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文档简介
§9第九章
生物碱
本章内容§9-1概述§9-2生物碱生物合成的基本原理§9-3生物碱的分类§9-4生物碱的理化性质§9-5生物碱的提取与分离§9-6生物碱的特殊鉴别反应及各论§9-1概述一、生物碱的含义二、生物碱的分布三、生物碱的存在形式一、生物碱的含义
(一)含义——天然的含氮有机化合物(不包括Vb、pro、aa、小分子有机胺、核酸、核苷酸类)(二)有显著的生理活性:鸦片——镇痛成分吗啡,止咳成分可待因黄连——抗菌消炎成分小檗碱麻黄——止喘成分麻黄碱萝芙木——降压成分利血平颠茄——解痉成分阿托品二、生物碱的分布
1、多数分布在高等植物双子叶(多):古生花被类——毛茛科、木兰科、小檗科、防己科、马兜铃科、罂粟科、芸香科等后生花被类——龙胆科、夹竹桃科、马钱科、茄科、菊科等单子叶(少)——百合、石蒜、百部等9个科裸子(更少)——麻黄、红豆衫、三尖衫、云杉、松柏等少数属植物
2、极少数分布在低等植物
1)、菌类——如麦角菌等少数植物
2)、藻类、水生植物——仅伸出地面部分
3)、地衣、苔藓类——仅有少数简单吲哚生物碱
4)、蕨类——除烟碱外,多分布在木贼科、卷柏科、石松科等植物3、生物碱极少与萜类和挥发油共存于同一植物中三、生物碱的存在形式
按分子中N原子所处状态可分为:1、游离碱——除酰胺碱外,仅少数极弱碱如那啐因、那可丁等可以游离形式存在。2、盐类——多数生物碱成盐的形式。成盐的酸——草酸、柠檬酸、硫酸、盐酸、硝酸等。3、酰胺类(-CONH-)——如秋水酰碱、喜树碱、胡椒碱等。
三、生物碱的存在形式4、N-氧化物——约有120种主要分布在吡咯里西丁类如:野百合碱N-氧化物、氧化苦参碱等。5、氮杂缩醛类——如阿马林类(可异构成季碱)。6、其它——亚胺(-C=N)、烯胺(-N-C=C-、-N-CN-、-N-OR)。
§9-2生物碱生物合成的
基本原理
合成前体——aa、MVA、AA-MA主要aa——鸟氨酸、脯氨酸、赖氨酸、苯氨酸、酪氨酸、色氨酸、邻氨基苯甲酸、组氨酸、烟酸等生物合成的化学原理——环合反应、
C-N、C-C的裂解(伴随重排、取代、消除转化等)一、环合反应
(一)一级环合反应1、内酰胺形成——肽类生物碱的生物合成2、烯夫碱形成——吡咯、托品类、哌定类、喹诺里西定类生物碱的生物合成3、罗尼烯氨甲基反应——苄基异喹啉。吲哚生物碱的生物合成4、加成反应——亲核氨基与芳香或醌类体系中亲电中心的加成反应(二)次级环合反应1、酚氧化偶联——酚自由基形成→自由基偶联→再芳香化(1)酚自由基形成——在邻对位(2)自由基偶联——新C-C、C-O键自身偶联(3)再芳香化——烯醇化、C-C键转移
2、亚胺盐次级环合反应二、C-N键的裂解(一)内酰胺开环仲胺(O)内酰胺C-N裂解
O:N缩酮开环C—N裂解N在侧链(二)hofmann降解和vonBraun降解
§9-3生物碱的分类
分类方法1、按来源分类——鸦片生物碱、黄连、长春花生物碱等。2、按化学分类——托品烷、喹啉、异喹啉等。3、按生源结合化学分类——氨基酸、异戊烯来源于氨基酸——鸟氨酸、赖氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸来源于异戊烯——萜类、甾体类1)、来源于鸟氨酸
1、吡咯类
2、吡咯里西丁
3、托品烷类
2)、来源于赖氨酸
