOeq\o\al(2－,4))。【答案】一．2.易溶3.(1)Fe＋Seq\o(=,\s\up10(△))FeS(2)2Cu＋Seq\o(=,\s\up10(△))Cu2S(3)Hg＋S=HgS(4)S＋O2eq\o(=,\s\up10(点燃))SO2(5)S＋H2eq\o(=,\s\up10(△))H2S(6)3S＋6NaOHeq\o(=,\s\up10(△))2Na2S＋Na2SO3＋3H2O二．1.大易溶(2)固2．SO2＋Cl2＋2H2O=2HCl＋H2SO4(3)SO2＋H2O2=H2SO4(4)2SO2＋O2eq\o(=,\s\up10(催化剂),\s\do10(△))2SO3(5)SO2＋2H2S=3S↓＋2H2O(7)SO3＋H2O=H2SO4(8)SO3＋Ca(OH)2=CaSO4＋H2O3．5.6三．1．(1)①无色油状高难②浓硫酸水(2)【考点精讲】考点一、硫及其氧化物的性质1．自然界中硫元素的存在2．硫的物理性质俗称颜色状态溶解性水酒精CS2硫黄黄色或淡黄色固体不溶微溶易溶3.硫的化学性质H2eq\o(S,\s\up6(－2))eq\o(→,\s\up10(氧化性))eq\x(\o(S,\s\up6(0)))eq\o(→,\s\up10(还原性))eq\o(S,\s\up6(＋4))O2(1)与金属反应eq\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1(Cu：2Cu＋S\o(=,\s\up7(△))Cu2S,Fe：Fe＋S\o(=,\s\up7(△))FeS))表现氧化性(2)与非金属反应eq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(O2：S＋O2\o(=,\s\up7(点燃))SO2，表现还原性,H2：S＋H2\o(=,\s\up7(△))H2S，表现氧化性))(3)与强氧化剂反应(如浓硫酸)：S＋2H2SO4(浓)eq\o(=,\s\up7(△))3SO2↑＋2H2O，表现还原性。①单质硫燃烧时，产物只能是SO2，无论O2的量是否足够，均不会生成SO3。②汞蒸气有毒，试验室里不慎洒落一些汞，可撒上硫粉进行处理(Hg＋S=HgS)。4．二氧化硫(1)物理性质颜色气味毒性密度溶解性无色刺激性有毒比空气大易溶于水(2)化学性质填写下列表格：现象或化学方程式SO2表现的性质①SO2＋H2OH2SO3酸性氧化物的通性②SO2＋2NaOH=Na2SO3＋H2O③SO2＋NaOH=NaHSO3SO2＋CaO=CaSO3④SO2＋2H2S=3S↓＋2H2O氧化性⑤2SO2＋O2eq\o(,\s\up11(催化剂),\s\do4(△))2SO3还原性⑥SO2＋Cl2＋2H2O=H2SO4＋2HCl使酸性高锰酸钾溶液、溴水褪色使品红溶液褪色漂白性(3)SO2对大气的污染与防治①酸雨的形成过程：②SO2对大气的污染与防治：5．三氧化硫(1)物理性质：熔点16.8℃，沸点44.8℃，在常温下为液态，在标准状况下为固态。(2)化学性质【典例1】1.依据SO2通入不同溶液中试验现象，所得结论不正确的是()【答案】C【解析】A项，溶液中SO2被FeCl3氧化生成，再与BaCl2反应产生白色沉淀，体现了SO2的还原性；B项，SO2与H2S溶液发生反应SO2＋2H2S===3S↓＋2H2O，体现了SO2的氧化性；C项，SO2使酸性KMnO4溶液褪色，体现了SO2的还原性；D项，SO2与Na2SiO3溶液反应产生胶状沉淀，依据强酸制弱酸，可得结论酸性：H2SO3＞H2SiO3。