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第九讲氧化还原反应的配平、缺项配平及计算(强化训练)1.已知2MOeq\o\al(x-,y)+5S2-+16H+=2M2++5S↓+8H2O,则MOeq\o\al(x-,y)中的M的化合价为()A.+3 B.+4C.+6 D.+7答案:D【解析】对于已知反应,由O原子守恒可知2y=8,所以y=4;由电荷守恒可知2×(-x)+5×(-2)+16=2×2,解得x=1。MOeq\o\al(x-,y)为MOeq\o\al(-,4),令MOeq\o\al(-,4)中M的化合价为a,则:a+4×(-2)=-1解得a=+7。2.四氧化钌(RuO4)是金黄色针状晶体,微溶于水,有强氧化性,能氧化浓盐酸生成Cl2和Ru3+。酸性介质中固体Na2RuO4与NaClO溶液或NaClO3溶液反应均可制得RuO4。下列说法正确的是()A.若NaClO3与Na2RuO4物质的量之比为1∶3,则还原产物为Cl2B.RuO4与浓盐酸反应生成11.2LCl2转移电子数为NAC.酸性介质中氧化性:RuO4>ClOeq\o\al(-,3)>Cl2D.在稀硫酸环境中,Na2RuO4与NaClO反应制备RuO4的化学方程式为Na2RuO4+NaClO+H2SO4=RuO4+Na2SO4+NaCl+H2O答案:D【解析】3Na2RuO4→3RuO4,失去3×2e-,NaClO3→eq\f(1,2)Cl2,得到5e-,不符合题意,A错误;未说明标准状况,无法求算11.2LCl2的物质的量,B错误;酸性介质中,固体Na2RuO4与NaClO3溶液反应均可制得RuO4,氧化性:ClOeq\o\al(-,3)>RuO4,C错误;四氧化钌(RuO4)有强氧化性,能氧化浓盐酸生成Cl2,D正确。3.(双选)在酸性条件下,黄铁矿(FeS2)催化氧化的反应方程式为2FeS2+7O2+2H2O=2Fe2++4SOeq\o\al(2-,4)+4H+。实现该反应的物质间转化如图所示。下列分析正确的是()A.在酸性条件下,黄铁矿催化氧化中NO作催化剂B.反应Ⅱ中Fe3+做氧化剂,FeS2被还原C.反应Ⅰ的离子方程式为4Fe(NO)2++O2+4H+=4Fe3++4NO+2H2O,Fe(NO)2+作还原剂D.反应Ⅲ的离子方程式为Fe2++NO=Fe(NO)2+,该反应是氧化还原反应答案:AC【解析】由总反应可知,一氧化氮参加反应但反应前后性质和质量不变,所以黄铁矿催化氧化中NO作催化剂,故A正确;反应Ⅱ中Fe3+由+3价变成+2价,FeS2中S硫元素化合价升高,所以反应Ⅱ的氧化剂是Fe3+,FeS2被氧化,故B错误;由图可知:反应ⅠFe(NO)2+中铁由+2价变成+3价,氧气中氧由0价变成-2价,根据得失电子守恒,反应的离子方程式为4Fe(NO)2++O2+4H+=4Fe3++4NO+2H2O,Fe(NO)2+做还原剂,故C正确;反应Ⅲ的离子方程式为Fe2++NO=Fe(NO)2+,无元素化合价变化,所以反应Ⅲ是非氧化还原反应,故D错误。4.(双选)BMO(Bi2MoO6)是一种高效光催化剂,可用于光催化降解苯酚,反应原理如图所示。下列说法错误的是()A.苯酚被氧化的总反应:C6H5OH+7O2eq\o(→,\s\up11(光),\s\do4(BMO))6CO2+3H2OB.反应过程中BMO表现较强氧化性C.在酸性条件下,反应①的离子方程式是3C6H5OH+28Oeq\o\al(-,2)+28H+=18CO2↑+23H2OD.过程①和②中被降解的苯酚的物质的量之比为1∶3答案:BD【解析】根据图示,苯酚被降解为H2O和CO2,A正确;BMO失去电子,被氧化,表现还原性,B错误;C6H5OH→6CO2,失去28mol电子,Oeq\o\al(-,2)→2H2O得到3mole-,配平离子方程式为3C6H5OH+28Oeq\o\al(-,2)+28H+=18CO2↑+23H2O,C正确;BMO+O2→BMO++Oeq\o\al(-,2),过程①利用Oeq\o\al(-,2)做氧化剂,过程②利用BMO+做氧化剂,1molOeq\o\al(-,2)得3mole-,1molBMO+得1mole-,故过程①和过程②被降解的苯酚的物质的量之比为3∶1,D错误。5.多硫化钠Na2Sx(x≥2)在结构上与Na2O2、FeS2、CaC2等有相似之处。Na2Sx在碱性溶液中可被NaClO氧化为Na2SO4,而NaClO被还原为NaCl,反应中Na2Sx与NaClO的物质的量之比为1∶16,则x的值是()A.5 B.4C.3 D.2答案:A【解析】Na2Sx中S的化合价为-eq\f(2,x),反应后氧化为+6价。NaClO中Cl的化合价从+1价降低到-1价,得到2个电子,则根据电子得失守恒可知eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(6+\f(2,x)))x=2×16,解得x=5。6.某废水中含有Cr2Oeq\o\al(2-,7),为了处理有毒的Cr2Oeq\o\al(2-,7),需要先测定其浓度:取20mL废水,加入适量稀硫酸,再加入过量的V1mLc1mol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2溶液,充分反应(还原产物为Cr3+)。用c2mol·L-1KMnO4溶液滴定过量的Fe2+至终点,消耗KMnO4溶液V2mL。