石灰石及白云石化学分析方法 第2部分：硅、铝含量的测定 征求意见稿

3GB/T3286的本部分规定了硅钼蓝分光光度法、高氯酸脱水重量法、电感耦合等离子体发射光谱法测定二氧化硅含量，铬天青S分光光度法、络合滴定法和电感耦合等离子体发射光谱法测定三氧化二铝含量。本部分适用于石灰石、白云石中二氧化硅、三氧化二铝含量的测定，也适用于冶金石灰中二氧~化硅、三氧化二铝含量的测定。硅钼蓝分光光度法，测定范围（质量分数二氧化硅含量0.05%~4.0%；高氯酸脱水重量法，测定范围（质量分数二氧化硅含量大于2.0%；电感耦合等离子体发射光谱法，测定范围（质量分数二氧化硅含量0.07%~5.0%；铬天青S分光光度法，测定范围：三氧化二铝含量（质量分数）0.01%~0.75%；络合滴定法，测定范围：三氧化二铝含量（质量分数）大于0.5%；电感耦合等离子体发射光谱法，测定范围：三氧化二铝含量（质量分数铝含量大于2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T2007.2散装矿产品的取样、制样通则手工制样方法GB/T6379.1测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第1部分：总则与定义GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法的重复性和再现性的基本方法GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T12806实验室玻璃仪器单标线容量瓶GB/T12807实验室玻璃仪器分度吸量管GB/T12808实验室玻璃仪器单标线吸量管3.1原理试料用碳酸钠-硼酸混合熔剂熔融，稀盐酸浸取。分取部分试液，在约0.15mol/L的盐酸介质中，钼酸铵与硅酸形成硅钼杂多酸，加入草酸-硫酸混合酸，消除磷、砷干扰，用硫酸亚铁铵将其还原为硅钼蓝，于分光光度计波长680nm(或810nm)处测量吸光度。3.2试剂分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级以上蒸馏水或纯度相当的水。3.2.1混合熔剂：取两份无水碳酸钠与一份硼酸研磨，混匀。3.2.2盐酸，1+5。3.2.3盐酸，1+14。3.2.4钼酸铵溶液，60g/L，储于塑料瓶中，必要时过滤后使用。43.2.5草酸-硫酸混合酸：称取35g草酸（H2C2O4・2H2O溶于1000mL硫酸（1+8）中。3.2.6硫酸亚铁铵溶液，60g/L：称取6g硫酸亚铁铵（Fe(NH4)2(SO4)2・6H2O）溶于加有3~5滴硫酸(ρ1.84g/mL）的水中，用水稀释至100mL。用时配制。3.2.7无水乙醇。3.2.8二氧化硅标准溶液3.2.8.1称取0.2500g高纯二氧化硅（不低于99.99称量前预先于950℃~1000℃灼烧30min并冷却至室温）于铂坩埚中，加3g混合熔剂（3.2.1混匀，再覆盖1g混合熔剂（3.2.1）。盖上铂盖（留一缝隙将铂坩埚置于950℃高温炉中熔融10min，取出，冷却至室温。将铂坩埚和铂盖置于盛有100mL热水的聚四氟乙烯烧杯中，低温加热浸取熔块至溶液清亮。用热水洗出铂坩埚及铂盖，冷却至室温。将溶液移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，立即转移至塑料瓶中贮存。此溶液1.00mL含500.0μg二氧化硅。3.2.8.2移取50.00mL二氧化硅标准溶液（3.2.8.1）于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，立即转移至塑料瓶中，此溶液1.00mL含50.0μg二氧化硅。