【归纳总结】(1)SO2不能漂白酸碱指示剂，如只能使紫色的石蕊溶液变红，但不能使之褪色。(2)SO2的漂白性和还原性的区分SO2使品红溶液褪色表现的是SO2的漂白性，加热后溶液颜色复原；SO2使酸性高锰酸钾溶液、溴水、氯水、碘水褪色表现的是SO2的还原性，加热后溶液颜色不复原。(3)SO2氧化性的表现SO2通入氢硫酸、硫化钠溶液中都会出现淡黄色沉淀，表现了SO2的氧化性。(4)三类漂白剂的区分类型原理举例特点备注氧化型将有机色质内部“生色团”破坏掉HClO、NaClO、Ca(ClO)2、Na2O2、H2O2、O3等不行逆、长久无选择性加合型与有机色质内部“生色团”“化合”成无色物质SO2可逆、不长久有选择性吸附型将有色物质吸附而褪色活性炭物理改变吸附色素【典例2】2.工厂排放的SO2烟气对环境造成污染，某企业用下列流程综合处理，下列有关说法正确的是()A．二氧化硫汲取塔中发生的反应为SO2＋SO＋H2O===2HSOB．氨气汲取塔中发生的反应为HSO＋OH－===H2O＋SOC．上述流程利用的是氧化还原反应原理D．上述流程可循环利用的物质有2种【答案】A【解析】二氧化硫用(NH4)2SO3汲取，正盐转化成酸式盐，发生的离子反应为SO2＋SO＋H2O===2HSO，故A正确；氨气汲取塔中发生的反应为HSO＋NH3===NH＋SO，故B错误；上述流程中各反应都没有元素的化合价发生改变，不是氧化还原反应，故C错误；上述流程可循环利用的物质是(NH4)2SO3，只有1种，故D错误。【归纳总结】四种常见的SO2尾气处理方法方法一：钙基固硫法为防治酸雨，工业上常用生石灰和含硫的煤混合后燃烧，燃烧时硫、生石灰、O2共同反应生成硫酸钙，从而使硫转移到煤渣中，反应原理为CaO＋SO2eq\o(\s\up6(△),\s\do0())CaSO3,2CaSO3＋O2eq\o(\s\up6(△),\s\do0())2CaSO4，总反应方程式为2CaO＋2SO2＋O2eq\o(\s\up6(△),\s\do0())2CaSO4。方法二：氨水脱硫法该脱硫法采纳喷雾汲取法，雾化的氨水与烟气中的SO2干脆接触汲取SO2，其反应的化学方程式为2NH3＋SO2＋H2O=(NH4)2SO3,2(NH4)2SO3＋O2=2(NH4)2SO4。(或生成NH4HSO3，然后进一步氧化)方法三：钠、碱脱硫法钠、碱脱硫法是用NaOH/Na2CO3汲取烟气中的SO2，得到Na2SO3和NaHSO3，发生反应的化学方程式为2NaOH＋SO2=Na2SO3＋H2O，Na2CO3＋SO2=Na2SO3＋CO2，Na2SO3＋SO2＋H2O=2NaHSO3。方法四：双碱脱硫法先利用烧碱汲取SO2，再利用熟石灰浆液进行再生，再生后的NaOH碱液可循环运用，化学反应原理为①汲取反应：2NaOH＋SO2=Na2SO3＋H2O,2Na2SO3＋O2=2Na2SO4。②再生反应：Na2SO3＋Ca(OH)2=CaSO3↓＋2NaOH，Na2SO4＋Ca(OH)2=CaSO4↓＋2NaOH。【考点一精练】1.下列不是酸雨的形成缘由的是()A．森林遭到乱砍滥伐，破坏了生态平衡B．工业上大量燃烧含硫燃料C．汽车排出大量尾气D．大气中的二氧化碳含量增多【答案】D【解析】工业上大量燃烧含硫燃料和汽车排出大量尾气是产生能够形成酸雨SO2和NOx的主要缘由。森林遭到乱砍滥伐，破坏了生态平衡，空气中的SO2等不能被植物汲取或降解，这些都是形成酸雨的重要缘由。大气中的CO2含量增多与酸雨的形成无关，与温室效应有关，故D选项正确。2.