2025年人教版选修3化学下册月考试卷含答案

…………○…………内…………○…………装…………○…………内…………○…………装…………○…………订…………○…………线…………○…………※※请※※不※※要※※在※※装※※订※※线※※内※※答※※题※※…………○…………外…………○…………装…………○…………订…………○…………线…………○…………第=page22页，总=sectionpages22页第=page11页，总=sectionpages11页2025年人教版选修3化学下册月考试卷含答案考试试卷考试范围：全部知识点；考试时间：120分钟学校：______姓名：______班级：______考号：______总分栏题号一二三四五六总分得分评卷人得分一、选择题(共7题，共14分)1、若某原子在处于能量最低状态时，外围电子排布为则下列说法错误的是A.该元素可能有+3价B.该元素位于第5周期副族C.该元素原子核外共有39个不同运动状态的电子D.该元素基态原子第N能层上还有5个空轨道2、CH3COOH分子中—CH3及—COOH中碳原子的杂化类型分别是（）A.sp3、sp2B.sp3、spC.sp2、spD.sp2、sp33、下列说法中正确的是A.同周期的所有元素，从左到右，电负性依次增大B.在H3O+和[Cu(NH3)4]2+中都存在配位键，因此它们形成的都是配位化合物C.焰色反应本质上就是发射光谱D.SO2、CO2都是极性分子4、下列中心原子采取sp2杂化且为非极性分子的是A.CS2B.H2SC.SO2D.SO35、下列有关晶体的叙述中错误的是（）A.石墨的层状结构中碳碳键键长比金刚石中碳碳键键长短B.氯化钠晶体中每个Na+周围紧邻的有6个Cl－C.CsCl晶体中，与每个Cs+周围紧邻的有8个Cl－和8个Cs+D.在面心立方最密堆积的金属晶体中，每个金属原子周围紧邻的有12个金属原子6、根据有关概念，推断下列说法中正确的是A.离子晶体发生状态变化时，一定会破坏离子键B.元素的非金属性越强，单质的活泼性一定越强C.分子晶体中分子间的作用力越大，分子越稳定D.分子中含有两个氢原子的酸，一定就是二元酸7、下列物质的熔点均按由高到低排列且原因是由于键能由大到小导致的是A.水、硫化氢B.碘化氢、溴化氢C.金刚石、晶体硅D.钠、干冰评卷人得分二、多选题(共8题，共16分)8、下表中各粒子对应的立体构型及杂化方式均正确的是。选项粒子立体构型杂化方式ASO3平面三角形S原子采取sp2杂化BSO2V形S原子采取sp3杂化CCO32-三角锥形C原子采取sp2杂化DBeCl2直线性Be原子采取sp杂化

A.AB.BC.CD.D9、下列分子或离子中,中心原子含有孤电子对的是A.H3O+B.SiH4C.PH3D.-10、下列物质在CCl4中比在水中更易溶的是（）A.NH3B.HFC.I2D.Br211、如图所示，高温下，超氧化钾晶体呈立方体结构，晶体中氧的化合价部分为0价，部分为价。如图为超氧化钾晶体的一个晶胞（晶体中最小的重复单元）；则下列说法中错误的是（）

A.超氧化钾的化学式为KO2，每个晶胞含有4个K+和4个O2-B.晶体中，每个O2-周围距离最近的O2-有8个C.晶体中与每个K+周围有8个O2-D.晶体中，0价氧与-2价氧的数目比为3∶112、有关晶体的叙述正确的是（）A.在24g石墨中，含C-C共价键键数为3molB.在12g金刚石中，含C-C共价键键数为4molC.在60g二氧化硅中，含Si-O共价键键数为4molD.在NaCl晶体中，与Na+最近且距离相等的Na+有6个13、在某晶体中；与某一个微粒x距离最近且等距离的另一个微粒y所围成的立体构型为如图所示的正八面体形。该晶体可能是。

A.NaCl晶体（x＝Na＋，y＝Cl－）B.CsCl晶体（x＝Cs＋，y＝Cl－）C.CaTiO3晶体（x＝Ti4＋，y＝O2－）D.NiAs晶体（x＝Ni，y＝As）14、CaC2晶体的晶胞结构与NaCl晶体的相似(如图所示)，但CaC2晶体中含有的哑铃形C22-的存在，使晶胞沿一个方向拉长(该晶胞为长方体)。下列关于CaC2晶体的说法中正确的是（）

A.1个Ca2+周围距离最近且等距离的C22-数目为6B.6.4gCaC2晶体中含阴离子0.1molC.该晶体中存在离子键和共价键D.与每个Ca2+距离相等且最近的Ca2+共有12个15、锌与硫所形成化合物晶体的晶胞如图所示。下列判断正确的是（）

A.该晶体属于分子晶体B.该晶胞中Zn2+和S2-数目相等C.阳离子的配位数为6D.氧化锌的熔点高于硫化锌评卷人得分三、填空题(共8题，共16分)16、我国秦俑彩绘和汉代器物上用的颜料被称为“中国蓝”、“中国紫”，近年来，人们对这些颜料的成分进行了研究，发现其成分主要为BaCuSi4O10、BaCuSi2O6。

(1)“中国蓝”、“中国紫”中均有Cun＋离子，n＝___________，基态时该阳离子的价电子排布式为___________。

(2)“中国蓝”的发色中心是以Cun＋为中心离子的配位化合物，其中提供孤对电子的是____元素。

(3)已知Cu、Zn的第二电离能分别为1957.9kJ·mol－1、1733.3kJ·mol－1，前者高于后者的原因是________________________________________。

(4)铜常用作有机反应的催化剂。例如，2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O。

①乙醇的沸点高于乙醛，其主要原因是_________________________________；乙醛分子中π键与σ键的个数比为___________。

②乙醛分子中碳原子的杂化轨道类型是___________。

(5)铜的晶胞如图所示。铜银合金是优质的金属材料；其晶胞与铜晶胞类似，银位于顶点，铜位于面心。

①该铜银合金的化学式是___________________。

②已知：该铜银晶胞参数为acm，晶体密度为ρg·cm－3。则阿伏加德罗常数(NA)为_______mol－1(用代数式表示；下同)。

③若Ag、Cu原子半径分别为bcm、ccm，则该晶胞中原子空间利用率φ为___________。(提示：晶胞中原子空间利用率＝×100%)17、钙及其化合物在工业上；建筑工程上和医药上用途很大。回答下列问题。

