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文档简介
试卷第=page11页,共=sectionpages33页配合物与超分子课时1配合物一、单选题1.硫代硫酸钠()可作定影剂,反应的化学方程式为,产物中的常用于切花保鲜。下列说法错误的是A.基态的核外电子存在10种运动状态B.的空间结构为四面体形,中心原子的杂化方式为C.欲测定切花保鲜液中的浓度,可用标准溶液滴定D.的晶体结构与相似,每个周围最近且等距离的有6个【答案】C【解析】【详解】A.基态Na+有10个核外电子,所以存在10种运动状态,A正确;B.S2O的结构可以看做硫酸根中的一个氧原子被硫取代,结构和硫酸根类似,中心硫原子的孤电子对数为0,价层电子对数为4,所以空间结构为四面体形,中心原子S的杂化方式为sp3,B正确;C.Na3[Ag(S2O3)2]中银离子与S2O形成配位键,无单独的银离子,不能用NaCl标准溶液滴定Ag+,C错误;D.氯化钠晶体中每个Na+周围有6个Cl-,每个Cl-周围有6个Na+,NaBr的晶体结构与NaCl晶体相似,则每个Br-周围有6个Na+,D正确;故选C。2.X为含Cu2+的配合物。实验室制备X的一种方法如图。下列说法不正确的是A.①中发生反应:Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2NHB.在①和②中,氨水参与反应的微粒相同C.X中所含阴离子是SOD.X的析出利用了其在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度【答案】B【解析】【分析】向硫酸铜中加入氨水首先①中发生反应:Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2,继续添加氨水沉淀溶解②中发生反应Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4](OH)2,X为含Cu2+的配合物,故X为深蓝色晶体[Cu(NH3)4]·H2O。【详解】A.①中发生反应:Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2,A项正确;B.在①中,氨水参与反应的微粒是Cu2+,在②中,氨水参与反应的微粒是Cu(OH)2,B项错误;C.X为深蓝色晶体[Cu(NH3)4]·H2O,所含阴离子为,C项正确;D.加入95%的乙醇析出[Cu(NH3)4]·H2O,利用了其在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度,D项正确;答案选B。3.下列实验操作或描述中不正确的是A.将NaNO3和KCl的混合液加热并浓缩至有晶体析出,趁热过滤时,可分离出NaCl晶体B.由于氯离子会破坏铝表面的氧化膜,所以铝制容器不能用来腌制咸菜C.往AlCl3溶液中滴加足量饱和NaF溶液,再滴加几滴氨水,无明显现象D.纸层析法分离铁离子和铜离子实验中,点样后的滤纸晾干后,将试样点浸入展开剂中【答案】D【解析】【详解】A.氯化钠的溶解度受温度影响变化不大,氯化钾的溶解度随着温度的升高而升高,可以通过加热浓缩、冷却结晶的方法来实现氯化钠和氯化钾的分离,故A正确;B.氯离子会破坏铝表面氧化膜,导致铝被腐蚀,则不能用铝制容器来腌制咸菜等,故B正确;C.Al3+更易与F-结合成AlF,不与NH3•H2O反应,故C正确;D.由于Cu2+和Fe3+的移动速度不同,一段时间后,Cu2+和Fe3+距起点的距离会不同,从而达到分离的目的,用毛细管取样品溶液,轻轻点样于原点上,晾干后,重复3-5次,才能将其浸入展开剂中,故D错误;故选:D。