第二节黄酮类化合物的理化性质一性状1形态多为结晶性固体少数为无定形粉苷2颜色多为黄色交叉共轭体系电

第二节黄酮类化合物的理化性质一、性状1：形态：多为结晶性固体，少数为无定形粉（苷）2：颜色：多为黄色交叉共轭体系（电子转移、重排，共轭增强，产生颜色的基础）助色团（给系统提供电子，使颜色加深，尤其7，4′-位，辅助作用）

有

交叉共轭体系

无黄酮（灰黄～黄色）

二氢黄酮黄酮醇（灰黄～黄色）

二氢黄酮醇查耳酮（黄～橙黄色）

二氢查耳酮花色素类（颜色随pH而改变）

黄烷醇类

异黄酮（无或微黄色）

二氢异黄酮

红色（pH<7）

紫色（pH=8.5）

蓝色（pH>8.5）二、旋光性：旋光性取决于不对称碳原子的有无

有无

有

无所有黄酮苷（糖）

游离黄酮游离黄酮

黄酮二氢黄酮

黄酮醇二氢黄酮醇

异黄酮二氢异黄酮

查耳酮（二氢）黄烷醇

类橙酮

花色素类等

（2-位）

（2，3-位）

（无）三、溶解性：符合苷的溶解性规律水甲醇乙醇乙酸乙酯氯仿乙醚稀碱水-+++++++（酚羟基)1.游离黄酮

游离黄酮取决于分子的立体结构取代基团的性质、数目、连接位置。引入羟基数目多，7、

4‘-位，水溶度较大。羟基甲基化（-OCH3）,水溶度降低。平面型分子非平面型分子黄酮二氢类（C-环半椅式结构）黄酮醇异黄酮（羰基与B-环立体障碍）查耳酮分子间排列不紧密，交叉共轭水分子易于进入水溶度小水溶度大

R=OH二氢黄酮醇R=H二氢黄酮水甲醇乙醇乙酸乙酯氯仿乙醚稀碱水++++---+黄酮类化合物溶解性（极性）规律:三糖苷>双糖苷>单糖苷>苷元

3-O-糖苷>7-O-糖苷（平面性分子）花色素(平面性分子,离子型)>非平面性分子>平面性分子2.黄酮苷(亲水性)

四、酸碱性1．酸性酸性来源影响酚羟基（数目、位置）酸性规律：7，4‘-OH酸性强于其他位置羟基的酸性（处于羰基对位，羰基的共轭诱导）。5-OH酸性最弱（处于羰基邻位，形成分子内氢键）酚羟基数目越多，酸性越强。

7，4′-OH>7或4′-OH>其他位-OH

>

5-OHNaHCO3

+---

Na2CO3

++--NaOH

++++

应用

pH梯度法分离（游离黄酮）2.碱性：

γ-吡喃酮环1-氧原子

微弱碱性（孤对电子，接受质子）

仅溶于强的、浓酸+水（浓硫酸）

烊盐（呈色） 应用

初步鉴别黄酮母核类型：

黄酮、黄酮醇——黄-橙色，并有荧光二氢黄酮——橙红（冷）、紫红（热）查耳酮——橙红-洋红异黄酮（二氢）——黄色橙酮——红-洋红应用五、显色反应1．还原显色反应反应类型

鉴别特征

鉴别意义备注盐酸-镁粉

黄酮、二氢黄酮

红-紫红

黄酮类特征性

假阳性反应

黄酮醇、二氢黄酮醇

红-紫红

鉴别反应

（花色素）

（最常用）

查耳酮、橙酮（-）

儿茶素类、异黄酮（-）

四氢硼钠二氢黄酮（醇）红-紫红

二氢黄酮类特有还原反应其它黄酮类（-）

钠汞齐反应黄酮、二氢黄酮红异黄酮、二氢异黄酮红黄酮醇类黄-淡红色二氢黄酮醇类棕黄色反应类型

鉴别特征

鉴别意义备注2.与金属盐类试剂络合反应反应类型鉴别特征及鉴别意义备注

三氯化铝3-OH，4-C=O黄色PPC\TLC（AlCl3）5-OH，4-C=O鲜黄色荧光邻二酚羟（4‘或7，4’黄酮醇，天蓝色荧光）氨性氯化锶邻二酚羟基绿、棕乃至黑色

(SrCl2)

锆盐枸橼酸锆盐-枸橼酸3-OH或3，5-二OH黄色黄色不褪PPC(ZrOCl2)5-OH黄色褪去示示反应类型鉴别特征及鉴别意义备注三氯化铁酚羟基紫、蓝、绿(FeCl3)3.硼酸显色反应

5-羟基，4-羰基黄酮黄色，绿色荧光硼酸（草酸液）（H3BO3）6′-羟基，4-羰基查耳酮黄色，无荧光（枸橼酸）反应类型鉴别特征及鉴别意义4.碱性试剂反应反应类型鉴别特征及鉴别意义备注氢氧化钠溶液黄酮—黄-橙色查耳酮、橙酮—红-紫红二氢黄酮—黄-橙色（冷）深红－紫红（较长时间或加热）黄酮醇—黄色棕色母核类型鉴别[O]稀氢氧化钠邻三酚羟基黄酮类邻三酚羟基鉴别