4、哌定类
5、吲哚里西丁类
6、喹诺里西丁类3)来源于邻氨基苯甲酸
7、喹啉类、
8、吖啶酮类4)来源于色氨酸
9、简单吲哚碱类、
10、简单-β-卡波兰类、
11.半萜吲哚碱类、5)来源于苯丙氨酸/酪氨酸9、简单苯丙胺类10、四氢异喹啉类11、苄基四氢异喹啉类生物碱12、苯乙基四氢异喹啉类13、苄基苯乙胺类生物碱14、吐根碱类生物碱、6)来源于色氨酸
15、简单吲哚碱类
16、简单-β-卡波兰类
17、半萜吲哚碱类
18、简单吲哚碱类7)来源于萜类
19、单萜生物碱
20、倍半萜生物碱
21、二萜生物碱
22、三萜生物碱8)来源于甾体
23、孕甾烷(C21)生物碱来源于甾体24、环孕甾烷(C24)生物碱
25、胆甾烷(C27)生物碱生物碱分类
一、来源于鸟氨酸的生物碱
(一)吡咯烷生物碱
水苏碱红古豆碱(二)托品烷类生物碱
如东莨菪碱(三)吡咯里西丁类
二、来源于赖氨酸的生物碱赖氨酸
(一)哌定类生物碱胡椒碱洛贝林(二)吲哚里西丁生物碱(三)喹诺里西丁类生物碱羽扇豆碱金雀花碱
苦参碱三、来源于邻氨基苯甲酸的生物碱喹啉类吖啶酮四、来源于苯丙氨酸和酪氨酸的生物碱(多)(一)苯丙胺类生物碱麻黄碱伪麻黄碱
(二)四氢异喹啉类生物碱(少)哌劳亭(三)苄基四氢异喹啉碱(多)化学分类:(1)苄基四氢异喹啉碱罂粟碱去甲乌药碱厚朴碱(2)阿朴菲类生物碱——千金藤碱等(3)双苄基异喹啉
R=CH3
汉防己甲素
R=H汉防己乙素(4)吗啡烷类
R=H吗啡碱
R=CH3
可待因
(5)原小檗碱和小檗碱类(5)原小檗碱和小檗碱类
小檗碱R1=R2=CH2L-巴马亭R1=R2=CH3
药根碱R1=CH3R2=H(6)普罗托品类分布在——木兰科、防己科、大戟科、樟科、毛茛科、罂粟科、芸香科等(四)苯乙基四氢异喹啉类生物碱
秋水仙胺秋水仙碱
(五)苄基苯乙胺类生物碱——加兰他敏、石蒜碱等(六)吐根碱类——多巴胺类衍生物如吐根碱五、来源于色氨酸的生物碱
(一)简单吲哚碱类生物碱(二)简单β-卡波兰碱类(三)半萜吲哚生物碱类——如麦角生物碱(四)单萜吲哚生物碱(1)单萜吲哚类利血平士的宁
(2)双吲哚类——长春新碱、长春碱长春碱R=CH3
长春新碱R=CHO3)与单萜吲哚生物碱有关的生物碱喜树碱奎宁碱六、来源于萜类的生物碱(一)单萜类生物碱——如猕猴桃碱(二)倍半萜类生物碱——如石斛碱(三)二萜生物碱——乌头碱(四)三萜生物碱
康斯生七、来源于甾体的生物碱(一)孕甾烷(C21)生物碱——康斯生等(二)环孕甾烷(C24)生物碱——如环氧黄杨木己素(三)胆甾烷(C27)生物碱——浙贝甲素八、嘌呤类咖啡碱§9-4生物碱的理化性质
一、形状1、元素组成——C、H、O、N(S、Cl)等2、多数晶形为粉末,少数是液体如:烟碱、毒芹碱3、液体生物碱及个别生物碱(麻黄碱)有挥发性,咖啡碱有升华性。4、多具苦味,固体有确定的mp,个别有双mp,如汉防己乙素5、颜色——多数无色,少数有共轭体系结构的生物碱显不同颜色,如:小檗碱、蛇根碱黄色,小檗红碱红色。二、旋光性
1、多数生物碱含手性C,有旋光性,多为左旋。少数生物碱如:小檗碱、罂粟碱(全共轭,无手性C)无旋光性。
2、影响旋光性的因素——溶剂、PH、存在状态。
麻黄碱:氯仿(-)L、水(+)d
黄连碱:95%乙醇(-)L、烯乙醇(+)dPH——烟碱、北美黄连碱:中性(-)L、酸性(+)d
存在状态——吐根碱氯仿(游离-)L,HCL(盐+)d3、旋光性与生理活性的相关性多数:L体>d体——莨菪碱散瞳作用L>d100倍少数