(1)基态Ca原子M能层有_____个运动状态不同的电子，Ca的第一电离能__________(填“大于”或“小于”)Ga。

(2)Mn和Ca属于同一周期，且核外最外层电子构型相同，但金属Mn的熔点沸点等都比金属Ca高，原因是____________________。

(3)氯气与熟石灰反应制漂白粉时会生成副产物Ca(ClO3)2，Ca(ClO3)2中的阴离子空间构型是__________、中心原子的杂化形式为___________。

(4)碳酸盐的热分解示意图如图所示。

热分解温度：CaCO3_______(填“高于”或“低于”)SrCO3，原因是_____________________________。从价键轨道看，CO2分子内的化学键类型有__________。

(5)萤石是唯一一种可以提炼大量氟元素的矿物，晶胞如图所示。Ca2+的配位数为__________，萤石的一个晶胞的离子数为__________，已知晶胞参数为0.545nm，阿伏加德罗常数的值为NA，则萤石的密度为__________g·cm－3(列出计算式)。

18、我国科学家最近成功合成了世界上首个五氮阴离子盐(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl（用R代表）。回答下列问题：

（1）基态氮原子价层电子的轨道表示式为_____。

（2）氯离子的基态电子排布式为_____，有_____种不同能级的电子。

（3）R中H、N、O三种元素的电负性由大到小的顺序是_____(用元素符号表示)。

（4）如图表示短周期元素X的基态原子失去电子数与对应电离能的关系，试推测X与R中的_____(填元素符号)元素同周期。

19、根据下列5种元素的电离能数据（单位：kJ.mol-1）回答下列小题。

。元素符号。

I1

I2

I3

I4

Q

2080

4000

6100

9400

R

500

4600

6900

9500

S

740

1500

7700

10500

T

580

1800

2700

11600

V

420

3100

4400

5900

1.它们的氯化物的化学式，最可能正确的是______

A.QCl2B.RClC.SCl3D.TCl

2.利用表中的数据判断，V元素最有可能是下列元素中的_____

A.HB.LiC.NaD.K20、磷是生物体中不可缺少的元素之一；它能形成多种化合物。

（1）基态磷原子中，电子占据的最高能层符号为________；该能层能量最高的电子云在空间有________个伸展方向，原子轨道呈________形。

（2）磷元素与同周期相邻两元素相比，第一电离能由大到小的顺序为________。

（3）单质磷与Cl2反应，可以生成PCl3和PCl5，其中各原子均满足8电子稳定结构的化合物中，P原子的杂化轨道类型为________，其分子的空间构型为________。

（4）H3PO4为三元中强酸，与Fe3＋形成H3[Fe(PO4)2]，此性质常用于掩蔽溶液中的Fe3＋。基态Fe3＋的核外电子排布式为____________________；PO43-作为________为Fe提供________。21、铜单质及其化合物在很多领域有重要的用途；如金属铜用来制造电线电缆，五水硫酸铜可用作杀菌剂。

(1)Cu位于元素周期表第IB族。Cu2＋的核外电子排布式为__________。

(2)下图是铜的某种氧化物的晶胞结构示意图，可确定该晶胞中阴离子的个数为_____。

(3)往硫酸铜溶液中加入过量氨水，可生成[Cu(NH3)4]2＋配离子。已知NF3与NH3的空间构型都是三角锥形，但NF3不易与Cu2＋形成配离子，其原因是_______________。

(4)Cu2O的熔点比Cu2S的_________(填“高”或“低”)。22、LiFePO4、聚乙二醇、LiPF6、LiAsF6；LiCl等常用作锂离子聚合物电池的材料和载体。

回答下列问题:

(1)LiFePO4中Fe的价层电子排布式为___________。

(2)LiPF6、LiAsF6和LiCl中所含的四种非金属元素电负性由大到小的顺序为___________。

(3)含氧酸的通式可写为(HO)mROn，根据化学学科的规律下列几种酸中酸性与H3PO4相近的有________。

a.HClOb.HClO3c.H2SO3d.HNO2

(4)通常在电极材料表面进行“碳”包覆处理以增强其导电性。抗坏血酸()常被用作碳包覆的碳源，其易溶于水的原因是____________________，该分子中碳原子的杂化方式为___________。

(5)电池工作时，Li+沿聚乙二醇分子中的碳氧链迁移的过程如图甲所示(图中阴离子未画出)。电解质LiPF6或LiAsF6的阴离子结构如图乙所示(X=P；As)

①从化学键角度看，Li+迁移过程发生___________(填“物理变化”或“化学变化”)。

②相同条件，Li+在___________(选填“LiPF6”或“LiAsF6”)中迁移较快，原因是___________。

(6)以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子分数坐标。LiCl·3H2O属正交晶系(长方体形)晶胞参数为0.72mm；1.0nm、0.56nm。如图为沿x轴投影的晶胞中所有Cl原子的分布图和原子分数坐标。

①该晶胞中Cl原子的数目为___________。

②LiCl·3H2O的摩尔质量为Mg·mol-1，设NA为阿伏加德罗常数的值，则LiCl·3H20晶体的密度为___g·cm-3(列出计算表达式)。23、已知NaCl、MgCl2、AlCl3、Al2O3晶体的熔点依次为801℃、714℃、190℃、2000℃，其中属于分子晶体的一种晶体应是________，它不适宜用作金属冶炼的电解原料。工业上这种金属的冶炼过程必须使用一种助熔剂___________。评卷人得分四、实验题(共1题，共7分)24、现有两种配合物晶体[Co(NH3)6]Cl3和[Co(NH3)5Cl]Cl2，一种为橙黄色，另一种为紫红色。请设计实验方案将这两种配合物区别开来_____________________________。评卷人得分五、工业流程题(共1题，共4分)25、饮用水中含有砷会导致砷中毒，金属冶炼过程产生的含砷有毒废弃物需处理与检测。冶炼废水中砷元素主要以亚砷酸(H3AsO3)形式存在；可用化学沉降法处理酸性高浓度含砷废水，其工艺流程如下：

已知：①As2S3与过量的S2-存在反应：As2S3(s)+3S2-(aq)⇌2(aq)；

②亚砷酸盐的溶解性大于相应砷酸盐。

(1)砷在元素周期表中的位置为_______；AsH3的电子式为______；

(2)下列说法正确的是_________；

a.酸性：H2SO4>H3PO4>H3AsO4

b.原子半径：S>P>As

c.第一电离能：S

(3)沉淀X为__________(填化学式)；

(4)“一级沉砷”中FeSO4的作用是________。

(5)“二级沉砷”中H2O2与含砷物质反应的化学方程式为__________；

(6)关于地下水中砷的来源有多种假设，其中一种认为富含砷的黄铁矿(FeS2)被氧化为Fe(OH)3，同时生成导致砷脱离矿体进入地下水。FeS2被O2氧化的离子方程式为______________。评卷人得分六、原理综合题(共3题，共18分)26、【选修3物质结构与性质】