则原废水中c(Cr2Oeq\o\al(2-,7))为(用代数式表示)()A.eq\f(c1V1-5c2V2,120)mol·L-1B.eq\f(c1V1-5c2V2,60)mol·L-1C.eq\f(5c1V1-c2V2,120)mol·L-1D.eq\f(c1V1+5c2V2,120)mol·L-1答案:A【解析】本题有关反应的离子方程式为Cr2Oeq\o\al(2-,7)+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O,5Fe2++MnOeq\o\al(-,4)+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O。利用得失电子守恒列等式:c1mol·L-1×V1mL×10-3L·mL-1=20mL×10-3L·mL-1×6c(Cr2Oeq\o\al(2-,7))+5c2mol·L-1×V2mL×103L·mL-1,解得:c(Cr2Oeq\o\al(2-,7))=eq\f(c1V1-5c2V2,120)mol·L-1。7.向含有Fe2+、I-、Br-的溶液中通入适量氯气,溶液中各种离子的物质的量变化如下图所示。下列有关说法不正确的是()A.线段BC代表Fe3+物质的量的变化情况B.原混合溶液中c(FeBr2)=6mol·L-1C.当通入Cl22mol时,溶液中已发生的离子反应可表示为2Fe2++2I-+2Cl2=2Fe3++I2+4Cl-D.原溶液中n(Fe2+)∶n(I-)∶n(Br-)=2∶1∶3答案:B【解析】物质的量的变化情况,线段DE代表Br-物质的量的变化情况,A项正确;溶液体积未知,无法计算浓度,B项错误;当通入2molCl2时,溶液中已发生的离子反应可表示为2Fe2++2I-+2Cl2===2Fe3++I2+4Cl-,C项正确;根据三段消耗氯气的量可知,原溶液中n(Fe2+)∶n(I-)∶n(Br-)=2∶1∶3,D项正确。8.实验室制备NaClO2的装置如下图,其中C装置内生成ClO2,下列说法正确的是()A.实验开始时,应打开分液漏斗的活塞及弹簧夹乙,关闭弹簧夹甲B.可用98.3%硫酸代替75%硫酸C.H2O2是制备NaClO2反应的还原剂D.F中的试剂可用饱和Ca(OH)2溶液答案:C【解析】A项,C装置中的竖直玻璃管用于平衡系统的气压并可防止堵塞。实验开始时,应打开弹簧夹甲,错误;B项,98.3%硫酸中硫酸大多以分子的形式存在,不能电离出氢离子,其与亚硫酸钠反应较慢,不能用其代替75%的硫酸,错误;C项,C中产生的ClO2通入D中后与H2O2反应生成NaClO2时,氯元素的化合价降低,被还原,故H2O2是还原剂,正确;D项,饱和Ca(OH)2溶液的浓度较低,无法充分吸收尾气中的二氧化硫和二氧化氯,错误。9.(双选)向硫酸酸化的NaI溶液中逐滴加入NaBrO3溶液,当加入2.6molNaBrO3时,测得反应后溶液中溴和碘的存在形式及物质的量分别为:粒子I2Br2IOeq\o\al(-,3)物质的量/mol0.51.3针对上述反应,下列说法正确的是()A.NaBrO3是氧化剂B.氧化产物只有I2C.该反应共转移电子的物质的量是12molD.参加反应的NaI为3mol答案:AD【解析】NaBrO3中溴元素由+5价被还原生成0价,则NaBrO3是氧化剂,A正确;NaI中-1价碘离子被氧化生成0价的I2和+5价的IOeq\o\al(-,3),则氧化产物为I2和IOeq\o\al(-,3),B错误;2.6molNaBrO3反应转移的电子为2.6mol×(5-0)=13mol,C错误;根据电子守恒,生成IOeq\o\al(-,3)的物质的量为eq\f(12mol,5--1)=2mol,根据碘原子守恒可知,参加反应的NaI的物质的量为n(IOeq\o\al(-,3))+2n(I2)=2mol+0.5mol×2=3mol,D正确。10.某离子反应涉及H2O、ClO-、NHeq\o\al(+,4)、H+、N2、Cl-六种微粒,其中c(NHeq\o\al(+,4))随着反应的进行逐渐减小,下列判断错误的是()A.氧化产物是N2B.消耗1mol氧化剂,转移电子2molC.反应后溶液的酸性明显减弱D.氧化剂与还原剂的物质的量之比为3∶2答案:C【解析】根据题意知,c(NHeq\o\al(+,4))随反应进行逐渐减小,则NHeq\o\al(+,4)为反应物,N2为生成物,氮元素的化合价由-3升高为0;根据氧化还原反应中元素化合价有升必有降可知,ClO-为反应物,作氧化剂,Cl-为生成物,氯元素的化合价由+1降低为-1,则离子方程式为3ClO-+2NHeq\o\al(+,4)=3H2O+2H++N2↑+3Cl-。由反应的方程式可知,NHeq\o\al(+,4)是还原剂,N2是氧化产物,A项正确;由上述分析可知消耗1mol氧化剂,转移电子2mol,B项正确;反应后生成H+,即溶液酸性明显增强,C项错误;由离子方程式可知,氧化剂与还原剂的物质的量之比为3∶2,D项正确。11.写出下列反应的方程式。(1)酸性KMnO4溶液将乙醇氧化为乙酸,其反应的离子方程式为__________________________________________________。答案:5C2H5OH+4MnOeq\o\al(-,4)+12H+=5CH3COOH+4Mn2++11H2O(2)含Cr2Cr2O72-的废水在酸性条件下能用Fe3O4处理得到含Cr3+的溶液,反应的离子方程式为。