d体>L体——古柯碱局麻作用d>L三、溶解度
(一)亲脂性生物碱(大多数为叔胺、仲胺类生物碱)1、游离生物碱——多数溶于MeOH、EtOH、Me2CO、Et2O、C6H6、CHCL3
等亲脂性溶剂,难溶于H2O、碱水(尤其在氯仿中的溶解度最好)。注:氯仿的H受CL的吸电性影响,解离度加大,易与N的未共用电子对形成分子间氢键
特例:(1)吗啡难溶于CHCL3、Et2O
(包括加兰他敏)(2)伪石蒜碱难溶于CHCL3、
EtOH,溶于H2O;喜树碱只溶于酸性氯仿。(3)小分子生物碱如:麻黄碱既
溶于CHCL3,又溶于水(包括烟碱、毒芹碱、苦参碱、秋水酰碱)2、生物碱盐——易溶于水、EtOH、
MeOH、Me2CO;不溶难溶于低极性有机溶剂,如:CHCL3、苯等。(1)某些生物碱盐可溶于CHCL3
如:奎宁碱/(中性盐、一元基盐)、高石蒜碱/HCL等(2)某些生物碱盐难溶于水如:小檗碱/HCL、麻黄碱/草酸、高石蒜碱/HCL等。(3)具有酸碱两性的生物碱既溶于酸,又可溶于碱水溶液。
分子中含-COOH可溶于5%NaHCO3
如水苏碱;
Ph-OH可溶于NaOH
如吗啡(4)具有内酯、内酰胺结构的生物碱——加碱开环;加酸环合
如喜树碱
如苦参碱(5)极弱碱(嘌呤类、酰胺类、吲哚类)不易与酸成盐,其酸水液不需碱化,即可被氯仿提出。(二)水溶性生物碱
1、季铵碱——小檗碱、轮环藤酚碱、益母草碱、药根碱等
2、N→O(配位键)生物碱——氧化苦参碱等。极性离子键>配位键>共价键3、具有内盐结构的易溶于水,又可溶于
NaHCO3
水苏碱葫芦巴碱槟榔碱四、生物碱的检识
(一)常用生物碱的沉淀试剂
1、碘化铋钾试剂→桔红色
↓※(Dragendorff’s
teagent)2、碘-碘化钾→红棕色↓(Wagner’steagent)3、碘化汞钾→白色↓
(Mayer’steagent)4、硅乌酸→淡黄色↓(Bertrad’s
teagent)5、雷氏铵盐→肉红色↓(Ammonium’steagent)(二)常用显色剂——改良碘化铋钾试剂【1ml碘化铋钾沉淀剂+12ml烯HAC(10ml水+2mlHAC)】(三)注意问题:
1、沉淀反应必须在烯酸水溶液中进行。
2、排除假阳性和假阴性反应:假阳性:蛋白质、多肽、氨基酸、鞣质等也可与生物碱沉淀试剂产生↓反应。假阴性:个别生物碱不与生物碱沉淀试剂产生↓反应,如:麻黄碱、秋水酰碱、嘌呤类、吲哚类等极弱生物碱(麻黄碱除外)。3、为排除假阳性干扰,一般酸水提取液要进行去杂处理。酸水液PH>9
碱液CHCL3
萃取
CHCL3层(游离碱)(1)
H2O层(蛋白质、鞣质、等水杂)(1)CHCL3层
CHCL3(脂杂)
2%HCL
酸水层(生物碱)做沉淀反应检识。五、生物碱的化学性质和反应
(一)碱性1、碱性的强弱表示:pka+pkb=pkw
pka=pkw
-
pkb=14-
pkb
kb大,pkb
小,碱性强;
ka小,pka大,碱性强
kb小,pkb
大,碱性弱;
ka大,pka小,碱性弱。
碱性强弱的划分:
Pka<2极弱碱;
pka2~7弱碱;
pka7~11中强碱;
pka>11强碱.2、生物碱碱性强弱分类:
(1)强碱性生物碱pka>11季铵碱、胍类(2)中强碱生物碱pka7~11脂肪胺、脂氮杂环(3)弱碱性生物碱pka2~7芳氮杂环(4)极弱生物碱PH<2酰胺、嘌呤、吲哚3、碱性与分子结构的关系