3.2.8.3移取20.00mL二氧化硅标准溶液（3.2.8.1）于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，立即转移至塑料瓶中。此溶液1.00mL含20.0μg二氧化硅。3.3仪器分析中，仅用通常的实验室仪器、设备。3.4制样3.4.1按GB/T2007.2制备试样，试样应加工至粒度小于0.125mm。3.4.2石灰石、白云石试样分析前在105℃~110℃干燥2h,置于干燥器中冷却至室温。3.4.3冶金石灰试样的制备应迅速进行，制成后试样立即置于磨口瓶或塑料袋中密封，于干燥器中保存，分析前试样不进行干燥。3.5分析步骤3.5.1测定次数对同一试样（3.4.2或3.4.3至少独立测定两次。3.5.2试料量称取0.50g试样，精确至0.0001g。对冶金石灰试样，应快速称取试样。3.5.3空白试验随同试料做空白试验。3.5.4试料分解和储备液制备3.5.4.1将试料（3.5.2）置于预先盛有3.0g混合熔剂（3.2.1）的铂坩埚中，混匀，再覆盖1.0g混合~1000℃熔融10min，取出，转动铂坩埚，冷却。~3.5.4.2用水冲洗铂坩埚外壁，将铂坩埚及铂盖置于300mL烧杯中，加75mL盐酸（3.2.2低温加热浸出熔块，用水洗出铂坩埚及铂盖。低温加热至试液清亮，冷却至室温。将溶液移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。3.5.5测定3.5.5.1根据试样含二氧化硅量，按表1分取储备液（3.5.4.2）于100mL容量瓶中，加8mL无水乙醇（3.2.7按表1加相应量盐酸（3.2.3立即用水稀释至50mL，混匀。表1试液分取量和盐酸加入量含二氧化硅量，%分取体积，mL加盐酸（3.2.3）体积，mL0.05~0.2520.0005>0.25~1.005.0>1.00~4.05.008.03.5.5.2加5mL钼酸铵溶液（3.2.4混匀，于室温放置20min，室温低于15℃时，于约30℃的温水浴中放置15min~20min。3.5.5.3加20mL草酸-硫酸混合酸（3.2.5混匀，放置1min~2min，立即加入5mL硫酸亚铁铵溶液（3.2.6用水稀释至刻度，混匀。3.5.5.4将部分显色液移入适当吸收皿中，以相应的空白试验溶液为参比，于分光光度计波长680nm处测量吸光度，从标准曲线上查得相应的二氧化硅量。3.5.6标准曲线的绘制移取0，1.00，2.00，4.00，6.00，8.00，10.00mL二氧化硅标准溶液（3.2.8.3）或移取0，1.00，2.00，4.00，6.00，8.00mL二氧化硅标准溶液（3.2.8.2）置于一组预先盛有10mL盐酸（3.2.3）的100mL容量瓶中，加8mL无水乙醇（3.2.7用水稀释至50mL，混匀。以下按3.5.5.2~3.5.5.4操作，以试剂空白为参比，测量吸光度。以二氧化硅量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。3.6分析结果计算及其表示3.6.1分析结果的计算按式（1）计算二氧化硅的质量分数：式中：wSiO2—二氧化硅的质量分数，%;V－储备液体积，单位为毫升（mLV1－分取储备液体积，单位为毫升（mLm1－从标准曲线上查得的二氧化硅量，单位为微克(μgm－试料量，单位为克（g）。3.6.2分析结果的确定和表示同一试样两次独立分析结果差值的绝对值如不大于重复性限r值，则取其算术平均值作为分析结果。如果两次独立分析结果差值的绝对值大于r值，则按附录A的规定追加测量次数并确定分析结果。