4.Co(Ⅲ)的八面体配合物,若1mol该配合物与足量溶液作用生成沉淀,则m、n的值是A.m=3,n=3 B.m=3,n=5 C.m=5,n=1 D.m=3,n=4【答案】D【解析】【详解】根据八面体配合物,Co是+3价,则m=3,由于若1mol该配合物与足量溶液作用生成沉淀,说明的八面体配合物结构,由于是正八面体,即两个氯离子、四个氨气和Co(Ⅲ)形成正八面体,因此n=4,故D符合题意;答案为D。5.磷及其化合物在生产生活中具有广泛应用。白磷(P4,结构见图)与Cl2反应得PCl3,PCl3可继续与Cl2反应:PCl3(g)+Cl2(g)=PCl5(g)ΔH<0。固态PCl5中含有PCl、PCl两种离子。白磷中毒可用CuSO4溶液解毒,反应方程式如下:P4+16H2O+10CuSO4=10Cu+4H3PO4+10H2SO4。下列关于H2O、P4、PCl3和PC4的说法正确的是A.H2O很稳定是因为分子间含有氢键B.PCl3的空间构型为平面三角形C.P4与中的键角相同D.H2O与Cu2+形成的1mol[Cu(H2O)4]2+中含有4mol配位键【答案】D【解析】【详解】A.氢键只影响物理性质,H2O很稳定与O-H键有关,与氢键无关,故A错误;B.PCl3中P原子价层电子对数为,含有一个孤对电子对,则其空间构型为三角锥形,故B错误;C.根据价层电子对互斥理论,PCl的价层电子对数为,则空间构型为正四面体,键角为109°28′,P4键角为60°,即P4与中的键角不相同,故C错误;D.1个[Cu(H2O)4]2+中含有4个配位键,则1mol[Cu(H2O)4]2+中含有4mol配位键,故D正确;答案选D。6.硫酸四氨合铜是一种植物生长激素,实验室制备过程如下:向硫酸铜溶液中逐滴滴加氨水,先生成蓝色沉淀X,继续滴加氨水,蓝色沉淀逐渐溶解为深蓝色溶液Y,再向溶液Y中加入95%乙醇,有深蓝色晶体Z析出。下列说法正确的是A.深蓝色晶体Z的化学式为Cu(NH3)4SO4B.溶液Y呈深蓝色,主要是因为存在Cu2+C.深蓝色溶液中含有离子键、极性共价键、配位键D.如图是溶液Y中的一种微粒,该微粒带两个单位的正电荷【答案】D【解析】【详解】A.深蓝色晶体Z含有结晶水,为Cu(NH3)4SO4·H2O,A错误;B.溶液Y呈深蓝色,主要是因为存在[Cu(NH3)4]2+,B错误;C.溶液中溶质发生电离,离子键已经断裂,不存在离子键,C错误;D.如图所示微粒为[Cu(NH3)4]2+,带两个单位正电荷,D正确;综上所述答案为D。7.下列实验对应的离子方程式不正确的是A.将Mg(HCO3)2溶液与过量的NaOH溶液混合:2HCO+Mg2++4OH-=Mg(OH)2↓+2CO+2H2OB.等物质的量的NO和NO2被NaOH溶液完全吸收:NO+NO2+2OH-=2NO+H2OC.Na2S2O3溶液加入稀硝酸:S2O+2H+=SO2↑+S↓+H2OD.向NaF溶液中滴加少量AlCl3溶液:Al3++6F-=AlF【答案】C【解析】【详解】A.将Mg(HCO3)2溶液与过量的NaOH溶液混合生成氢氧化镁、碳酸钠和水:2HCO+Mg2++4OH-=Mg(OH)2↓+2CO+2H2O,A正确;B.等物质的量的NO和NO2被NaOH溶液完全吸收生成亚硝酸钠和水:NO+NO2+2OH-=2NO+H2O,B正确;C.Na2S2O3溶液加入稀硝酸,硝酸具有强氧化性,反应的产物为S沉淀、Na2SO4、NO、H2O,正确的离子方程式为3+2H++2=3S↓+3+2NO↑+H2O,C错误;D.向NaF溶液中滴加少量AlCl3溶液生成AlF:Al3++6F-=AlF,D正确;答案选C。8.二氯异氰尿酸钠是中国疾控中心研发的“-18℃低温消毒剂”主要成分之一,其合成方法如下图。下列说法错误的是A.尿素和氯化铵中N原子杂化方式相同B.二氯异氰尿酸钠所含元素中电负性最大的是氧C.二氯异氰尿酸钠晶体中存在离子键、共价键和配位键D.三聚氰酸具有与苯环类似的结构,可推知三聚氰酸分子中存在大键【答案】C【解析】【详解】A.NH中的N原子的价层电子对数为,为sp3杂化;尿素中N原子的价层电子对数为,为sp3杂化;N原子杂化方式相同,A正确;B.