(1)N原子的杂化度——SP3>SP2>SP
N的电子结构:难接受质子←1S2)2S2
)2P3)→易接受质子所以P电子成分比例越高、S电子成分比例越少,碱性越强例:
pka11.25.2<0
pka5.410.2611.5(2)诱导效应:供电子基使N上电子云密度加大,碱性增强。吸电子基使N上电子云密度减少,碱性减弱
供电子诱导效应:仲胺>伯胺>氨
pka10.710.69.75
吸电子诱导效应:托派可卡因可卡因
pka9.888.31
特例:具有氮杂缩醛结构的生物碱,常易质子化而显强碱性
+
如阿替新atisine
属于异构化成的强碱
(pka12.9)
而阿马林不易质子化
(pka8.15)
因OH的吸电性使碱性减弱。若N原子在桥头,则不发生质子化。如:新士的宁的碱性弱的原因除了N原子在桥头,不发生质子化外,还有邻位双键的吸电子诱导效应。Pka3.38
(3)诱导—场效应——分子中含2个N,当N1质子化后成为强吸电基,使N2
碱性下降而产生诱导效应和静电场效应。
例:吐根碱
N1
pka8.43N2pka7.54
△V0.87
N1
pka11.4
金雀花碱
N2pka3.3△V8.1诱导效应—随C链增长影响减弱
静电效应——空间传递位置越近,影
响越大,如金雀花碱
(4)共轭效应:
多数——P-π(π-π)共轭效应使N原子电子云密度下降,碱性减小少数——P-π(π-π)共轭效应使N原子电子云密度提高,碱性增强《1》苯胺型中——P-π共轭使N原子碱性下降
pka10.14pka4.58
毒扁豆碱N17.88N21.76
(P-π共轭)《2》烯胺型
仲烯胺——易向sp2杂化的-N=C-(C)方向平衡,
碱性减弱。
叔烯胺——易向季铵碱转化(B),碱性增强。如蛇根碱(pka10.8)
分子内互变异构互变异构的条件:
①环叔胺分子,氮原子的α、β位有双键;②环叔胺分子,氮原子的α位有-OH;
③处于稠环桥头的N,不能异构化。吡啶:缺πN,N不参与P-π
共轭,pka5.2
吡咯:多πN,N上未共用电子对参与了P-π共轭,电子云密度下降,碱性减小
pka0.4
喹啉
缺πN
pka4.94异喹啉pka5.4
吲哚多πNpka
-0.35
《3》酰胺型(嘌呤、吲哚)使碱性
极弱
P-π共轭使N上电子云密度大幅下降碱性极弱。
秋水仙碱
pka1.84胡椒碱
pka1.42
咖啡碱pka1.22但是由于胍接受质子后形成季铵离子,呈更强的P-π共轭,体系稳定性增大,而成为最强的碱(pka13.6)
(5)空间效应——
空间位阻妨碍N原子接受质子,而降低了碱性
例1
仲胺10.7
伯胺10.6
叔胺9.8
例2
麻黄碱
N-甲基麻黄碱仲胺pka9.56
叔胺pka9.30例3
Apka5.15Bpka2.93例4
吲哚N近中性脂环叔胺N
因C19-20直立键位阻
pka6.07
例5莨菪碱pka9.65
(叔胺)东莨菪碱pka7.5
(叔胺位阻+诱导)
(6)分子内氢键形成碱性N在环内——順式>反式
N在侧链——共轭酸稳定>共轭酸不稳
BH+
B+
H+
(共轭酸)(共轭碱)
共轭酸稳定向左进行,说明碱性强(共轭碱易接受质子)
不稳定向右进行,说明碱性弱(共轭碱难接受质子)麻黄碱伪麻黄碱
共轭酸不稳共轭酸稳pka9.68pka9.74
生物碱碱性小结
(1)N原子杂化类型——SP3>SP2>SP
诱导效应+M——碱性提高(2)电子效应-I——碱性下降一般P-π共轭:使碱性共轭效应缺πN>多πN