下列制取SO2、验证其漂白性、收集并进行尾气处理的装置和原理能达到试验目的的是()【答案】B【解析】A项，稀H2SO4与铜片不反应，错误；B项，SO2能使品红溶液褪色，体现其漂白性，正确；C项，SO2密度比空气大，应“进步短出”，错误；D项，SO2不与NaHSO3反应，无法汲取SO2，错误。3.如图所示是一种综合处理SO2废气的工艺流程，若每步都完全反应。下列说法正确的是()A．溶液B中发生的反应为2SO2＋O2===2SO3B．可用酸性高锰酸钾溶液检验溶液C中是否含有Fe3＋C．由以上流程可推知氧化性：Fe3＋>O2>SOD．此工艺的优点之一是物质能循环利用【答案】D【解析】本题以综合处理SO2废气的工艺流程为载体，考查氧化还原反应的相关学问。结合题中流程可以分析得出其中涉及2个反应，依次为2Fe3＋＋SO2＋2H2O===2Fe2＋＋SO＋4H＋、4Fe2＋＋O2＋4H＋===4Fe3＋＋2H2O，故A错，同时由以上两个氧化还原反应方程式可知C错；用酸性高锰酸钾溶液只能检验溶液C中是否含有Fe2＋，而不能检验Fe3＋，B错。4.下列说法正确的是()A．因为SO2具有漂白性，所以它能使品红溶液、溴水、酸性KMnO4溶液、石蕊试液褪色B．能使品红溶液褪色的物质不肯定是SO2C．SO2，漂白粉，活性炭，Na2O2都能使红墨水褪色，且原理相同D．等物质的量的SO2和Cl2混合后通入装有潮湿的有色布条的集气瓶中，漂白效果更好【答案】B【解析】A项中SO2使溴水、酸性KMnO4溶液褪色是因为SO2具有还原性，能使品红溶液褪色是因为SO2具有漂白性，SO2不能使石蕊试液褪色；能使品红溶液褪色的物质许多，不仅仅是SO2，所以该项错误。C项的这些漂白剂的漂白原理不都相同，所以该项错误。D项，SO2和Cl2等物质的量混合后在溶液中发生反应SO2＋Cl2＋2H2O===H2SO4＋2HCl，从而失去漂白实力，所以该项错误。5.SO2是主要大气污染物之一。工业上烟气脱硫的方法如下：请回答下列问题：(1)石灰—石膏法的流程如图：该法原料便宜，产物有利用价值。写出氧化室中发生反应的化学方程式________________________________________________________________________。(2)碱法的流程如图：。该法汲取快，效率高。若在操作中持续通入含SO2的烟气，则最终产物X为________。操作过程中测得汲取塔内溶液pH＝7，则溶液中含硫微粒的浓度由大到小的依次为________________。(已知：H2SO3Ka1＝1.3×10－2，Ka2＝6.2×10－8)。(3)工业上在石灰—石膏法和碱法的基础上，结合两种方法的优点，设计出新的脱硫方案如下：其中物质Y的化学式为________，转化塔中反应的化学方程式是________。【答案】(1)2CaSO3＋O2＋4H2O===2(CaSO4·2H2O)(2)NaHSO3c(HSO)＞c(SO)＞c(H2SO3)(3)NaOHNa2SO3＋Ca(OH)2===2NaOH＋CaSO3↓【解析】(1)SO2被氢氧化钙汲取转化为亚硫酸钙，亚硫酸钙易被氧化转化为石膏，则氧化室中发生反应的化学方程式为2CaSO3＋O2＋4H2O===2(CaSO4·2H2O)。(2)若在操作中持续通入含SO2的烟气，则亚硫酸钠汲取SO2转化为亚硫酸氢钠，即最终产物X为NaHSO3；操作过程中测得汲取塔内溶液pH＝7，这说明溶液显中性。由于亚硫酸氢钠显酸性，这说明溶液中还含有亚硫酸钠，又因为亚硫酸的第一步电离远大于其次步电离，则溶液中含硫微粒的浓度由大到小的依次为c(HSO)＞c(SO)＞c(H2SO3)。(3)物质Y可以循环利用，则Y应当是强碱氢氧化钠，与SO2反应生成亚硫酸钠，亚硫酸钠与石灰乳反应生成氢氧化钠和亚硫酸钙。