同周期从左到右,金属性减弱,非金属性变强,元素的电负性变强;同主族由上而下,下非金属性逐渐减弱,元素电负性减弱;二氯异氰尿酸钠所含元素中电负性最大的是氧,B正确;C.由结构简式可知,二氯异氰尿酸钠晶体中存在离子键、共价键,不存在配位键,C错误;D.三聚氰酸具有与苯环类似的结构,具有一个碳、氮组成的六元环,可推知三聚氰酸分子中存在大键,D正确;故选C。9.已知NO能被FeSO4溶液吸收生成配合物。下列有关说法不正确的是A.如图所示γ-Fe的晶胞中,铁原子的配位数为12B.配离子为,配位数为6C.H2O分子是含有极性键的非极性分子D.该配合物中阴离子空间构型为正四面体形【答案】C【解析】【详解】A.如图所示γ-Fe的晶胞中,铁位于面心和顶点,以顶点铁分析,每个横截面有4个面心铁,三个横截面共12个,因此铁原子的配位数为12,故A正确;B.配离子为,配体为NO和H2O,配位数为6,故B正确;C.H2O中含有氧氢键,H2O分子是“V”形结构,因此H2O分子是含有极性键的极性分子,故C不正确;D.该配合物中阴离子硫酸根离子中心原子价层电子对数为,其空间构型为正四面体形,故D正确;故选C。10.在合成氨工业中,原料气(N2、H2及少量CO、NH3的混合气体)在进入合成塔前需经过铜氨液处理,目的是除去其中的CO,其反应为:[Cu(NH3)2]+(aq)+CO(g)+NH3(g)⇌[Cu(NH3)3CO]+(aq)
△H<0,下列有关说法错误的是A.低温高压有利于CO的吸收B.适当升高温度,可增大反应速率和CO的平衡转化率C.1mol[Cu(NH3)3CO]+中含有σ键为14molD.[Cu(NH3)2]+的物质的量浓度不再减小时,应达到最大限度【答案】B【解析】【详解】A.[Cu(NH3)2]+(aq)+CO(g)+NH3(g)⇌[Cu(NH3)3CO]+(aq)属于气体体积缩小的反应,低温高压有利于CO的吸收,故A正确;B.适当升高温度,可增大反应速率,平衡向逆向移动,CO的平衡转化率降低,故B错误;C.1个[Cu(NH3)3CO]+中含有σ键有铜与CO、NH3的配位键有4个,N-H键9个,C-O键1个,1mol[Cu(NH3)3CO]+中含有σ键为14mol,故C正确;D.[Cu(NH3)2]+的物质的量浓度不再减小时,表明此时正逆反应速率相等,该反应已经最大限度,故D正确;故选B。11.下列说法不正确的是A.光谱分析就是利用原子光谱上的特征谱线来鉴定元素B.用红热的铁针刺涂有石蜡的水晶柱面,熔化的石蜡呈圆形C.手性催化剂只催化或者主要催化一种手性分子的合成,而不得到它的手性异构分子。D.过渡金属离子对多种配体具有很强的结合力,因而,过渡金属配合物远比主族金属配合物多【答案】B【解析】【详解】A.不同元素原子的吸收光谱或发射光谱不同,常利用原子光谱上的特征谱线来鉴定元素,故A正确;B.晶体具有各向异性,所以用红热的铁针刺涂有石蜡的水晶柱面,熔化的石蜡呈椭圆形,故B错误;C.在手性催化中,潜手性化合物在反应过程中会与手性催化剂形成一种最稳定的过渡态,从而只会诱导出一种手性分子,所以利用手性催化剂合成主要(或只)得到一种手性分子,而不得到它的手性异构分子,故C正确;D.由于许多过渡元素金属离子对多种配体具有很强的结合力,能形成种类繁多的配合物,所以过渡金属配合物远比主族金属的配合物多,故D正确;答案选B。12.关于下列物质的说法错误的是A.NCl3、BF中各原子最外层均达到8电子稳定结构B.BF3与NH3反应时有配位键生成C.BF3、BF的中心原子的杂化方式分别为、D.BF的键角小于NH3【答案】D【解析】【详解】A.NCl3、BF中氮原子、氯原子、硼原子和氟原子最外层均达到8电子稳定结构,A正确;B.BF3与NH3反应时,NH3中N原子有孤电子对,BF3中B原子有空轨道,可生成配位键,B正确;C.BF3中心原子B的价电子对数为3+(3-13)=3,采取sp2杂化,BF中心原子B的价电子对数为4+(3+1-14)=4,采取sp3杂化,C正确;D.BF和NH3均为sp3杂化,BF中心原子无孤对电子,NH3有一对孤对电子,孤对电子越多,对成键电子的斥力越大,键角越小,因此BF的键角大于NH3,D错误;答案选D。