VIA族的氧；硫、硒(Se)、碲(Te)等元素在化合物中常表现出多种氧化态；含VIA族元素的化台物在研究和生产中有许多重要用途。请回答下列问题：

（1）S单质的常见形式为S8，其环状结构如下图所示，S原子采用的轨道杂化方式是______；

（2）原子的第一电离能是指气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离。

子所需要的最低能量，O、S、Se原子的第一电离能由大到小的顺序为_______________；

（3）Se原子序数为_______，其核外M层电子的排布式为___________________；

（4）H2Se的酸性比H2S_________（填“强”或“弱”）。气态SeO3分子的立体构型。

为_________________，SO32-离子的立体构型为___________________；

（5）H2SeO3的K1和K2分别为2.7xl0-3和2.5xl0-8，H2SeO4第一步几乎完全电离；

K2为1.2X10-2；请根据结构与性质的关系解释：

①H2SeO3和H2SeO4第一步电离程度大于第二步电离的原因：_____________________________________________________________________________；

②H2SeO4比H2SeO3酸性强的原因：________________________________________________________________________________________________________________________________

（6）ZnS在荧光体、光导体材料、涂料、颜料等行业中应用广泛。立方ZnS晶体结构如下图所示，其晶胞边长为540.0pm．密度为_____________________列式并计算），a位置S2-离子与b位置Zn2+离子之间的距离为_______________pm（列示表示）

27、碳是地球上组成生命的最基本的元素之一。根据要求回答下列问题:

（1）碳原子的价电子排布图:_________，核外有_________种不同运动状态的电子。

（2）碳可以形成多种有机化合物；下图所示是一种嘌呤和一种吡啶的结构，两种分子中所有原子都在一个平面上。

①嘌呤中所有元素的电负性由大到小的顺序__________。

②嘌呤中轨道之间的夹角∠1比∠2大，解释原因_____________。

③吡啶结构中N原子的杂化方式___________。

④分子中的大π键可以用符号表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为)。该嘌呤和吡啶中都含有大π键,请问该吡啶中的大π键表示为__________。

（3）碳可形成CO、CO2、H2CO3等多种无机化合物。

①在反应CO转化成CO2的过程中，下列说法正确的是______。

A.每个分子中孤对电子数不变B.分子极性变化。

C.原子间成键方式改变D.分子的熔沸点变大。

②干冰和冰是两种常见的分子晶体，晶体中的空间利用率:干冰___冰。(填“>”、“<”或“=”)

③H2CO3与H3PO4均有1个非羟基氧，H3PO4为中强酸，H2CO3为弱酸的原因______。

（4）在2017年，中外科学家团队共同合成了碳的一种新型同素异形体:T-碳。T-碳的结构是:将立方金刚石中的每个碳原子用一个由4个碳原子组成的正四面体结构单元取代，形成碳的一种新型三维立方晶体结构，如下图。已知T-碳晶胞参数为apm，阿伏伽德罗常数为NA，则T-碳的密度的表达式为______g/cm3。

28、钛是一种性能非常优越的金属；21世纪将是钛的世纪。

(1)TiO2薄膜中掺杂铬能显著提高光催化活性。基态Cr原子的核外电子排布式为____。

(2)四乙醇钛能增加橡胶在金属表面的粘附性。其制备原理如下：TiCl4+4CH3CH2OH+4NH3=Ti(OCH2CH3)4+4NH4Cl

①Ti(OCH2CH3)4可溶于有机溶剂，常温下为淡黄色透明液体，其晶体类型为____

②N和O位于同一周期，O的第二电离能大于N的第二电离能的原因是_____；

③NH4Cl中存在的作用力有_____，NH4Cl熔沸点高于CH3CH2OH的原因是_____，Ti(OCH2CH3)4分子中C原子的杂化形式均为____。

(3)钛酸锶(SrTiO3)可作电子陶瓷材料和人造宝石，其中一种晶胞结构如图所示。若Ti位于顶点位置，O位于____位置；已知晶胞参数为anm，Ti位于O所形成的正八面体的体心，则该八面体的边长为_____m(列出表达式)。

参考答案一、选择题(共7题，共14分)1、D【分析】【分析】

某原子在处于能量最低状态时，外围电子排布为4d15s2，应为Y元素，位于周期表第ⅢB族，处于d区，为金属元素，原子核外电子排布为[Kr]4d15s2。

【详解】

A项、由Y原子的外围电子排布为4d15s2可知，该原子可能失去5s轨道上的2个电子和4d轨道上的1个电子得到Y3+离子；故A正确；

B项；由基态原子的核外电子排布可知该元素位于周期表第五周期第ⅢB族；故B正确；

C项、由原子核外电子排布为[Kr]4d15s2可知Y元素原子中共有39个电子；有39个不同运动状态的电子，故C正确；

D项、该元素原子处于能量最低状态时，原子中共有1个未成对电子，为4d1；第N能层的4d能级上有4个空轨道，故D错误。

故选D。

【点睛】

本题考查原子核外电子排布，熟练掌握元素周期表的结构，注意元素价层电子排布特点以及与在周期表位置的关系是解答关键。2、A【分析】【分析】

根据题中CH3COOH分子中—CH3及—COOH中碳原子的杂化类型可知；本题考查原子的杂化类型，根据VSEPR理论分析。

【详解】

甲基中碳原子形成4个单键，杂化轨道数目为4，采用的是杂化；羧基中碳原子形成3个键，杂化轨道数目为3，采用的是杂化；

答案选A。3、C【分析】【详解】

A.电负性指原子对电子的吸引能力；同周期的稀有气体元素原子达到稳定结构，不吸引电子，故A错误；

B.H3O+中O原子提供孤电子对，与H+形成配位键，但不属于配位化合物，[Cu(NH3)4]2+中Cu2+提供空轨道，与NH3之间形成配位键，所以在H3O+和[Cu(NH3)4]2+中都存在配位键；故B错误；

C.焰色反应是当碱金属及其盐在火焰上灼烧时；原子中的电子吸收了能量，从能量较低的轨道跃迁到能量较高的轨道，但处于能量较高轨道上的电子是不稳定的，很快跃迁回能量较低的轨道，这时就将多余的能量以光的形式放出。而光的波长在可见光范围内，因而能使火焰呈现颜色，所以焰色反应主要是利用了原子光谱中原子发射光谱，故C正确；