亚硫酸钙被氧化转化为石膏，则转化塔中反应的化学方程式是Na2SO3＋Ca(OH)2===2NaOH＋CaSO3↓。考点二、硫酸硫酸根离子的检验1.硫酸的物理性质H2SO4是无色液体，能与水以随意比互溶，溶解时可放出大量的热，浓H2SO4稀释的方法是将浓H2SO4沿烧杯内壁缓缓倒入水中并用玻璃棒不断搅拌。2.硫酸是强电解质，写出稀硫酸与下列物质反应的离子方程式(1)铁：Fe＋2H＋=Fe2＋＋H2↑；(2)MgO：MgO＋2H＋=Mg2＋＋H2O；(3)Ba(OH)2：Ba2＋＋2OH－＋2H＋＋SOeq\o\al(2－,4)=BaSO4↓＋2H2O；(4)Na2SO3：SOeq\o\al(2－,3)＋2H＋=H2O＋SO2↑；(5)BaCl2：Ba2＋＋SOeq\o\al(2－,4)=BaSO4↓。3.浓H2SO4的特性(1)填写下表试验试验现象浓硫酸的特性少量胆矾加入浓硫酸中蓝色固体变白吸水性用玻璃棒蘸取浓硫酸滴在滤纸上沾有浓H2SO4的滤纸变黑脱水性将铜片加入盛有浓硫酸的试管中加热铜片渐渐溶解，产生无色刺激性气味的气体强氧化性、酸性(2)分别写出浓硫酸与Cu、C反应的化学方程式：Cu＋2H2SO4(浓)eq\o(=,\s\up7(△))CuSO4＋SO2↑＋2H2O、C＋2H2SO4(浓)eq\o(=,\s\up7(△))CO2↑＋2SO2↑＋2H2O。(3)常温下，铁、铝遇浓H2SO4钝化，可用铝槽车运输浓H2SO4。4.SOeq\o\al(2－,4)的检验检验SOeq\o\al(2－,4)的正确操作方法：被检液eq\o(→,\s\up7(加足量盐酸酸化))取清液eq\o(→,\s\up7(滴加BaCl2溶液))有无白色沉淀产生(推断有无SOeq\o\al(2－,4))。先加稀盐酸的目的是防止COeq\o\al(2－,3)、SOeq\o\al(2－,3)、Ag＋干扰，再加BaCl2溶液，有白色沉淀产生。整个过程中可能发生反应的离子方程式：COeq\o\al(2－,3)＋2H＋=CO2↑＋H2O、SOeq\o\al(2－,3)＋2H＋=SO2↑＋H2O、Ag＋＋Cl－=AgCl↓、Ba2＋＋SOeq\o\al(2－,4)=BaSO4↓。【典例1】1.用下面的方案进行某些离子的检验，其中方案设计最严密的是()A．检验试液中的SO：试液无沉淀白色沉淀B．检验试液中的SO：试液无沉淀白色沉淀C．检验试液中的I－：试液深黄色溶液深黄色溶液D．检验试液中的CO：试液白色沉淀沉淀溶解【答案】B【解析】A选项中先加入稀硝酸，假如溶液中没有SO，而存在SO，硝酸可能将SO氧化成SO，最终也会出现白色沉淀，错误；B选项中先加入足量稀盐酸，可以解除SO、Ag＋等离子的干扰，然后加入BaCl2溶液产生白色沉淀，说明原溶液中存在SO，正确；假如溶液中存在I－，I－具有还原性，被过氧化氢氧化为碘单质，碘单质遇淀粉溶液显蓝色，但是C选项中最终溶液没有变蓝色，C错误；D选项中假如存在SO，也会出现相同的试验现象，错误。选B。【易错概览】SOeq\o\al(2－,4)检验的易错点(1)误将Ag＋、Pb2＋推断成SOeq\o\al(2－,4)。如向待测液中滴加BaCl2溶液，再加稀盐酸有白色沉淀便断＋＋Cl－=AgCl↓(白色)，Pb2＋＋2Cl－=PbCl2↓(白色)。(2)误将SOeq\o\al(2－,3)推断成SOeq\o\al(2－,4)。如向待测液中滴加用稀盐酸酸化的Ba(NO3)2溶液生成白色沉淀，便误以为有SOeq\o\al(2－,4)。