答案:(9)Cr2O72-+6Fe3O4+62H+2Cr3++18Fe3++31H2O(3)氯酸钠在酸性条件下能氧化Fe2+,本身被还原为Cl-,相关的离子方程式为。

答案:(10)6Fe2++ClO3-+6H+6Fe3++Cl-+3H2O(4)一定条件下,向FeSO4溶液中滴加碱性NaBH4溶液,溶液中BHeq\o\al(-,4)(B元素的化合价为+3)与Fe2+反应生成纳米铁粉、H2和B(OH)eq\o\al(-,4),其离子方程式为_________________。答案:2Fe2++BHeq\o\al(-,4)+4OH-=2Fe+2H2↑+B(OH)eq\o\al(-,4)(5)使用ClO2给自来水消毒的过程中会产生有害的副产物亚氯酸根(ClO2-),可用Fe2+将其去除。已知ClO2-与Fe2+在pH=5~7的条件下能快速反应,最终形成红褐色沉淀,而ClO2-则被还原成Cl-。则Fe2+消除ClO2-的离子方程式为。

答案:(7)ClO2-+4Fe2++10H2O4Fe(OH)3↓+Cl-+8H+(6)PbO2与浓盐酸共热生成黄绿色气体,反应的化学方程式为______________________。答案:(3)PbO2+4HCl(浓)===PbCl2+Cl2↑+2H2O(7)Co(OH)3与H2SO4、Na2SO3溶液反应生成CoSO4的化学方程式为_____________________________________________________。答案:2Co(OH)3+Na2SO3+2H2SO4=2CoSO4+Na2SO4+5H2O(8)研究表明,单质Fe和Fe2+都可以还原MnO2。在硫酸存在的条件下,MnO2将Fe氧化为Fe3+的离子方程式为。

答案:(8)3MnO2+2Fe+12H+3Mn2++2Fe3++6H2O(9)常温下二氧化氯为黄绿色气体,有强氧化性,能与NaOH溶液反应生成等物质的量的两种盐,其中一种为NaClO3,相关的离子方程式为。

