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1§2-6热力学第三定律及规定熵1、热力学第三定律的经典表述

能斯特说法：随着绝对温度趋于零，凝聚系统等温反应的熵变趋于零。普朗克说法：凝聚态纯物质在0K时的熵值为零。路易斯和吉布森修正为：纯物质完美晶体在0K时的熵值为零。晶体中原子或分子只有一种排列形式。22、热力学第三定律的数学表述式按照能斯特说法,按照普朗克说法,

S*(完美晶体,0K)＝0Ｊ·Ｋ-１3可以写成由热力学第二定律3、规定摩尔熵和标准摩尔熵可得：4对于单位物质的量的B：S(0Ｋ)=0，则Sm(B,T)：物质B在温度T时的规定摩尔熵，也叫绝对熵。Sm

(B,相态,T)

：TK,标准态下(p

＝100kPa）的规定摩尔熵称标准摩尔熵。Sm

(B,298K)指物质B在温度298.15K的标准摩尔熵，可查表附录IV，344页。5*如何计算物质B的Sm(B,T)？（以水为例）H2O（s，0K）→H2O（s，15K）→H2O（s，273K）→H2O（l，273K）→H2O（l，373K）→H2O（g，373K）→H2O（g，473K）。ΔS1ΔS2ΔS3ΔS4ΔS5ΔS615K以下，用德拜理论公式计算CV,m＝

T３6Sm(H2O,g,473K)

=ΔS1+ΔS2+ΔS3+ΔS4+ΔS5+ΔS6

=

+

15K以下，用德拜理论公式计算CV,m＝

T３7对于反应aA+bB==yY+zZ8对于任一温度T的反应aA+bB==yY+zZ由于所以即：9例：求反应2C(石墨)+O2(g)=2CO(g)的ΔrSm

(298K)=（2×197.90-2

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