该错误是未留意NOeq\o\al(－,3)在酸性环境中具有强氧化性，发生反应：Ba2＋＋SOeq\o\al(2－,3)=BaSO3↓(白色)，3BaSO3＋2H＋＋2NOeq\o\al(－,3)=3BaSO4↓(白色)＋2NO↑＋H2O。【典例2】2.将浓硫酸与下列物质作用时，既表现氧化性，又表现酸性的是()①红热的木炭②H2S气体③Cu④FeO⑤NH3⑥使木材炭化⑦CuSO4·5H2O⑧对铁、铝的钝化A．③④B．①②⑤⑧C．①②③④⑦D．以上答案均不正确【答案】A【解析】与木炭、H2S反应及Fe、Al钝化时浓硫酸只表现氧化性；浓硫酸与NH3反应时只表现酸性，⑥是浓硫酸的脱水性；⑦是吸水性。③和④满意题意。选A。【考点二精练】1.下列用途中所选用的物质正确的是()A．X射线透视肠胃的内服剂——碳酸钡B．生活用水的消毒剂——明矾C．工业生产氯气的原料——浓盐酸和二氧化锰D．配制波尔多液原料——胆矾和石灰乳【答案】D【解析】A.硫酸钡是不溶于盐酸的白色难溶物，可以做钡餐，故A错误；B．氯气能够和水反应生成次氯酸，次氯酸可以杀菌消毒，常用来对水进行杀菌消毒，明矾做净水剂，故B错误；C．工业生产氯气的原料是饱和食盐水，称为氯碱工业，故C错误；D．胆矾和石灰乳混合可以配制波尔多液，故D正确。2.在试验探究课上，同学们主动思索，共设计出如图所示的四种试验方案用以验证浓硫酸的吸水性，其中在理论上可行的是()A．①②③④B．①③④C．①②④D．②③④【答案】A【解析】①中置于空气中的浓硫酸因汲取空气中的水放热，故可从温度计读数来验证，故①选；②浓硫酸吸水，胆矾失去结晶水，变为白色的无水硫酸铜粉末，能够证明浓硫酸的吸水性，故②选；③浓硫吸水，饱和硝酸钾溶液中析出晶体硝酸钾，能证明浓硫酸吸水性，故③选；④浓硫酸吸水，试管中的水削减，证明浓硫酸具有吸水性，故④选。3.向100mL18mol·L－1的H2SO4溶液中加入足量的铁片并加热。充分反应后，溶液中溶质的成分和所得气体的成分分别是()A．硫酸铁二氧化硫B．硫酸亚铁二氧化硫、氢气C．硫酸铁、硫酸亚铁二氧化硫、氢气D．硫酸铁二氧化硫、氢气【答案】B【解析】浓硫酸与铁在加热的条件下反应生成硫酸铁、二氧化硫和水，当浓硫变成稀硫酸后，过量的铁将三价铁离子还原成亚铁离子，稀硫酸与铁反应生成硫酸亚铁和氢气，故B选项正确。4.下列现象或事实可用同一原理说明的是()A．浓硫酸和浓盐酸长期暴露在空气中浓度降低B．SO2和FeSO4溶液使酸性高锰酸钾的紫色褪去C．漂白粉和水玻璃长期暴露在空气中变质D．亚硫酸钠溶液和氯化铝溶液在空气中蒸干不能得到对应的溶质【答案】B【解析】A中浓硫酸变稀是因为其吸水性，浓盐酸变稀是因为HCl挥发；B中紫色褪去都是因为发生了氧化还原反应；C中漂白粉和水玻璃长期暴露在空气中均会变质，前者是与空气中的水和二氧化碳发生反应，生成的次氯酸又分解，发生了氧化还原反应，而后者只发生了复分解反应，是强酸制弱酸(碳酸的酸性强于硅酸)；D中前者生成亚硫酸钠是因为发生了氧化还原反应，后者得到的是氢氧化铝，是因为Al3＋水解生成Al(OH)3和HCl，且HCl易挥发。5.a、b、c、d、e、均可溶于水的固体，组成它们的离子有分别取它们的水溶液进行试验。结果如下：①a溶液与b溶液反应生成白色沉淀，沉淀可溶于e溶液；②a溶液与c溶液反应生成白色沉淀，沉淀可溶于e溶液；③a溶液与d溶液反应生成白色沉淀，沉淀可溶于盐酸；④b溶液与适量d溶液反应生成白色沉淀，加入过量d溶液，沉淀量削减，但不消逝。据此推断（）A．e溶液中肯定含有HSOB．a溶液中肯定含有Al3＋C．d溶液中肯定有SOD．