答案:2ClO2+2OH-ClO3-+ClO2-+H2O12.按要求写出下列反应的化学方程式或离子方程式。(1)取一定量含有Fe2+的溶液,加入KMnO4溶液,控制温度为10℃,调节pH为5.0,得到Fe(OH)3和MnO2沉淀,此时反应的离子方程式为____________________________。(2)向FeSO4溶液中加入一定量NaOH和漂白液,会出现浑浊,则该反应的化学方程式为_________________________________。(3)碳酸锰主要用于制备软磁铁氧体,工业上以软锰矿(主要成分为MnO2)和黄铁矿(主要成分为FeS2)为主要原料制备碳酸锰的一种工艺流程如下。溶浸后的溶液中,阴离子只有SOeq\o\al(2-,4),则生成SOeq\o\al(2-,4)的离子方程式为________________________________________。答案:(1)3Fe2++MnOeq\o\al(-,4)+7H2Oeq\o(=,\s\up7(10℃))MnO2↓+3Fe(OH)3↓+5H+(2)2FeSO4+4NaOH+NaClO+H2O=NaCl+2Na2SO4+2Fe(OH)3↓(3)2FeS2+15MnO2+28H+=2Fe3++15Mn2++4SOeq\o\al(2-,4)+14H2O【解析】(1)由题给条件可先写出Fe2++MnOeq\o\al(-,4)→MnO2↓+Fe(OH)3↓,依得失电子守恒得:3Fe2++MnOeq\o\al(-,4)→MnO2↓+3Fe(OH)3↓,再结合溶液显酸性及电荷守恒原理得3Fe2++MnOeq\o\al(-,4)→MnO2↓+3Fe(OH)3↓+5H+,最后根据质量守恒确定反应物中有7H2O。(2)先由题给条件可写出FeSO4+NaOH+NaClO→Fe(OH)3↓+NaCl,根据得失电子守恒得2FeSO4+NaOH+NaClO→2Fe(OH)3↓+NaCl,最后根据质量守恒判断还有Na2SO4生成且有水参加反应。(3)由题中流程图可知,溶浸过程中,反应物有MnO2、FeS2、H2SO4;由生成物中的阴离子只有SOeq\o\al(2-,4)可知,FeS2中的硫元素被氧化,+2价铁被氧化为Fe3+,MnO2被还原为Mn2+,故可先写出:FeS2+MnO2+H+→Fe3++Mn2++SOeq\o\al(2-,4),然后依据得失电子守恒、质量守恒配平即可。13.从海水中可以提取很多有用的物质,例如从海水制盐所得到的卤水中可以提取碘。活性炭吸附法是工业提碘的方法之一,其流程如下:资料显示:Ⅰ.pH=2时,NaNO2溶液只能将I-氧化为I2,同时生成NOⅡ.I2+5Cl2+6H2O=2HIO3+10HClⅢ.5SOeq\o\al(2-,3)+2IOeq\o\al(-,3)+2H+=I2+5SOeq\o\al(2-,4)+H2O(1)反应①的离子方程式_______________________________________________。(2)方案甲中,根据I2的特性,分离操作X的方法是___________。(3)已知:反应②中每吸收3molI2转移5mol电子,离子方程式是________________________________________________________________________。(4)Cl2、酸性KMnO4等都是常用的强氧化剂,但该工艺中氧化卤水中的I-却选择了价格较高的NaNO2,原因是_________________________________。(5)方案乙中,已知反应③过滤后,滤液中仍存在少量的I2、I-、IOeq\o\al(-,3)。请分别检验滤液中的I-、IOeq\o\al(-,3),将实验方案补充完整。实验中可供选择的试剂:稀H2SO4、淀粉溶液、Fe2(SO4)3溶液、Na2SO3溶液a.滤液用CCl4多次萃取、分液,直到水层用淀粉溶液检验不出碘单质存在。b._______________________________________________。答案:(1)2NOeq\o\al(-,2)+2I-+4H+=I2+2NO↑+2H2O(2)升华或加热、冷凝结晶(无冷凝结晶也可)(3)3I2+3COeq\o\al(2-,3)=5I-+IOeq\o\al(-,3)+3CO2或3I2+6COeq\o\al(2-,3)+3H2O=5I-+IOeq\o\al(-,3)+6HCOeq\o\al(-,3)(4)氯气、酸性高锰酸钾等都是常用的强氧化剂,会继续氧化I2(或亚硝酸钠仅能把碘离子氧化成碘单质,意思对即可)(5)从水层取少量溶液于试管中,加入几滴淀粉溶液,滴加Fe2(SO4)3溶液,振荡,溶液变蓝,说明滤液中含有I-;另从水层中取少量溶液于试管中,加入几滴淀粉溶液,加硫酸酸化,滴加Na2SO3溶液,振荡,溶液变蓝,说明滤液中含有IOeq\o\al(-,3)【解析】(3)根据已知条件,反应②中每吸收3molI2转移5mol电子,则碘在氧化还原反应中得失电子数均为5,发生歧化反应,其离子方程式是3I2+3COeq\o\al(2-,3)=5I-+IOeq\o\al(-,3)+3CO2或3I2+6COeq\o\al(2-,3)+3H2O=5I-+IOeq\o\al(-,3)+6HCOeq\o\al(-,3)。(5)检验滤液中的I-可以选择氧化剂将其氧化,产生的I2遇淀粉变蓝;检验滤液中的IOeq\o\al(-,3)可利用还原剂将其还原,产生的I2遇淀粉变蓝。14.根据信息写出下列氧化还原反应方程式。(1)+6价铬的化合物毒性较大,常用NaHSO3将废液中的Cr2Oeq\o\al(2-,7)还原成Cr3+,该反应的离子方程式为__________________________________。(2)将ClO2通入KI和H2SO4的混合液中,发生反应的离子方程式为___________________________________________________。(3)铈是一种重要的稀土金属元素,以下是其重要化合物Ce(OH)4的一种制备方法:eq\a\vs4\al(铈矿石)eq\o(→,\s\up11(硫酸),\s\do4(酸浸))eq\x(\a\al(高铈硫酸,稀土溶液))eq\o(→,\s\up11(硫酸钠),\s\do4(除杂))eq\x(\a\al(高铈硫酸,盐溶液))eq\o(→,\s\up11(H2O2/H+),\s\do4(还原))eq\x(\a\al(硫酸铈,钠溶液))eq\o(→,\s\up7(氨水))eq\x(\a\al(CeOH3,悬浊液))eq\o(→,\s\up11(O2),\s\do4(氧化))Ce(OH)4(注:高铈是指溶液中Ce为+4价)①写出加入氨水时发生反应的离子方程式:________________________________。②“氧化”过程若用NaClO代替O2,写出该反应的离子方程式:_____________________________________________________。答案:(1)5H++3HSOeq\o\al(-,3)+Cr2Oeq\o\al(2-,7)=2Cr3++3SOeq\o\al(2-,4)+4H2O(2)2ClO2+10I-+8H+=5I2+4H2O+2Cl-(3)①Ce3++3NH3·H2O=Ce(OH)3↓+3NHeq\o\al(+,4)②2Ce(OH)3+ClO-+H2O=2Ce(OH)4+Cl-15.将高温水蒸气通到KSCN的表面,会发生下列反应:4KSCN+9H2O(g)K2CO3+K2S+3CO2+3H2S+4NH3,请填空:(1)上述反应所涉及的各元素中,原子半径最大的是(填元素符号,下同),属于第二周期的元素的非金属性由强到弱的顺序为;