酰胺、嘌呤、吲哚:近中性叔烯胺无位阻可异构成季铵碱——碱性增强(3)空间效应——多数是立体位阻碱性下降(4)氢键效应稳者——碱性提高不稳者——碱性下降3、综合分析1、首先看N原子状态
2、影响因素:空间效应>诱导效应共轭效应>诱导效应溶剂、温度
ABCDEABCDEF比较碱性强弱:
比较碱性§9-5生物碱的提取与分离
一、总生物碱的提取
(一)溶剂法提取考虑因素生物碱本身的性质(亲水、亲脂)存在形式(游离、盐)提取方法(溶剂用量7~15倍、原料粉碎度)操作条件(温度、搅拌、)
如萝夫木生物碱采用超声波提取后,时间由120小时缩短为5小时
1、水或酸水-有机溶剂提取法
原理:生物碱盐——易溶于水,难溶于有机溶剂,而游离生物碱易溶于有机溶剂,难溶于水。
方法:药材0.5~1%酸水酸水浓缩小体积OH-
游离碱/水氯仿萃取氯仿液回收亲脂性总碱(此法不适合含大量蛋白质、淀粉的药材)
2、醇-酸水-有机溶剂提取法
原理:生物碱及其盐都溶于醇溶液方法:醇提取后,通过转溶于酸水成盐,再碱化游离,用氯仿提取
3、碱化-有机溶剂提取法
一般生物碱石灰乳极弱碱水或酸水浸润氯仿提取回收氯仿总亲脂性生物碱
4、其他溶剂法亲水性生物碱(包括含N→O):
一般用BuOH、异戊醇提取(二)离子交换树脂法
原理:
[BH+]Cl-+R-H+R-BH++HClR-BH++NH3H2OR-NH+
4+B+H2O
CHCL3洗脱树脂浓缩总生物碱碱洗游离生物碱酸洗生物碱盐(奎宁、东莨菪碱、咖啡碱、石蒜碱等均采用了阳离子交换树脂法提取)
(三)沉淀法——雷氏铵盐沉淀法
本方法适于季铵碱的提取
碱水层
PH2~3雷氏铵盐
沉淀/Me2CO
饱和Ag2SO4
B2SO4
BaCL
BCLBaSO4
雷氏银盐二、生物碱的分离
总碱的
弱碱酚性生物碱初步分离非酚性生物碱中强、强碱酚性中强碱非酚性中强碱水溶性生物碱1、利用生物碱的碱性差别进行分离
梯度PH萃取法——分离碱度不同的生物碱
总碱成盐——调PH由低到高,生物碱由弱到强依次被萃取氯仿萃取极弱碱总碱/HCLPH8~9氯仿萃取弱碱
PH9~11氯仿萃取中强碱碱水层水溶性强碱多缓冲PC法
总游离碱——通过多缓冲PC,缓冲带PH由高到低(6.0、5.0、4.0、3.0)
生物碱由强到弱依次成盐被吸附在PC上(碱性强Rf
值小,碱性弱的Rf值大)2、利用生物碱及其盐溶解度的差别进行分离
(1)汉防己总碱冷苯汉防己甲素(溶)汉防己乙素(不溶)(2)莨菪碱类
PH=9CCL4
萃取莨菪碱、红古豆碱(溶)樟柳碱、山莨菪碱
(3)奎宁总碱
H2SO4
奎宁其他三种(溶)
OH-1
金鸡宁其他二种(溶)酒石酸HBr
金鸡奎宁喹尼丁3、色谱法
亲脂性生物碱——硅胶、氧化铝吸附层析极性大的生物碱——反相HPLC、葡聚糖凝胶4、其他方法含Ph-OH——可溶于NaOH
如吗啡含COOH——可溶于NaHCO3
如水苏碱含内酯环、内酰胺——热碱开环;加酸环合如喜树碱、苦参碱
三、生物碱提取分离实例
(一)浙贝母生物碱的分离流程(见P383-384页)(二)药用生物碱的分离1、草酸沉淀:麻黄碱母液:伪麻黄碱2、CCl4
母液:莨菪碱(阿托品)沉淀:东莨菪碱、山莨菪碱、樟柳碱3、H2O
沉淀:莨菪碱(阿托品)母液:东莨菪碱、山莨菪碱、樟柳碱4、HCl
沉淀:士的宁母液:马钱子碱
H2SO4
母液:士的宁沉淀:马钱子碱5、苦参碱、氧化苦参碱/CHCL3