c溶液中可能含有CO【答案】A【解析】由④可以推知d溶液中肯定有OH－，b溶液中肯定有Al3＋；由a溶液可以与b、c、d三种溶液反应产生可溶于酸的沉淀，可以推知a中肯定含有CO，e溶液中肯定含有HSO。考点三硫及其化合物的相互转化及应用1.二维构建硫及其化合物的性质【典例1】1.生产硫酸最古老的方法是以绿矾为原料，在蒸馏釜中煅烧。反应的化学方程式为：2FeSO4·7H2OFe2O3＋SO2↑＋SO3↑＋14H2O。其中三氧化硫与水蒸气同时冷凝便得到硫酸。用如图所示装置模拟用绿矾制硫酸的试验，并检验生成的硫酸和二氧化硫(加热装置已略去)。其中b为干燥的试管。下列关于该反应说法正确的是()A．若将反应后的三种气体通入BaCl2溶液中，产生的沉淀为BaSO3、BaSO4B．b中产物用紫色石蕊试液即可检验出其中H＋和SOC．为检验反应的另一种生成物，试管c中应加入的试剂为NaOH溶液D．b中所得到的硫酸的质量分数为29.5%【答案】D【解析】A项，若将反应后的三种气体通入BaCl2溶液中，产生的沉淀为BaSO4，二氧化硫不能和氯化钡反应，故A错误；B项，b中产物用紫色石蕊试液能检验出氢离子的存在，但检验不出硫酸根离子，故B错误；C项，氢氧化钠只能汲取二氧化硫无现象推断，应用品红试液检验，故C错误；D项，化学反应中生成1molSO3,14molH2O，发生SO3＋H2O===H2SO4；反应后溶液中含13molH2O；1molH2SO4；溶质质量分数＝＝29.5%；故D正确。【学问拓展】接触法制硫酸(1)造气①设备：沸腾炉②原理：4FeS2＋11O2eq\o(=,\s\up7(高温))2Fe2O3＋8SO2(2)接触氧化①设备：接触室②原理：2SO2＋O22SO3(3)三氧化硫的汲取①设备：汲取塔②原理：SO3＋H2O=H2SO3工业处理：①炉气要净化，以防催化剂中毒②常压下(400℃～500℃)转化率已经很高，反应没必要采纳高压操作③为了防止形成酸雾，提高汲取率，汲取SO3时不用水而用98.3%的浓H2SO【典例2】2.某学习小组在通过反应Na2S2O3＋H2SO4=Na2SO4＋S↓＋SO2↑＋H2O探讨反应速率的影响因素后，对Na2S2O3产生了爱好，查资料知Na2S2O3的名称为硫代硫酸钠，俗称海波，可以看成是用一个S原子取代了Na2SO4中的一个O原子而形成。该试验小组运用类比学习的思想预料了Na2S2O3的某些性质，并通过试验探究验证自己的预料。提出假设(1)部分学生认为Na2S2O3与Na2SO4结构相像，化学性质也相像，因此室温时Na2S2O3溶液的pH______(填“＞”“＝”或“＜”)7。(2)部分学生从S元素化合价推想Na2S2O3与SO2性质相像，均有较强的__________。试验探究取适量Na2S2O3晶体，溶于水中制成Na2S2O3溶液，进行如下探究(填写下表中空格)。试验操作试验现象试验结论(或离子方程式)探究①(3)________溶液pH＝8(4)________探究②向新制氯水(pH＜2)中滴加少量Na2S2O3溶液氯水颜色变浅(5)________(6)请你重新设计一个试验方案，证明Na2S2O3被氯水氧化，你的方案是_______________________________________________________________________________________。答案(1)＝(2)还原性(3)用玻璃棒蘸取Na2S2O3溶液点在pH试纸中部，将试纸颜色与标准比色卡比照(4)硫代硫酸根离子水解显碱性(或S2Oeq\o\al(2－,3)＋H2OHS2Oeq\o\al(－,3)＋OH－)(5)硫代硫酸根离子具有还原性(或S2Oeq\o\al(2－,3)＋4Cl2＋5H2O=2SOeq\o\al(2－,4)＋8Cl－＋10H＋)(6)取少量反应后的溶液，向其中滴入氯化钡溶液，再加入稀盐酸，若产生的沉淀不溶解，则硫代硫酸钠被氧化了，否则没被氧化。