D.SO2中心原子S的化合价为+4价，最外层电子未全部参与成键，含有孤对电子对，为极性分子；CO2中心原子C的化合价为+4价，最外层电子全部参与成键没有孤对电子对，CO2是直线型的分子；是非极性分子，故D错误；

故答案：C。4、D【分析】【分析】

原子间以共价键结合；分子里电荷分布均匀，正负电荷中心重合的分子是非极性分子。分子中正负电荷中心不重合，从整个分子来看，电荷的分布是不均匀的，不对称的，这样的分子为极性分子，据此可以判断。

【详解】

A、根据价层电子对互斥理论可知，CS2分子中碳原子含有的孤对电子对数＝＝0；因此二硫化碳是直线型结构，属于非极性分子，碳原子是sp杂化，A不正确；

B、H2S分子中S原子含有的孤对电子对数＝＝2，因此H2S是V型结构，属于极性分子，S原子是sp3杂化；B不正确；

C、SO2分子中S原子含有的孤对电子对数＝＝1，因此SO2是V型结构，属于极性分子，S原子是sp2杂化；C不正确；

D、三氧化硫分子中S原子含有的孤对电子对数＝＝0，因此SO3是平面三角形结构，属于非极性分子，S原子是sp2杂化；D正确；

答案选D。5、C【分析】【详解】

A．石墨中碳原子为sp2杂化，每个六元环上的碳原子共同形成一个大π键，每两个碳原子之间还有一个σ键，金刚石中碳原子为sp3杂化；每两个碳原子之间只有一个σ键，所以石墨的层状结构中碳碳键键长比金刚石中碳碳键键长短，故A正确；

B．氯化钠的晶胞为在氯化钠晶胞中，钠离子的配位数为6，即氯化钠晶体中每个Na+周围紧邻的有6个Cl－氯离子；故B正确；

C．CsCl的晶胞为在CsCl晶体中每个Cs+周围都紧邻8个Cl－(位于顶点)，每个Cs+等距离紧邻的有6个Cs+(位于相邻6个晶胞的体心)；故C错误；

D．面心立方晶胞中，每个顶点、面心上各有一个金属原子，以顶点为例，周围紧邻的金属原子有=12个金属原子；故D正确；

综上所述答案为C。6、A【分析】【详解】

A．离子晶体是阴；阳离子之间通过离子键形成的；状态发生变化，离子之间的距离发生变化，离子键一定被破坏，故A正确；

B．元素的非金属性强；单质的活泼性不一定强，如氮气分子中氮原子之间形成三键，氮气的性质相对稳定，故B错误；

C．分子稳定性属于化学性质；分子间作用力影响物质的物理性质，不能影响化学性质，故C错误；

D．分子中含有两个氢原子的酸；这两个氢原子不一定都能电离，所以不一定是二元酸，故D错误；

答案选A。

【点睛】

分子间作用力影响物质的物理性质，不能影响化学性质。7、C【分析】【分析】

一般情况下；不同类型的晶体，熔点：原子晶体＞离子晶体＞分子晶体；同种类型的晶体可根据影响晶体的因素分析。

【详解】

A．水；硫化氢都属于分子晶体；水分子间存在氢键，水的熔点高于硫化氢，与键能无关，故A不符合题意；

B．HI、HBr都属于分子晶体，结构相似的分子的相对分子质量越大，分子间作用力越大，熔点越高，熔点HI＞HBr；与键能无关，故B不符合题意；

C．晶体硅、金刚石都属于原子晶体，原子半径CC—C，共价键键能C—C>Si—Si；则金刚石的熔点高于晶体硅，故C符合题意；

D．干冰属于分子晶体；熔点低，影响因素是分子间作用力，不是键能，故D不符合题意；

故答案为C。二、多选题(共8题，共16分)8、AD【分析】【详解】

A．SO3分子中价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数=3+（6-3×2）=3，所以硫原子采用sp2杂化；为平面三角形结构，故A正确；

B．SO2的价层电子对个数=2+（6-2×2）=3，硫原子采取sp2杂化；该分子为V形结构，故B错误；

C．碳酸根离子中价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数=3+（4+2-3×2）=3，所以原子杂化方式是sp2；为平面三角形结构，故C错误；

D．BeCl2分子中每个Be原子含有2个σ键；价层电子对个数是2，没有孤电子对，为sp杂化，为直线型，故D正确；

故选AD。9、AC【分析】【分析】

利用孤电子对数=(a-bx)进行计算。

【详解】

A．H3O+的中心氧原子孤电子对数=(6-1-1×3)=1，A符合题意；B．SiH4的中心Si原子孤电子对数=(4-1×4)=0，B与题意不符；C．PH3的中心P原子孤电子对数=(5-1×3)=1，C符合题意；D．的中心S原子孤电子对数=(6+2-2×4)=0，D与题意不符；答案为AC。10、CD【分析】【详解】

A.NH3为极性分子；由相似相容原理可知，在极性溶剂水中的溶解度大于非极性溶剂四氯化碳中的溶解度，故A错误；

B.HF为极性分子；由相似相容原理可知，在极性溶剂水中的溶解度大于非极性溶剂四氯化碳中的溶解度，故B错误；

C.I2是非极性分子；由相似相容原理可知，在非极性溶剂四氯化碳中的溶解度大于极性溶剂水中的溶解度，故C正确；

D.Br2是非极性分子；由相似相容原理可知，在非极性溶剂四氯化碳中的溶解度大于极性溶剂水中的溶解度，故D正确；

答案选CD。

【点睛】

CCl4是非极性溶剂，水为极性溶剂，I2和Br2是非极性分子，按相似相容原理，I2和Br2在CCl4中比在水中更易溶。11、BC【分析】【详解】

A、由晶胞图可知，K+的个数为8×+6×=4，O2-的个数为12×+1=4，化学式为KO2，故A正确；

B、由晶胞图可知，晶体中每个O2-周围有12个O2-，故B错误；

C、由晶胞图可知，晶体中每个K+的周围有6个O2-，故C错误；

D、晶胞中K+与O2-个数分别为4、4，所以晶胞中共有8个氧原子，根据电荷守恒-2价O原子数目为2，所以0价氧原子数目为8-2=6，所以晶体中，0价氧原子与-2价氧原子的数目比为3：1，故D正确；

故选BC。12、AC【分析】【详解】

A.在石墨中，每个C原子与相邻的3个C原子形成共价键，每个共价键为相邻2个C原子所共有，所以每个C原子形成的共价键数目为3×=24g石墨含有的C原子的物质的量是2mol，因此其中含有的C-C共价键的物质的量为2mol×=3mol；A正确；