分析结果按GB/T8170修约，当分析结果大于或等于0.10%时，将数值修约到两位小数，当分析结果小于0.10%时，将数值修约到三位小数。64二氧化硅含量测定：高氯酸脱水重量法4.1原理试料经高温灼烧，盐酸分解，加高氯酸蒸发冒烟使硅酸脱水，过滤，灼烧称量。不纯二氧化硅加氢氟酸、硫酸处理，使硅以四氟化硅形式挥发除去，再次灼烧。由氢氟酸处理前后质量差计算二氧化硅含量。4.2试剂4.2.1盐酸，1+1。4.2.2盐酸，5+954.2.3高氯酸，ρ1.67g/mL。4.2.4硫酸，ρ1.84g/mL。4.2.5氢氟酸，ρ1.13g/mL。4.2.6混合熔剂：取两份无水碳酸钠与一份硼酸研磨，混匀。4.2.7乙醇，ρ0.80g/mL。4.3仪器分析中，仅用通常的实验室仪器、设备。4.4制样4.4.1按GB/T2007.2制备试样，试样应加工至粒度小于0.125mm。4.4.2石灰石、白云石试样分析前在105℃~110℃干燥2h，置于干燥器中冷却至室温。4.4.3冶金石灰试样的制备应迅速进行，制成后试样立即置于磨口瓶或塑料袋中密封，于干燥器中保存，分析前试样不进行干燥。4.5分析步骤4.5.1测定次数对同一试样（4.4.2或4.4.3至少独立测定二次。4.5.2试料量称取1.00g试样，精确至0.0001g。对冶金石灰试样，应快速称取试样。4.5.3空白试验随同试料做空白试验。4.5.4测定4.5.4.1将试料（4.5.2）均匀置于铂坩埚中。将铂坩埚置于炉温低于300℃的高温炉中，盖上铂盖，使铂坩埚与铂盖间留一间隙。将炉温逐渐升温至1000℃,并在此温度下保持30min。取出铂坩埚和铂盖，冷却。注：也可将测定灼烧减量后的灼烧残留物作为本方法测定的试料，以下按4.5.4.2~4.5.4.2用少量水和盐酸（4.2.1）将铂坩埚内灼烧残留物转移至300mL烧杯中，洗净铂坩埚和铂盖。盖上表面皿，缓缓加入60mL盐酸（4.2.1将试液加热至沸。稍冷，用水冲洗表面皿和杯壁，低温蒸发试液至约20mL，加入15mL高氯酸（4.2.3）。4.5.4.3盖上表面皿（留一间隙加热至冒高氯酸白烟，并保持冒烟回流10min～15min，冷却。4.5.4.4加5mL盐酸（4.2.1100mL热水，用少量热水冲洗表面皿和杯壁，搅拌使盐类溶解。用中速定量滤纸加适量纸浆过滤，用带橡皮头的玻璃棒和小片滤纸擦净杯壁上的沉淀，合并到滤纸上。用热盐酸（4.2.2）洗涤烧杯和沉淀6次，再用热水洗涤沉淀10次以上，至不再呈酸性。4.5.4.5将滤液及洗液低温蒸发至约20mL，加5mL高氯酸（4.2.3以下按4.5.4.3~4.5.4.4重复操作。4.5.4.6将两次所得沉淀及滤纸置于铂坩埚中，在低温电热板上加热干燥、炭化，置于高温炉中从低温逐渐升温过程中慢慢灰化后，将铂坩埚置于1000℃高温炉中灼烧30min。取出，稍冷，将铂坩埚置于干燥器中冷却至室温，称量，并重复灼烧至恒量。4.5.4.7沿铂坩埚内壁用少量水湿润不纯的二氧化硅，加三滴硫酸（4.2.45mL氢氟酸（4.2.5加热蒸发至冒尽白烟。将铂坩埚置于1000℃高温炉中灼烧20min。取出，稍冷，将铂坩埚置于干燥器中冷却至室温，称量，并重复灼烧至恒量。4.6分析结果计算及其表示4.6.1分析结果的计算按式（2）计算二氧化硅的质量分数：式中：wSiO2—二氧化硅的质量分数，%;m1－氢氟酸处理前沉淀与铂坩埚的质量，单位为克（gm2－氢氟酸处理后沉淀与铂坩埚的质量，单位为克（gm3－氢氟酸处理前空白试验与铂坩埚的质量，单位为克（gm4－氢氟酸处理后空白试验与铂坩埚的质量，单位为克（gm－试料量，单位为克（g）。4.6.2分析结果的确定和表示同一试样两次独立分析结果差值的绝对值如不大于重复性限r值，则取其算术平均值作为分析结果。如果两次独立分析结果差值的绝对值大于r值，则按附录A的规定追加测量次数并确定分析结果。