第六章醌类化合物讲解

第六章醌类化合物课前回顾1、香豆素因具有内酯结构，可溶于碱液中，因此可以用（

）法提取。2、小分子香豆素因具有（

），可用水蒸汽蒸馏法提取。3、广义的苯丙素类化合物包含（

）、（

）、（

）、（

）和（

）。4、天然香豆素类化合物一般在（

）具有羟基，因此（

）可以认为是天然香豆素化合物的母体。教学目的和要求1、掌握醌类和蒽醌类的基本结构。2、掌握蒽醌类的理化性质。3、熟悉蒽醌类化合物的提取分离。一、概述基本结构分类分布结构类型苯醌类萘醌类菲醌类蒽醌类羟基蒽醌衍生物蒽酚/蒽酮衍生物二蒽酮类衍生物蓼科、茜草科、唇形科、豆科、百合科（一）、分布：（二）、存在形式：游离状态、苷大黄、何首乌、虎杖、丹参、紫草、茜草、番泻叶中的有效成分。（三）、天然药物：（四）、蒽醌类的结构第一节醌类化合物的结构类型1,4,5,8-位为α-位2,3,6,7-位为β-位9,10-位为meso-位a位b位蒽醌衍生物基本结构第一节醌类化合物的结构类型1、蒽醌衍生物

羟基分布在两侧的苯环多数化合物呈黄色羟基分布在一侧的苯环化合物颜色较深第一节醌类化合物的结构类型大黄1、蒽醌衍生物

第一节醌类化合物的结构类型R2=HR2=OHR2=OCH3R2=CH2OHR2=COOH大黄酚大黄素大黄素甲醚芦荟大黄素大黄酸R1=CH3R1=CH3R1=CH3R1=HR1=H大黄素型1、蒽醌衍生物

羟基蒽酚对霉菌有较强的杀灭作用柯亚素2、蒽酚（或蒽酮）衍生物

第一节醌类化合物的结构类型3、二蒽酮类衍生物

二蒽酮类是两分子蒽酮在C10–C10’位或其他位脱氢而形成的化合物。

二、理化性质（一）性状（二）升华性（三）溶解性（四）酸性（一）性状性状：p45

颜色:与助色基的多少有关形态：(二)升华性：游离蒽醌具有升华性，常压下加热可升华而不分解。如：大黄酚与大黄酚甲醚的升华温度在124C

芦荟大黄素185C

大黄素206C

大黄酸210C

一般升华温度随酸度的增强而升高（三）溶解度苷元：通常可（易）溶于苯、乙醚、氯仿，在碱性有机溶剂如吡啶、N-二甲基甲酰胺中溶解度也较大，可溶于丙酮、甲醇及乙醇，不溶或难溶于水。蒽苷：极性较大，易溶于甲醇及乙醇，也能溶解于水，在热水中更易溶解，但在冷水中溶解度较小，几乎不溶于乙醚、苯、氯仿等溶剂。蒽醌的碳苷：在水中的溶解度很小，难溶于亲脂性有机溶剂而易溶于吡啶中。（四）酸性醌类化合物因分子中酚羟基的数目及位置不同，酸性强弱有一定差别。(1)苯醌和萘醌的醌核上的羟基酸性类似于羧基；(2)萘醌和蒽醌的苯环上的羟基酸性：β-羟基>α-羟基因此，游离蒽醌的酸性强弱顺序为：含COOH>含2个以上β-羟基

>含1个β-羟基>含2个以上α-羟基>含1个α-羟基可溶于Na2HCO3可溶于Na2CO3可溶于1%NaOH可溶于5%NaOH三、检识（一）、与碱液显色反应（二）、醋酸镁反应

（一）、与碱液显色反应1、蒽醌类羟基醌类在碱性溶液中发生颜色改变，会使颜色加深。多呈橙、红、紫红色及蓝色—Borntrager’s反应(保恩特莱格反应)（1）、蒽醌类化合物的反应机理

（2）、应用：向含有羟基蒽醌类化合物的乙醚溶液中加入5%NaOH水溶液，振摇，醚层由黄色褪为无色，而水层显红色。（二）、醋酸镁反应1、蒽醌类：不同结构蒽醌类化合物与醋酸镁形成的络合物，具有不同的颜色，可用于羟基位置的确定。与醋酸镁形成的络合物

（1）、含α-酚羟基的蒽醌类（2）、含邻二酚羟基的蒽醌类（3）、含对二酚羟基的蒽醌类2、适用范围：(邻位有-OH）（间位有-OH）(对位有-OH）四、提取分离大黄中蒽醌类化合物大黄味苦，性寒，具有化积、致泻、泻火凉血，利胆退黄等。（1）、结构与性质R2=HR2=OHR2=OCH3R2=CH2OHR2=COOH大黄酚大黄素大黄素甲醚芦荟大黄素大黄酸R1=CH3R1=CH3R1=CH3R1=HR1=H大黄中羟基蒽醌类化合物的分离课堂论述题：简述蒽醌类化合物的分类？29

小结蒽醌类化合物是广泛存在于自然界的一大类重要的天然有机化合物，为具有一个或多个酚羟基的芳香环类成分。测评1．醌类化合物在中药中主要分为（

）、（

）、（

）、（

）四种类型。2．中药中苯醌