B.在金刚石晶体中每个碳原子与相邻的4个C原子形成4个共价键，每个共价键为相邻两个C原子形成，所以其含有的C-C数目为4×=2个；则在12g金刚石含有的C原子的物质的量是1mol，故含C-C共价键键数为2mol，B错误；

C.二氧化硅晶体中；每个硅原子含有4个Si-O共价键，所以在60g二氧化硅的物质的量是1mol，则其中含Si-O共价键键数为4mol，C正确；

D.在NaCl晶体中，每个Na+周围与它最近且距离相等的Na+有12个；D错误；

故合理选项是AC。13、AC【分析】【分析】

根据图片知；与某一个微粒x距离最近且等距离的另一个微粒y所围成的空间构型为正八面体形，所以x的配位数是6，只要晶体中配位数是6的就符合该图，如果配位数不是6的就不符合该图，据此分析解答。

【详解】

A．氯化钠晶体中的离子配位数是6；所以符合该图，故A正确；

B．氯化铯晶体中的离子配位数是8；所以不符合该图，故B错误；

C．CaTiO3晶体中的离子配位数是6所以符合该图；故C正确；

D．NiAs晶体中的离子配位数是4；所以不符合该图，故B错误；

故答案选AC。14、BC【分析】【详解】

A．依据晶胞示意图可以看出，晶胞的一个平面的长与宽不相等，再由图中体心可知1个Ca2+周围距离最近的C22-有4个；而不是6个，故A错误；

B．6.4克CaC2为0.1mol，CaC2晶体中含阴离子为C22-；则含阴离子0.1mol，故B正确；

C．该晶体中存在钙离子和C22-间的离子键，C22-中存在C与C的共价键；故C正确；

D．晶胞的一个平面的长与宽不相等，与每个Ca2+距离相等且最近的Ca2+为4个；故D错误；

故选BC。

【点睛】

解答本题要注意区分该晶胞和氯化钠晶胞的不同，该晶胞存在沿一个方向拉长的特点，为解答该题的关键和易错点。15、BD【分析】【详解】

A.ZnS是Zn2+和S2-构成的离子化合物；属于离子晶体，A选项错误；

B．由晶胞结构可知，Zn分别位于晶胞的顶点和面心，Zn2+数目为：S2-数目也为4；B选项正确；

C．ZnS晶体中，阳离子Zn2+的配位数是4；C选项错误；

D．ZnO和ZnS所带电荷相等；氧离子半径小于硫离子，故ZnO的晶格能大于ZnS，D选项正确；

答案选BD。三、填空题(共8题，共16分)16、略

【分析】【分析】

(1)化合物中所有元素化合价代数和为0；可计算出Cu的化合价和价电子排布式；

（2）有孤电子对的原子提供孤对电子；

（3）根据价电子排布分析分子间存在氢键比没有氢键的化合物沸点高；

（4）4条σ键，碳原子无孤电子对，采取sp3杂化类型，3条σ键和1条π键，碳原子无孤电子对，采取sp2杂化类型；NA采用密度公式进行计算。

【详解】

(1)根据化合物中所有元素化合价代数和为0，可计算出Cu的化合价为+2，所以Cun＋离子，n＝2，Cu的价电子排布式为3d104s1,Cu2+价电子排布式为3d9；

(2)“中国蓝”中Ba2+；Si都不存在孤对电子；而O原子中存在孤对电子，所以只能氧原子来提供孤对电子；

(3)Cu失去一个电子后的价层电子排布式为3d10，达到全充满稳定结构；Zn失去一个电子后的价层电子排布式为3d104s1，Zn+4s1上的电子比Cu+3d10上的电子易失去；所以Cu的第二电离能高于Zn的第二电离能；

(4)①乙醇分子间存在氢键；而乙醛分子间没有氢键，所以乙醇的沸点高于乙醛；乙醛分子中还有一个碳氧双键，所以含有1个π键6个σ键，个数比为1:6；

②乙醛中甲基上的C形成4条σ键，无孤电子对，因此采取sp3杂化类型，醛基中的C形成3条σ键和1条π键，无孤电子对，采取sp2杂化类型。

(5)①用均摊法，6个铜原子位于立方体面心，8个银原子位于顶点，则该晶胞含个铜原子，个银原子，所以化学式为AgCu3或Cu3Ag；

②AgCu3或Cu3Ag的摩尔质量为（64×3+108）g/mol=300g/mol,根据密度公式得所以

③原子空间利用率

【点睛】

氢键的作用力比分子间作用力大，分子间存在氢键，使熔沸点升高；立方晶胞原子的计算方法：顶点的原子数乘八分之一，棱上的乘四分之一，面上的乘二分之一，内部的乘一；原子空间利用率的计算用原子的体积除以晶胞的体积。【解析】23d9OCu失去一个电子后的价层电子排布式为3d10，达到全充满稳定结构；Zn失去一个电子后的价层电子排布式为3d104s1，Zn+4s1上的电子比Cu+3d10上的电子易失去乙醇分子间存在氢键1:6sp2、sp3AgCu3或Cu3Ag17、略

【分析】【分析】

(1)原子核外电子的运动状态是由能层；能级（电子云）、电子云伸展方向、电子自旋决定的；据此解答。

(2)Mn和Ca属于同一周期；从原子半径和价电子数影响金属键强弱角度分析。

(3)分析阴离子ClO3-的中心氯原子的孤电子对数和σ键数；再根据价层电子对互斥理论确定该阴离子的空间构型和中心原子的杂化轨道类型。

(4)根据碳酸盐的热分解示意图可知，CaCO3热分解生成CaO，SrCO3热分解生成SrO，CaO和SrO都是离子晶体；离子晶体的晶格能越大，离子晶体越稳定，生成该晶体的反应越容易发生。

(5)根据萤石晶胞示意图中黑球和白球实际占有的个数，结合萤石的化学式（CaF2）中粒子个数比确定黑球、白球分别代表的粒子种类。在分析Ca2+的配位数时，可将萤石晶胞分割为8个小立方体，利用晶胞的“无隙并置”的特点，确定与1个Ca2+距离最近且相等的F-的个数。一个粒子（Ca2或F-）的质量=由于晶胞实际占有4个Ca2+和8个F-，故而确定晶胞质量，再根据公式ρ=计算该晶体的密度。

【详解】

(1)原子核外电子的运动状态是由能层、能级（电子云）、电子云伸展方向、电子自旋决定的。基态Ca原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p64s2，所以M能层上有8个运动状态不同的电子。由于Ca原子的价层电子排布为4s2，已达全充满状态，比较稳定；而Ga原子价层电子排布为4s24p1；不太稳定，所以Ca的第一电离能大于Ga的第一电离能。