分析结果按GB/T8170修约，将数值修约到两位小数。85三氧化二铝含量测定：铬天青S分光光度法5.1原理试料用碳酸钠-硼酸混合熔剂熔融，稀盐酸浸取。分取部分试液，以锌-EDTA掩蔽铁、锰等离子，以六次甲基四胺为缓冲溶液，在pH值为5.7时，铝与铬天青S生成紫红色络合物，于分光光度计波长545nm处测量吸光度。钛的干扰可加过氧化氢溶液消除。5.2试剂分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级以上蒸馏水或纯度相当的水。5.2.1混合熔剂：取两份无水碳酸钠与一份硼酸研磨，混匀。5.2.2盐酸，1+5。5.2.3盐酸，1+14。5.2.4锌-EDTA溶液：称取1.276g氧化锌（含量不低于99.9%，称量前于800℃灼烧20min并于干燥器中冷却至室温）于250mL烧杯中，加100mL水，6mL盐酸（1+1加热溶解，冷却至室温；另取5.58g乙二胺四乙酸二钠于500mL烧杯中，加200mL水，加5mL氨水（1+1加热溶解，冷却至室温。将两溶液均匀混合，用盐酸（1+1）和氨水（1+1）调节溶液pH值为5~6，移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。5.2.5六次甲基四胺溶液，250g/L，贮于塑料瓶中。5.2.6氟化铵溶液，5g/L，贮于塑料瓶中。5.2.7过氧化氢溶液，3%。5.2.8铬天青S溶液，1g/L，用乙醇（1+9）配制，溶液配制后使用时间不超过一周。5.2.9氧化铝标准溶液5.2.9.1称取0.1058g金属铝（含量不低于99.9％）于聚四氟乙烯烧杯中，加50mL氢氧化钠溶液（200g/L低温加热溶解，冷却。加盐酸（1+1）中和至呈酸性后再过量20mL，加热至溶液清亮，冷却。将溶液移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1.00mL含200.0μg氧化铝。5.2.9.2移取20.00mL氧化铝标准溶液（5.2.9.1）于1000mL容量瓶中，加10mL盐酸（1+1以水稀释至刻度，混匀。此溶液1.00mL含4.0μg氧化铝。5.2.9.3移取10.00mL氧化铝标准溶液（5.2.9.1）于1000mL容量瓶中，加10mL盐酸（1+1以水稀释至刻度，混匀。此溶液1.00mL含2.0μg氧化铝。5.3仪器分析中，仅用通常的实验室仪器、设备。5.4制样5.4.1按GB/T2007.2制备试样，试样应加工至粒度小于0.125mm。5.4.2石灰石、白云石试样分析前在105℃~110℃干燥2h,置于干燥器中冷却至室温。5.4.3冶金石灰试样的制备应迅速进行，制成后试样立即置于磨口瓶或塑料袋中密封，于干燥器中保存，分析前试样不进行干燥。5.5分析步骤5.5.1测定次数对同一预干燥试样（5.4.2或5.4.3至少独立测定二次。95.5.2试料量称取0.50g试样，精确至0.0001g。对冶金石灰试样，应快速称取试样。5.5.3空白试验随同试料做空白试验。5.5.4试料分解和储备液制备详见3.5.45.5.5测定5.5.5.1根据试样含氧化铝量，按表2分取两份储备液（5.5.4.2）于两个50mL容量瓶中，一份作显色液，一份作参比液。含0.25%~0.75%氧化铝试样，分取20.00mL储备液（5.5.4.2）于100mL容量瓶中，加10mL盐酸（5.2.3用水稀释至刻度，混匀。然后再分取两份10.00mL试液于两个50mL容量瓶中。