(2)上述反应所涉及的各物质中,属于非电解质的是;

(3)写出CO2的电子式:;

(4)潮湿银器表面遇到K2S会出现黑色斑点(Ag2S),其反应原理如下,请配平反应的化学方程式:K2S+Ag+O2+H2OAg2S+KOH。该反应过程中,每消耗标准状况下224mLO2,转移电子的数目为。

答案:(1)KO>N>C(2)CO2、NH3(3)(4)2412240.04NA【解析】(1)在反应4KSCN+9H2O(g)K2CO3+K2S+3CO2+3H2S+4NH3中,所涉及的元素为K、S、C、N、O、H,其中K原子核外有4个电子层,S原子核外有3个电子层,C、N、O原子核外有2个电子层,H原子核外有1个电子层,一般情况下电子层数越多,原子半径越大,则原子半径最大的是K;属于第二周期的非金属元素为C、N、O,这三种元素在元素周期表中从左到右的顺序为C、N、O,非金属性依次增强,则这三种元素的非金属性由强到弱的顺序为O>N>C。(2)题给反应所涉及的各物质中,KSCN、H2O、K2CO3、K2S、H2S为电解质,属于非电解质的是CO2、NH3。(3)CO2是共价化合物,C与每个O原子间形成两对共用电子,其电子式为

·(4)在题给反应中,Ag作还原剂,O2作氧化剂,依据电子守恒和质量守恒,可得到配平的化学方程式为2K2S+4Ag+O2+2H2O2Ag2S+4KOH;标准状况下224mLO2为0.01mol,则转移电子数目为0.04NA。16.(1)写出LiCoO2与草酸(H2C2O4)反应生成CoC2O4沉淀的化学方程式:______________________________________________________________。(2)实验室以锌灰(含ZnO、PbO、CuO、FeO、Fe2O3、SiO2等)为原料制备Zn3(PO4)2·4H2O的流程如下。滴加KMnO4溶液后有MnO2生成,该反应的离子方程式为_

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