(2)Mn和Ca属于同一周期，同周期从左至右原子半径逐渐减小；Mn原子价层电子排布为3d54s2，Ca原子价层电子排布为4s2；价电子数Mn比Ca多，原子半径越小，价电子数越多，金属键越强。所以，金属Mn的熔点沸点等都比金属Ca高的原因是：Mn原子半径较小且价电子数较多，金属键较强。

(3)Ca(ClO3)2中的阴离子化学式为ClO3-，中心原子氯的孤电子对数=(7+1-3×2)=1，σ键数=3，中心原子氯的价层电子对数=1+3=4，根据价层电子对互斥理论，ClO3-的空间构型是三角锥形，中心原子氯的杂化形式为sp3。

(4)由碳酸盐的热分解示意图看出，CaCO3热分解生成CaO，SrCO3热分解生成SrO，CaO和SrO都是离子晶体，因为离子半径r(Ca2+)2+)，CaO晶格能大于SrO晶格能，故CaCO3更易分解为CaO，所以CaCO3的热分解温度低于SrCO3。CO2分子结构为O=C=O，C=O双键中1条σ键，1条π键，所以CO2分子内的化学键类型有σ键；π键。

(5)萤石的化学式为CaF2，即晶胞中钙离子与氟离子个数比为1:2，从晶胞示意图看，每个晶胞中实际占有黑球的个数=8×+6×=4，晶胞中实际占有白球的个数为8，据此可知黑球代表Ca2+，白球代表F-。将该面心立方晶胞分割成8个小立方体（），每个小立方体的4个顶点上是Ca2+，体心是F-，现选取一个顶点（Ca2+）作为考查对象，经过该顶点的小立方体有8个，即与该顶点的Ca2+距离相等且最近的F-共有8个，所以Ca2+的配位数为8。萤石的一个晶胞中实际占有4个Ca2+和8个F-，所以萤石一个晶胞的离子数为12。1个Ca2+的质量==g，1个F-的质量==g，则萤石的密度ρ===g/cm3。

【点睛】

利用均摊法计算晶胞中实际占有的粒子数：处于立方晶胞顶点的粒子每个晶胞实际占有处于立方晶胞面心的粒子每个晶胞实际占有处于立方晶胞棱边中点的粒子每个晶胞实际占有处于立方晶胞内部的粒子完全被晶胞占有，每个晶胞实际占有的粒子数等于不同位置的粒子数分别与该位置粒子实际被晶胞占有的分数乘积之和。【解析】8大于Mn原子半径较小且价电子数较多，金属键较强三角锥形sp3低于r(Ca2+)2+)，CaO晶格能大于SrO晶格能，故CaCO3更易分解为CaOσ键，π键81218、略

【分析】【分析】

(1)根据核外电子排布式写出价层电子的轨道表示式；

(2)根据氯原子核外电子排布式；氯离子的基态电子排布式，根据电子排布式找出不同能级的电子的数目；

(3)根据非金属性的强弱；判断出电负性的强弱；

(4)根据电离能的定义和图像回答。

【详解】

(1)氮是7号元素，核外电子排布式为1s22s22p3，价层电子的轨道表示式为

(2)氯离子的基态电子排布式为1s22s22p63s23p6；有1s；2s、2p、3s、3p5种能级不同的电子；

(3)非金属性O＞N＞H；则电负性O＞N＞H；

(4)短周期元素X的电子数超过5个；为第二或第三周期的元素，图像可以看出，失去2个电子和失去3个电子时的能量差较大，说明失去的第三个电子是稳定结构的电子，故X的最外层应该有2个电子，X的电子数超过5个，X为镁，与R中的Cl同一周期。

【点睛】

轨道表示式即为核外电子排布图，不是核外电子排布式，是易错点。【解析】①.②.1s22s22p63s23p6③.5④.O>N>H⑤.Cl19、B:D【分析】【分析】

根据元素电离能知；Q元素第一电离能到第四电离能之间相差不大，且其第一电离能较大，所以Q是稀有气体元素;

R第一电离能和第二电离能相差较大；则R为第IA族元素；

S元素第二电离能和第三电离能相差较大；则S为第IIA族元素；

T元素第三电离能和第四电离能相差较大；则T元素为第IIIA族元素；

V元素的第一电离能和第二电离能相差较大；V为第IA族元素，由此分析解答。

【详解】

1．A．稀有气体元素；不易形成化合物，A错误；

B．R为第IA族元素；在氯化物中的化合价是+1，B正确；

C．S为第IIA族元素；在氯化物中的化合价是+2，C错误；

D．T为第IIIA族元素；在氯化物中的化合价是+3价，D错误；

故答案为：B；

2．由上分析可知：R和V为第IA族元素，且R的第一电离能大于V的第一电离能，都有第四电离能，核外电子数应该都超过4个，同一主族，从上到下，第一电离能逐渐减小，故V在Na和K中最有可能是K，D符合，故答案为：D。20、略

【分析】【分析】

(1)、P原子有三个能层；最外层为3s23p3；p轨道的电子云在三维空间中有3个延伸方向，原子轨道为哑铃形；

(2)；同一周期元素自左而右第一电离能呈增大趋势；但P元素原子3p能级是半满稳定状态，能量较低，第一电离能高于同周期相邻元素；

(3)、PCl3中P；CI均满足8电子稳定结构；计算中P的价层电子对数，然后判断；

(4)、根据构造原理写出基态铁原子核外电子排布式；H3[Fe(PO4)2]中PO43-为配体，Fe3+为中心离子。

【详解】

(1)、P原子核外有15个电子，分三层排布，即有三个能层，所以电子占据的最高能层符号为M；最外层为3s23p3；p轨道的电子云在三维空间中沿着x；y、z轴3个方向延伸，p原子轨道为哑铃形；

故答案为M；3；哑铃；

(2)、Si、P、S元素是同一周期相邻元素，同一周期元素自左而右第一电离能呈增大趋势，但P元素原子3p能级是半满稳定状态，能量较低，第一电离能高于同周期相邻元素，故第一电离能P>S>Si；

故答案为P>S>Si；

(3)、单质磷与Cl2反应，可以生成PCl3和PCl5，PCl3中P、Cl均满足8电子稳定结构，PCl3中P原子的价层电子对数为：P原子的杂化轨道类型为sp3；所以分子的空间构型为三角锥型；

故答案为sp3；三角锥型；

(4)、铁是26号元素，其原子核外有26个电子，根据构造原理其核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2，则基态Fe3+的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d5，H3[Fe(PO4)2]中PO43-为配体，Fe3+为中心离子；中心离子提供空轨道，配体提供孤对电子；