【学问小结】二氧化硫的制备与性质总结(1)常用亚硫酸钠与浓硫酸反应制取二氧化硫，进而验证二氧化硫水溶液的酸性、漂白性、还原性、氧化性等。①制取原理Na2SO3＋H2SO4(浓)=Na2SO4＋SO2↑＋H2O②综合试验装置(2)试验室也可用铜片与浓硫酸反应制取二氧化硫，进而验证二氧化硫水溶液的酸性、漂白性、还原性、氧化性等。①制取原理：Cu＋2H2SO4(浓)eq\o(=,\s\up7(△))CuSO4＋SO2↑＋2H2O②综合试验装置【考点三精练】1.CuSO4是一种重要的化工原料，其有关制备途径及性质如图所示。下烈说法正确的是()A．途径①、②和③都体现了硫酸的酸性和氧化性B．Y可以是甲醛溶液C．CuSO在1100℃分解所得气体X可能是SO2和SO3的混合气体D．将CuSO4溶液蒸发浓缩、冷却结晶，因Cu2＋水解得不到胆矾晶体【答案】B【解析】A，转化关系分析可知，途径①②表现酸性，而③产生二氧化硫气体表现浓硫酸强氧化性和酸性，故A错误；B项，甲醛与新制Cu(OH)2在碱性条件下反应生成红色Cu2O；C，硫酸铜分解生成Cu2O与氧气、SO3、SO2，依据2CuSO4===Cu2O＋SO2↑＋SO3↑＋O2↑知，X可能是O2、SO2和SO3的混合气体，若只是二氧化硫和三氧化硫，铜元素、硫元素化合价只有降低，无元素化合价上升，故C错误；D，将CuSO4溶液蒸发浓缩、冷却结晶，过滤洗涤可制得胆矾晶体，故D错误。2.试验室可利用硫酸厂炉渣(主要成分为铁的氧化物及少量FeS、SiO2等)制备聚铁和绿矾(FeSO4·7H2O)，聚铁的化学式为[Fe2(OH)n(SO4)3－0.5n]n，制备过程如图27所示。下列说法不正确的是()A．气体M的成分是SO2，通入H2O2中可生成硫酸，可循环运用B．制备绿矾时，向溶液X中加入过量的铁，充分反应后，经过滤得到溶液Y，再经浓缩、结晶等步骤得到绿矾C．溶液Z的pH影响聚铁中铁的质量分数，若溶液Z的pH偏小，将导致聚铁中铁的质量分数偏大D．足量氧气的作用是将反应生成Fe2＋氧化为Fe3＋，同时将生成的H2S氧化为S【答案】C【解析】A项，固体W中含有S、SiO2，将其灼烧。其中的硫元素会变为SO2气体，SO2气体可被H2O2氧化为硫酸，正确；B项，溶液X中主要含有Fe3＋，加入还原剂Fe粉的到Fe2＋，获得含结晶水的盐需经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤等步骤，正确；C项，若pH偏小，获得的聚铁中SO的比例偏大，等电荷的SO的质量比OH－的质量大，SO的比例偏大必定导致铁的质量分数变小。3.用硫及其化合物制硫酸有下列三种反应途径，某些反应条件和产物已省略。下列有关说法不正确的是()途径①：SH2SO4途径②：SSO2SO3H2SO4途径③：FeS2SO2SO3H2SO4A．途径①的反应中体现了浓HNO3的强氧化性B．途径②、③的其次步反应在实际生产中可以通过增大O2的浓度来降低成本C．由途径①、②、③分别制取1molH2SO4，理论上各消耗1molS，各转移6mole－D．途径②、③比途径①污染相对小且原子利用率高，更能体现“绿色化学”的理论【答案】C【解析】途径①属于浓硝酸和非金属单质的反应，表现了浓硝酸的强氧化性，A项正确；途径②、③的其次步反应为可逆反应，通过增大O2的浓度来提高二氧化硫的转化率，降低成本，B项正确；由途径①、②分别制取1molH2SO4，理论上各消耗1molS，各转移6mole－，而途径③转移7mole－，C项错误。