表2试液分取量和试剂用量氧化铝含量，%分取储备液量，mL六次甲基四胺溶液量，mL氧化铝标准溶液0.01~0.0503.2.9.3>0.050~0.255.0053.2.9.2>0.25~0.7520.00×(10/100)53.2.9.25.5.5.2显色液：加5mL锌-EDTA溶液(5.2.4)，混匀，放置3min，加2.0mL铬天青S溶液（5.2.8按表1加入六次甲基四胺溶液（5.2.5以水稀释至刻度，轻轻混匀。放置20min。试样中有钛存在时，在加锌-EDTA溶液（5.2.4）前加6滴过氧化氢溶液（5.2.7）。5.5.5.3参比液：同5.5.5.2操作，在加铬天青S溶液（5.2.8）之前加5滴氟化铵溶液（5.2.6）。5.5.5.4选择适当吸收皿，于分光光度计波长545nm处测量显色液的吸光度，在标准曲线上查得相应的氧化铝量。5.5.6标准曲线的绘制根据试样含氧化铝量，按表1分取空白试验溶液数份于一组50mL容量瓶中作底液，分别加入1.00，2.00，3.00，4.00，5.00mL氧化铝标准溶液（5.2.9.3）或1.00，2.00，4.00，6.00，8.00mL氧化铝标准溶液（5.2.9.2以下按5.5.5.2操作；另取一份空白试验溶液按5.5.5.3操作制备参比液。选择适当吸收皿，于分光光度计波长545nm处测量吸光度。以氧化铝量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。5.6分析结果计算及其表示5.6.1分析结果的计算按式（1）计算氧化铝的质量分数：V式中：wAl2O3－氧化铝的质量分数，%;V－储备液体积，单位为毫升（mLV1－分取试液相当于储备液的体积，单位为毫升（mLm1－从标准曲线上查得的氧化铝量，单位为微克(μgm－试料量，单位为克（g）。5.6.2分析结果的确定和表示同一试样两次独立分析结果差值的绝对值如不大于重复性限r值，则取其算术平均值作为分析结果。如果两次独立分析结果差值的绝对值大于r值，则按附录A的规定追加测量次数并确定分析结果。分析结果按GB/T8170修约，当分析结果大于或等于0.10%时，将数值修约到两位小数，当分析结果小于0.10%时，将数值修约到三位小数。6三氧化二铝含量测定：络合滴定法6.1原理试料用碳酸钠-硼酸混合熔剂熔融，盐酸浸取。用六次甲基四胺分离，使铝、铁成氢氧化物沉淀析出与钙、镁等分离。沉淀用盐酸溶解，加入过量的乙二胺四乙酸（EDTA）络合铝和其它元素离子，以二甲酚橙为指示剂，用锌标准滴定溶液滴定过量的EDTA，再用氟化钠置换出与铝络合的EDTA，以锌标准滴定溶液滴定。钛干扰铝的滴定，加入苯羟乙酸消除其影响。6.2试剂6.2.1混合熔剂：取两份无水碳酸钠与一份硼酸研磨，混匀。6.2.2氟化钠。6.2.3苯羟乙酸。6.2.4盐酸，1+1。6.2.5盐酸，1+2。6.2.6盐酸，2+98。6.2.7氨水，ρ0.90g/mL。6.2.8氨水，1+3。6.2.9六次甲基四胺溶液，250g/L，贮于塑料瓶中。6.2.10铁溶液：称取0.35g纯铁粉于250mL烧杯中，加20mL盐酸（6.2.4加热溶解，加数滴硝酸(ρ1.42g/mL）氧化，煮沸至溶液清亮，冷却。将溶液移入500mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1.00mL含1.0mg三氧化二铁。6.2.11氯化铵洗液，20g/L。6.2.12乙酸-乙酸铵缓冲溶液：取300g乙酸铵溶于500mL水中，加入15mL冰乙酸(ρ1.05g/mL以水稀释至1L。用盐酸（6.2.4）和氨水（6.2.8）调节溶液pH值为5.8~6.0。6.2.13EDTA溶液，c(EDTA)=0.020mol/L6.2.14甲基橙溶液，1g/L。6.2.15二甲酚橙溶液，2g/L，贮于棕色瓶中。溶液配制后，使用时间不超过一周。