故答案为[Ar]3d5(或1s22s22p63s23p63d5)；配体；孤电子对。

【点睛】

在书写第一电离能时，需要判断有无第二主族或是第五主族的元素，这两个主族的元素的第一电离能比其左右两边都大，第二主族的s能级全满，第五主族的p能级半满，能量更低，其第一电离能越大。【解析】①.M②.3③.哑铃④.P>S>Si⑤.sp3⑥.三角锥形⑦.[Ar]3d5(或1s22s22p63s23p63d5)⑧.配体⑨.孤电子对21、略

【分析】【详解】

(1)Cu电子排布式为:1s22s22p63s23p63d104s1,在形成Cu2＋的过程中,参与反应的电子是最外层的4s及3d上各一个电子,故Cu2＋离子的电子排布式是为:1s22s22p63s23p63d9；本题正确答案是:1s22s22p63s23p63d9。

(2)从图中可以看出阴离子在晶胞有四类:顶点(8个)、棱上(4个)、面上(2个)、体心(1个),根据立方体的分摊法,可以知道该晶胞中阴离子数目为:,8+4+1=4，本题正确答案是:4;

(3)因为N、F、H三种元素的电负性：F＞N＞H，所以N-F成键电子对向F偏移，导致NF3中N原子核对其孤对电子的吸引能力增强难以形成配位键，故NF3不易与Cu2＋形成配位键。答案：F电负性比N大，N-F成键电子对向F偏移，导致NF3中N原子核对其孤对电子的吸引能力增强难以形成配位键，故NF3不易与Cu2＋形成配位键。

（4）因为氧离子的离子半径小于硫离子的离子半径,所带电荷数又相同,所以亚铜离子与氧离子形成的离子键强于亚铜离子与硫离子形成的离子键,所以Cu2O的熔点比Cu2S的高.因此，本题正确答案是:高。【解析】1s22s22p63s23p63d94F电负性比N大，N-F成键电子对向F偏移，导致NF3中N原子核对其孤对电子的吸引能力增强难以形成配位键，故NF3不易与Cu2＋形成配位键高22、略

【分析】【详解】

（1）26Fe的价层电子为最外层加上次外层d能级上的电子，所以价层电子为排布式为3d64s2，那么LiFePO4中Fe显+2价，失去最外层电子，LiFePO4中Fe的价层电子排布式为3d6；答案为3d6。

（2）同周期自左而右电负性增大；同主族自上而下电负性减小；故电负性：F＞P＞As＞Li；答案为F＞P＞As＞Li。

（3）H3PO4可改写为(HO)3PO1；非羟基氧原子数为1；

a．HClO可改写为(HO)ClO0；非羟基氧原子数为0；

b．HClO3可改写为(HO)ClO2；非羟基氧原子数为2；

c．H2SO3可改写为(HO)2SO1；非羟基氧原子数为1；

d．HNO2可改写为(HO)NO1；非羟基氧原子数为1；

非羟基氧原子数相同，酸性相近，故cd与H3PO4的非羟基氧原子数相同；酸性相近；答案为cd。

（4）抗坏血酸分子中含有多个羟基，可以与水分子形成分子间氢键；由抗坏血酸的分子结构可知该分子中存在碳碳双键和碳碳单键，则碳原子的杂化方式有两种sp2、sp3；答案为抗坏血酸分子含有多个羟基，与水形成分子间氢键，sp2、sp3。

（5）①从图甲看出；Li+迁移过程生成了新物质，发生了化学变化；答案为化学变化。

②因为PF6-的半径比AsF6-的小，PF6-与Li+的作用力就比AsF6-的强，迁移速度就慢；答案为LiAsF6；PF6-的半径比AsF6-的小，PF6-与Li+的作用力就比AsF6-的强；迁移速度就慢。

（6）原子分数坐标为（0.5，0.2，0.5）的Cl原子位于晶胞体内，原子分数坐标为（0，0.3，0.5）及（1.0，0.3，0.5）的Cl原子分别位于晶胞的左侧面、右侧面上，原子分数坐标为（0.5，0.8，1.0）及（0.5，0.8，0）的Cl原子分别位于晶胞的上底面、下底面，原子分数坐标为（0，0.7，1.0）及（1.0，0.7，1.0）（0，0.7，0）及（1.0，0.7，0）的Cl原子位于晶胞平行于y轴的棱上，则晶胞中Cl原子数目为：1+4×+4×=4，根据Cs守恒有n（LiCl•3H2O）=n（Cl）=mol，晶胞的质量m=nM=g，晶胞体积V=abc×10-27cm3=0.72×1.0×0.56×10-27cm3，晶体密度ρ===（g•cm-3）；答案为：4，【解析】①.3d6②.F>Cl>P>As③.cd④.抗坏血酸分子含有多个羟基，与水形成分子间氢键⑤.sp2、sp3⑥.化学变化⑦.LiAsF6⑧.AsF6－的半径比PF6－的大，AsF6－与Li+的作用力比PF6－弱⑨.4⑩.23、略

【分析】【分析】

根据离子晶体和分子晶体的熔点关系分析判断；根据分子晶体在熔融状态下不能导电分析判断冶炼的金属；再分析判断。

【详解】

根据NaCl、MgCl2、AlCl3、Al2O3晶体的熔点依次为801℃、714℃、190℃、2000℃，分子晶体的熔点一般较低，离子晶体的熔点较高，所以AlCl3为分子晶体；氧化铝的熔点很高，直接电解熔融的氧化铝冶炼铝时会消耗大量的能量，因此常用冰晶石作助熔剂，在故答案为：AlCl3；冰晶石。【解析】①.AlCl3②.冰晶石四、实验题(共1题，共7分)24、略

【分析】【分析】

两种配合物可电离出的氯离子数目不同；可将等质量的两种配合物配制成溶液，滴加硝酸银，根据生成沉淀的多少判断。

【详解】

两种配合物晶体[Co（NH3）6]Cl3和[Co（NH3）5Cl]Cl2•NH3，内界氯离子不能与硝酸银反应，外界氯离子可以与硝酸银反应，将这两种配合物区别开来的实验方案：称取相同质量的两种晶体分别配成溶液，向两种溶液中分别滴加足量用硝酸酸化的硝酸银溶液，充分反应后，过滤、洗涤、干燥后称量，所得AgCl固体质量大的，原晶体为[Co（NH3）6]Cl3，所得AgCl固体质量小的，原晶体为[Co（NH3）5Cl]Cl2•NH3，故答案为：取相同质量的两种晶体分别配成溶液，向两种溶液中分别滴加足量AgNO3溶液，静置、过滤、干燥、称量，沉淀质量大的，原晶体为[Co（NH3）6]Cl3，少的是[Co(NH3)5Cl]Cl2。