4.某试验小组同学为了探究SO2的性质，进行了如下试验(试验前，装置内空气已排尽)：已知：硫酸的沸点是338℃，酒精灯可加热至400℃以上。主要试验步骤：①加热试管A直到B、D中均出现大量白色沉淀，熄灭酒精灯；②将Cu丝上提离开液面；③从导管F口向装置中通入空气一段时间。(1)试管A中发生的主要反应的化学方程式为____________。(2)试管B中出现白色沉淀的缘由是________。(3)试管C中溶液褪色，说明SO2具有________(填“漂白性”或“氧化性”或“还原性”)，请将该反应的离子方程式补充完整：(4)试管D中发生反应的离子方程式为__________。(5)下列叙述正确的是________。a．上下移动铜丝可限制生成SO2的量b．为确认有CuSO4生成，可向试管A中加水，视察颜色c．步骤③可使装置中残留气体完全被汲取，避开污染空气d．熄灭酒精灯后，B中的液体不会倒吸，因为空气可经导管F进入试管A，使压强平衡【答案】(1)Cu＋2H2SO4(浓)CuSO4＋SO2↑＋2H2O(2)蒸发出的硫酸与氯化钡反应生成了硫酸钡(3)还原性2MnO＋5SO2＋2H2O===2Mn2＋＋5SO＋4H＋(4)SO2＋2OH－＋Ba2＋===BaSO3↓＋H2O(5)acd【解析】(1)验证SO2的性质，首先制备SO2，依据试验：A中用铜丝和浓硫酸加热制备SO2，Cu＋2H2SO4(浓)CuSO4＋SO2↑＋2H2O；(2)硫酸的沸点338℃，酒精灯可加热至400℃以上，部分硫酸被蒸发出来，与BaCl2反应生成硫酸钡沉淀，BaCl2＋H2SO4===BaSO4↓＋2HCl；(3)酸性KMnO4具有强氧化性，SO2既具有氧化性也具有还原性，遇到强氧化性的物质时，表现还原性，因此SO2在此表现还原性，MnO―→Mn2＋，化合价由＋7价变成了＋2价↓5，SO2―→SO化合价由＋4价变成了＋6价↑2，最小公倍数是10，MnO、Mn2＋系数是2，SO2、SO的系数是5，依据反应前后所带电荷数相等，有H2O参与，有H＋生成，依据反应前后原子个数守恒：2MnO＋5SO2＋2H2O===2Mn2＋＋5SO＋4H＋；(5)SO2是酸性氧化物，SO2＋2NaOH===Na2SO3＋H2O，BaCl2＋Na2SO3===BaSO3↓＋2NaCl，两式合并得到离子反应方程式：SO2＋2OH－＋Ba2＋===BaSO3↓＋H2O；(5)a、上下移动铜丝可限制反应的进行，节约原料，正确；b、A中含有浓硫酸，不能把水加入浓硫酸中，故b错误；c、SO2有毒对环境有污染，必需除去，正确；d、熄灭酒精灯后，B中不会引起倒吸，因为内外压强相等，正确；因此acd正确。5.某校探讨性学习小组，探究肯定量的浓硫酸与足量锌充分反应产生的气体产物，进行如下试验：按图组装好试验装置，在A中加入5mL98%的浓硫酸和足量的锌粒，微热试管A，视察到C、D、E中均有气泡产生；随后气泡量削减，品红溶液褪色，D中先出现浑浊后浑浊消逝；反应较长时间后，C、D、E中的气泡量又会明显增加。试回答下列问题：(1)写出A中从反应起先到停止可能发生反应的化学方程式：___________________________。(2)从甲、乙中选择合适的装置填入B.C中，并进行正确连接，a接________、________接b，c接________、______接d；D、E两支试管中CCl4的作用是______________________________。(3)能证明浓硫酸具有