6.2.16锌标准滴定溶液[c（Zn）=0.01000mol/L]：称取0.8139g高纯氧化锌（含量不低于99.99%，称量前于800℃灼烧20min并于干燥器中冷却至室温）置于300mL烧杯中，加少量水湿润，加15mL盐酸（6.2.4加热至溶解，加100mL水。加两滴2,4-二硝基酚溶液[2g/L，用乙醇（1+1）配制]，用氨水（6.2.7）缓缓中和至溶液呈微黄色，再用盐酸（6.2.5）中和至呈无色，并过量5~6滴。将溶液移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。6.3仪器分析中，仅用通常的实验室仪器、设备。6.4制样按GB/T2007.2制备试样。6.4.1试样应加工至粒度小于0.125mm。6.4.2石灰石、白云石试样分析前在105℃~110℃干燥2h，置于干燥器中冷却至室温。6.4.3冶金石灰试样的制备应迅速进行，制成后试样立即置于磨口瓶或塑料袋中密封，于干燥器中保存，分析前试样不进行干燥。6.5分析步骤6.5.1测定次数对同一试样（6.4.2或6.4.3至少独立测定二次。6.5.2试料量根据试样中氧化铝含量按表3称取试样，精确至0.0001g。对冶金石灰试样，应快速称取试样。表3称样量及试剂用量氧化铝含量，%试料量，g混合熔剂量，g0.5~1.006>1.00~2.000.506>2.00.2536.5.3空白试验随同试料做空白试验。6.5.4测定将铂坩埚置于炉温低于300℃的高温炉内，盖上铂盖（留一间隙将温度逐渐升至950℃~1000℃,在此温度熔融10min，取出，转动铂坩埚，冷却。6.5.4.2将铂坩埚及铂盖置于300mL烧杯中，加40mL盐酸（6.2.4微热浸出熔块，取出铂坩埚及铂盖，用热水冲洗干净。加热溶解熔块，煮沸至试液清亮，冷却。如试料中所含三氧化二铁量不足3mg时，试液中加3mL铁溶液（6.2.10）。6.5.4.3加水稀释试液至约150mL，加1~2滴甲基橙溶液（6.2.14加用氨水（6.2.7）中和至溶液呈黄色，滴加盐酸（6.2.4）至溶液呈红色并过量3~4滴。在不断搅拌下加入20mL六次甲基四胺溶液（6.2.9加热煮沸1min~2min，取下，冷却。待沉淀下沉后趁热用快速定量滤纸过滤，用热氯化铵洗液（6.2.11）洗涤烧杯和沉淀各2~3次。6.5.4.4将滤纸展开贴于原烧杯壁上，用热水将沉淀洗入烧杯，用30mL热盐酸（6.2.5）分次溶解滤纸上残留的沉淀，以热盐酸（6.2.6）洗净滤纸。加热将沉淀溶解完全，将试液移入500mL锥形瓶中，此时试液的体积控制在120mL左右。6.5.4.5加入EDTA溶液（6.2.13其量应足以使溶液中铁、铝等离子完全络合并过量3mL~5mL，混匀。如试液中含0.1mg~5mg二氧化钛时，在加EDTA溶液后，加0.6g苯羟乙酸（6.2.3温热溶解。6.5.4.6加1滴甲基橙溶液（6.2.14加氨水（6.2.7）中和大部分酸后滴加氨水（6.2.8）至溶液刚呈黄色，加10mL乙酸-乙酸铵缓冲溶液（6.2.12加热煮沸2min~3min，取下，流水冷却至室温。加4~5滴二甲酚橙溶液（6.2.15用锌标准滴定溶液（6.2.16）滴定至试液由黄色变为微红色为第一终点。如试液中加有苯羟乙酸时需滴定至稳定的微红色。取下，流水冷却至室温。补加2~3滴二甲酚橙溶液（6.2.15用锌标准滴定溶液（6.2.16）滴定至与第一终点颜色一致的微红色。记录第二次滴定所消耗锌标准滴定溶液（6.2.16）的体积。