【点睛】

把握配合物的构成特点，为解答该题的关键。解答此类试题要注意配合物的内界和外界的离子的性质不同，内界中以配位键相结合，很牢固，难以在水溶液中电离，而内界和外界之间以离子键结合，在溶液中能够完全电离。【解析】称取相同质量的两种晶体配成溶液，向两种溶液中分别加入足量的硝酸银溶液，静置、过滤、干燥、称量，所得氯化银固体多的是[Co(NH3)6]Cl3，少的是[Co(NH3)5Cl]Cl2五、工业流程题(共1题，共4分)25、略

【分析】【分析】

废水中砷元素主要以亚砷酸(H3AsO3)形式存在，加入硫化钠生成As2S3沉淀，为防止As2S3与硫离子反应再次溶解，所以再加入硫酸亚铁除去过量的硫离子，过滤得到As2S3和FeS，滤液中加入过氧化氢将亚砷酸氧化成砷酸，亚铁离子氧化成铁离子，再加入CaO沉淀砷酸根、铁离子、硫酸根，得到Ca2(AsO4)2、FeAsO4、Fe(OH)3、CaSO4沉淀和低浓度含砷废水。

【详解】

(1)As元素为33号元素，与N元素同主族，位于第四周期第VA族；AsH3和氨气分子结构相同为共价化合物，砷原子和三个氢原子形成三个As-H键，电子式为：

(2)a．同周期主族元素自左而右非金属性增强，最高价氧化物对应水化物酸性增强，同主族自上而下非金属性减弱，最高价氧化物对应水化物酸性减弱，酸性：H2SO4＞H3PO4＞H3AsO4；故a正确；

b．同周期主族元素自左而右原子半径减小，同主族自上而下原子半径依次增大，原子半径：As＞P＞S，故b错误；

c．同主族元素自上而下第一电离能减小，P和S同周期，但是P原子3p能级为半满状态，更稳定，第一电离能更大，所以第一电离能P>S>As；故c错误；

综上所述选a；

(3)根据分析可知沉淀为微溶物CaSO4；

(4)As2S3与过量的S2-存在反应：As2S3(s)+3S2-(aq)⇌2(aq)，所以需要加入FeSO4除去过量的硫离子；使平衡逆向移动，一级沉砷更完全；

(5)含砷物质物质为H3AsO3，加入过氧化氢可以将其氧化成H3AsO4，根据电子守恒和元素守恒可得化学方程式为H3AsO3+H2O2=H3AsO4+H2O；

(6)根据题意可知FeS2被O2氧化生成Fe(OH)3、根据元素守恒可知反应物应该还有H2O，FeS2整体化合价升高15价，一个O2降低4价，所以二者的系数比为4:15，再根据元素守恒可得离子方程式为4FeS2+15O2+14H2O=4Fe(OH)3+8+16H+。

【点睛】

同一周期元素的第一电离能在总体增大的趋势中有些曲折，当外围电子在能量相等的轨道上形成全空、半满或全满结构时，原子的能量较低，元素的第一电离能大于相邻元素。【解析】第四周期第VA族aCaSO4沉淀过量的S2-，使As2S3(s)+3S2-(aq)⇌2(aq)平衡逆向移动，使一级沉砷更完全H3AsO3+H2O2=H3AsO4+H2O4FeS2+15O2+14H2O=4Fe(OH)3+8+16H+六、原理综合题(共3题，共18分)26、略

【分析】【分析】

（1）根据图片知；每个S原子含有2个σ键和2个孤电子对，根据价层电子对互斥理论确定S原子杂化方式；

（2）同一主族元素；元素原子失电子能力随着原子序数的增大而增强，原子失电子能力越强，其第一电离能越小；

（3）Se元素34号元素；M电子层上有18个电子，分别位于3s；3p、3d能级上；

（4）非金属性越强的元素；其与氢元素的结合能力越强，则其氢化物在水溶液中就越难电离，酸性就越弱；

根据价层电子对互斥理论确定气态SeO3分子的立体构型、SO32-离子的立体构型；

（5）①第一步电离后生成的负离子；较难再进一步电离出带正电荷的氢离子；

②根据中心元素Se的化合价可以判断电性高低，电性越高，对Se-O-H中O原子的电子吸引越强，越易电离出H+；

（6）利用均摊法计算晶胞中Zn、S原子数目，进而计算晶胞质量，再根据ρ=计算晶胞密度；

b位置黑色球与周围4个白色球构成正四面体结构，黑色球与两个白色球连线夹角为109°28′，计算a位置白色球与面心白色球距离，设a位置S2-与b位置Zn2+之间的距离，由三角形中相邻两边、夹角与第三边关系：a2+b2-2abcosθ=c2计算。

【详解】

（1）根据图片知，每个S原子含有2个σ键和2个孤电子对，所以每个S原子的价层电子对个数是4，则S原子为sp3杂化，故答案为sp3；

（2）同一主族元素；元素原子失电子能力随着原子序数的增大而增强，原子失电子能力越强，其第一电离能越小，所以其第一电离能大小顺序是O＞S＞Se，故答案为O＞S＞Se；

（3）Se元素34号元素，M电子层上有18个电子，分别位于3s、3p、3d能级上，所以其核外M层电子的排布式为3s23p63d10，故答案为34；3s23p63d10；

（4）非金属性越强的元素，其与氢元素的结合能力越强，则其氢化物在水溶液中就越难电离，酸性就越弱，非金属性S＞Se，所以H2Se的酸性比H2S强，气态SeO3分子中Se原子价层电子对个数是3且不含孤电子对，所以其立体构型为平面三角形，SO32-离子中S原子价层电子对个数=3+（6+2-3×2）=4且含有一个孤电子对；所以其立体构型为三角锥形，故答案为强；平面三角形；三角锥形；

（5）①第一步电离后生成的负离子，较难再进一步电离出带正电荷的氢离子，故H2SeO3和H2SeO4第一步电离程度大于第二步电离；

故答案为H2SeO4和H2SeO3第一步电离产生的氢离子抑制第二步电离；所以第一步电离程度大于第二步电离程度；

②H2SeO3和H2SeO4可表示成（HO）2SeO和（HO）2SeO2。H2SeO3中的Se为+4价，而H2SeO4中的Se为+6价，正电性更高，导致Se-O-H中O的电子更向Se偏移，越易电离出H+，H2SeO4比H2SeO3酸性强；即对同一种元素的含氧酸来说，该元素的化合价越高，其含氧酸的酸性越强；

故答案为对同一种元素的含氧酸来说；该