10倍量乙醚沉淀:氧化苦参碱母液:苦参碱§9-6生物碱的特殊鉴别反应及各论
一、仲胺的特殊反应1、N原子在环上、侧链均可麻黄碱、哌定类/MeOH
CS2CuSO4
NaOH
棕黄色仲胺(+)叔胺(—)
2、N在侧链的仲胺反应麻黄碱/水CuSO4
NaOHEt2O
Et2O层——紫红色碱水层——兰色二、小檗碱的特殊反应
1、小檗碱/HCl
+NaOH
+Me2CO——黄色
2、小檗碱/酸水+漂白粉(通氯气)——樱红色3、Labat反应HCHO+H2SO4——紫红色鉴别亚甲二氧基三、托品烷的鉴别反应
1、区别莨菪碱与东莨菪碱的反应
——HgCL2反应莨菪碱黄色↓
Δ红色
HgCL2
(莨菪碱)东莨菪碱白色↓Δ不变
(东莨菪碱)2、Vitali反应——鉴别莨菪酸的特殊反应
樟柳酸(-)莨菪碱、东莨菪碱、山莨菪碱+发烟硝酸+KOH/NaOH——紫色醌样结构
3、过碘酸-乙酰丙酮反应——鉴别樟柳酸其他三种(-)樟柳碱/水+过碘酸-乙酰丙酮
黄色缩合物(DDL)(二乙酰基二甲基二氢吡啶)
四、马钱子碱与士的宁的鉴别反应
1、马钱子碱的显色反应
+浓HNO3
马钱子碱——深红色
SnCl2
紫色士的宁——淡黄色
2、士的宁的鉴别反应H2SO4K2Cr2O7
士的宁——蓝紫色~紫红色~
橙黄色马钱子碱——无相似颜色五、生物碱实例
(一)麻黄
1、成分——麻黄碱、伪麻黄碱(均为有机胺类、仲胺)
2、碱性——麻黄碱<伪麻黄碱3、分离:(1)草酸/水草酸麻黄碱沉淀;草酸伪麻黄碱溶解(2)盐酸/氯仿盐酸麻黄碱沉淀;盐酸伪麻黄碱溶解(3)水溶度——
麻黄碱大于伪麻黄碱4、氢谱(1HNMR)鉴别:麻黄碱J1、2=4Hz;伪麻黄碱
J1、2=8Hz5、提取分离
1、溶剂法——甲苯萃取法2、水蒸气蒸馏法——麻黄碱类有挥发性3、离子交换树脂法(阳离子)树脂吸附后的洗脱顺序:麻黄碱先洗下(碱性弱吸附弱),伪麻黄碱后洗下(二)苦参
1、有效成分:
A苦参碱B氧化苦参碱C去氢苦参碱D羟基苦参碱2、极性:氧化苦参碱>羟基苦参碱>去氢苦参碱>苦参碱3、生理活性——总生物碱具有消肿、利尿、抗肿瘤、抗病原体、抗心律失常等。
三、黄连1、成分小糪碱R1=R2=CH2
巴马丁R1=R2=CH3
药根碱
R1=HR2=CH3
小檗碱的互变异构醛式2、小檗碱药理活性——抗菌、抗病毒3、碱性——季铵碱,属于强碱4、溶解性——小檗碱的盐酸盐难溶于水,可与其他黄连碱分离
(四)汉防己
1、成分——
汉防己甲素;汉防己乙素(含隠酚基);(叔胺)轮环藤酚碱(季铵碱,含酚羟基)汉防己甲素R=CH3汉防己乙素R=H轮环藤酚碱2、药理活性——总碱具有镇痛、消炎、降压、肌肉松弛及抗菌抗肿瘤作用(五)洋金花1、成分
莨菪碱东莨菪碱
山莨菪碱樟柳碱2、旋光性
莨菪酸的互变异构体莨菪碱
115~120℃
阿托品△30’(外消旋体)3、碱性:莨菪碱>山莨菪碱>东莨菪碱、樟柳碱
4、分离
:
水
东莨菪碱、山莨菪碱、樟柳碱——溶解莨菪碱——不溶
CCL4
莨菪碱——溶解东莨菪碱、山莨菪碱、樟柳碱——不溶5、药理:莨菪碱有解痉、镇痛作用;东莨菪碱有镇静麻醉作用(六)延胡索
主要有效成分
延胡索乙素——元胡的镇痛成分
(dl-四氢巴马丁)
去氢紫堇碱——主治冠心病
延胡索乙素去氢紫堇碱(七)马钱子1、成分(叔胺N;
内酰胺N)
马钱子碱
R=R=-O
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