6.6分析结果计算及其表示6.6.1分析结果的计算按式（2）计算氧化铝的质量分数：式中：wAl2O3－氧化铝的质量分数，%;V1－滴定试料溶液消耗锌标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mLV0－滴定空白试验溶液消耗锌标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mLc－锌标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/Lm－试料量，单位为克（g50.98—1/2Al2O3的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）。6.6.2分析结果的确定和表示同一试样两次独立分析结果差值的绝对值如不大于重复性限r值，则取其算术平均值作为分析结果。如果两次独立分析结果差值的绝对值大于r值，则按附录A的规定追加测量次数并确定分析结果。分析结果按GB/T8170修约，将数值修约到两位小数。7二氧化硅、三氧化二铝含量测定：电感耦合等离子体发射光谱法7.1原理试料用碳酸钠-硼酸混合熔剂熔融，稀盐酸浸取。在电感耦合等离子体发射光谱仪上测量溶液的信号强度。根据标准溶液绘制的校准曲线换算出铝含量。7.2试剂分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级以上蒸馏水或纯度相当的水。7.2.1混合熔剂：取两份无水碳酸钠与一份硼酸研磨，混匀。7.2.2碳酸钙，碳酸钙含量≥99.99%。7.2.3氧化镁，氧化镁含量≥99.99%。7.2.4盐酸，1+5。7.2.5盐酸，1+1。7.2.6铝标准溶液（1000mg/L称取0.1000g金属铝(≥99.99%）置于250ml聚四氟乙烯烧杯中，加入20ml水和0.3g氢氧化钠，使其完全溶解后，用盐酸（1+1）中和至出现沉淀，再过量20ml，加热慢慢溶解，冷却至室温，移入100ml容量瓶中，定容。7.2.7硅标准溶液（1000mg/L称取0.2139g预先经1000℃灼烧45min，并于干燥器中冷却至室温的Si02(≥99.99%置于加有0.5g无水碳酸钠的铂金坩埚中混匀，在1000℃高温炉中熔融15min，用100ml温水在聚四氟乙烯烧杯中加热溶解，冷却至室温，移入100ml容量瓶中，定容。7.2.8铝和硅混合标准储备液（100μg/mL）用移液管准确移取铝标准溶液（7.2.4）和硅标准溶液（7.2.5）10mL至100mL容量瓶中，用盐酸溶液（7.2.2）稀释定容至刻度，混匀。此溶液1mL含有铝、硅混合标准溶液100μg。7.3仪器7.1电感耦合等离子体原子发射光谱仪可以使用任何型号的检定合格的电感耦合等离子体原子发射光谱仪，仪器性能试验参见附录C。7.2容量瓶和吸量管分析中所用的容量瓶、吸量管应分别符合GB/T12806、GB/T12807和GB/T12808要求。7.3铂坩埚，30mL～50mL。7.4制样7.4.1按GB/T2008.2制备试样，试样应加工至粒度小于0.125mm。7.4.2石灰石、白云石试样分析前在105℃~110℃干燥2h,置于干燥器中冷却至室温。7.4.3冶金石灰试样的制备应迅速进行，制成后试样立即置于磨口瓶或塑料袋中密封，于干燥器中保存，分析前试样不进行干燥。7.5分析步骤7.5.1测定次数对同一预干燥试样（7.4.2或7.4.3至少独立测定二次。7.5.2试样称取0.50g试样，精确至0.0001g。对冶金石灰试样，应快速称取试样。7.5.3空白试验随同试样做空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶。7.5.4测定7.5.4.1试液的制备详见3.5.47.5.4.2校准曲线标准溶液的制备7.5.4.2.1石灰石校准曲线标准溶液的制备称取7份0.18g碳酸钙(7.2.2)代替试样，按照3.5.4步骤，进行样品溶解，冷却到室温后，移入100mL容量瓶中，分别按表4分别移取0mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL铝和硅混合标准溶液(7.2.8)于一组100mL容量瓶中(也可根据实际样品中各组分含量来确定标准曲线所涵盖的范围)，以水稀释至刻度，混匀，配制系列标准溶液。于电感耦合等离子体原子发射光谱仪上测量各标液中不同组分的光谱强度。以各组分浓度为横坐标，光谱强度为纵坐标绘制工作曲线。表4推荐系列标准溶液浓度单位为微克每毫升标液1标液2标液3标液4标液5标液6标液7铝硅7.5.4.2.2白云石校准曲线标准溶液的制备称取7份0.18g碳酸钙(7.2.2)及0.06g氧化镁(7.2.3)代替试样，按照3.5.4步骤，进行样品溶解，8.00mL、10.00mL铝和硅混合标准溶液(7.2.8)于一组100mL容量瓶中(也可根据实际样品中各组分含量来确定标准曲线所涵盖的范围)，以水稀释至刻度，混匀，配制系列标准溶液。于电感耦合等离子体原子发射光谱仪上测量各标液中不同组分的光谱强度。以各组分浓度为横坐标，光谱强度为纵坐标绘制工作曲线。表5推荐系列标准溶液浓度单位为微克每毫升标液1标液2标液3标液4标液5标液6标液7铝硅7.5.4.3仪器的准备和确认按照仪器操作规程开启电感耦合等离子体原子发射光谱仪及其附属设备，点燃等离子体，直至仪器稳定运行。测量浓度最高的校准溶液，根据仪器制造商所提供的操作程序和指南，为每个待测元素选择适宜分析谱线、背景校正位置，以及采集数据信号的积分位置、区域、时间等检测参数。然后调节设定等离子体原子发射光谱仪的功率、载气流速、雾化器压力、蠕动泵速度等仪器工作条件（参见附检查5.1a)~5.1d)中要求的各项仪器性能指标。7.5.4.4校准曲线的绘制仪器稳定后，在确定的仪器工作条件下，从低到高依次测量校准系列溶液中各元素的光谱信号强度，每次测量之间吸入水冲洗，试液至少应重复测量2次。以光谱信号净强度作为纵坐标，校准溶液的浓度作为横坐标绘制校准曲线。计算相关系数，相关系数不小于0.999。7.5.4.5试液的测定在与7.5.4.4相同条件下，将空白试液（7.5.3）和待测试液（7.5.4.1）依次引入ICP光谱仪进行测量，每次测量之间吸入水冲洗，试液至少重复测量2次。计算机采集所测定的试样溶液中待测元素的净强度，然后通过所建立的校准曲线自动计算出元素在溶液中的含量结果。7.6分析结果计算及其表示7.6.1分析结果的计算按式（1）计算各元素的质量分数：wX=×100%…………（1）式中：wX－各元素质量分数，%;c1－从标准曲线上查得待测元素的浓度，单位为微克(μg/mLc2－从标准曲线上查得空白溶液的浓度，单位为微克(μg/mLf－稀释倍数；V－测量试料溶液的体积，单位为毫升（mLm－试料量，单位为克（gG－Al2O3和SiO2换算系数。7.6.2分析结果的确定和表示同一试样两次独立分析结果差值的绝对值如不大于重复性限r值，则取其算术平均值作为分析结果。如果两次独立分析结果差值的绝对值大于r值，则按附录A的规定追加测量次数并确定分析结果。分析结果按GB/T8170修约，当分析结果大于或等于0.10%时，将数值修约到两位小数，当分析结果小于0.10%时，将数值修约到三位小数。8氧化物换算系数元素含量和氧化物含量的换算系数如表6所示表6元素含量与氧化物含量的换算系数元素氧化物换算系数AlAl2O31.8895SiO22.13939试验报告试验报告应包括下列内容：a)识别样品、实验室和分析日期等资料；b)引用标准；c)遵守本标准规定的程度；d)分析结果及其表示；e)测定中观察到的异常现象；f)本标准未规定的操作，或任何可能影响结果的操作。(规范性附录)试样分析结果接受程序流程图从独立结果开始分析结果分析结果y