13.下列有关NH3、NH、NO的说法正确的是A.NH3能形成分子间氢键B.NO的空间构型为三角锥形C.NH3与NH中的键角相等D.NH3与Ag+形成的[Ag(NH3)2]+中有6个配位键【答案】A【解析】【详解】A.NH3能形成分子间氢键,氨分子是一个极性分子,氮原子带有部分负电荷,氢原子带有部分正电荷,当氨分子互相靠近时,由于取向力的作用,带有部分正电荷的氢原子与另外一个氨分子中的带有部分负电荷的氮原子发生异性电荷的吸引进一步靠拢,故A正确;B.硝酸根离子的空间构型是个标准的正三角形,N在中间,O位于三角形顶点,N和O都是sp2杂化,故B错误;C.NH3和NH都是sp3杂化,但NH3中存在一个孤电子对,是三角锥结构,而NH为标准的正四面体,所以键角是不一样的,NH3中每两个N—H键之间夹角为107°18',正四面体为109°28',故C错误;D.N-H为σ键,配位键也为σ键,则[Ag(NH3)2]+中含有8个σ键,2个配位键,故D错误;答案选A。14.设NA为阿伏伽德罗常数的值。下列说法错误的是A.1mol分子中π键的数目为3NAB.1mol甲基正离子()的质子数为9NAC.1mol中配位原子的个数为4NAD.78g与足量反应转移电子数为2NA【答案】A【解析】【详解】A.单键均为σ键,双键中含有1个σ键,所以1mol分子中π键的数目为2NA,A错误;B.1个甲基正离子()的质子数为9个,则1mol甲基正离子()的质子数为9NA,B正确;C.中配体为NH3,配位原子为N,1mol中配位原子的个数为4NA,C正确;D.78g的物质的量为1mol,与足量反应生成硫酸钠,转移电子数为2NA,D正确;故选A。15.下列反应的离子方程式正确的是A.向硝酸银溶液中加入足量铜:Cu+Ag+=Ag+Cu2+B.向硫酸铝溶液中加入过量氢氧化钠溶液:Al3++4OH-=[Al(OH)4]-C.向NH4HCO3溶液中加入足量Ba(OH)2溶液:HCO+Ba2++2OH-=BaCO3↓+H2OD.向硫酸铜溶液中加入过量氨水:Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2NH【答案】B【解析】【详解】A.选项所给离子方程式电荷不守恒,正确离子方程式为Cu+2Ag+=2Ag+Cu2+,A错误;B.向硫酸铝溶液中加入过量氢氧化钠溶液,生成的氢氧化铝沉淀可与NaOH反应得到四羟基和铝酸钠,离子方程式为Al3++4OH-=[Al(OH)4]-,B正确;C.向NH4HCO3溶液中加入足量Ba(OH)2溶液,铵根也可以反应,离子方程式为NH+HCO+Ba2++2OH-=BaCO3↓+NH3·H2O+H2O,C错误;D.向硫酸铜溶液中加入过量氨水得到铜氨络离子,离子方程式为Cu2++4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2++4H2O,D错误;综上所述答案为B。16.0.01mol在水溶液中用过量硝酸银溶液处理,生成0.02molAgCl沉淀。已知该中Cr3+形成六个配位键,则其结构是A. B.C. D.【答案】B【解析】【详解】A.若其结构为[Cr(H2O)6]Cl3,则与硝酸银反应后生成0.03molAgCl沉淀,故A错误;B.根据题意知,氯化铬(CrCl3•6H2O)和氯化银的物质的量之比是1:2,根据氯离子守恒知,一个氯化铬(CrCl3•6H2O)化学式中含有2个氯离子,剩余的1个氯离子是配原子,所以氯化铬(CrCl3•6H2O)的化学式可能为[Cr(H2O)5Cl]Cl2•H2O,故B正确;C.根据题意知,CrCl3·6H2O中Cr3+形成六个配位键,而该结构中只存在五个配位键,故C错误;D.若其结构为[Cr(H2O)3Cl3]·3H2O的配位键为6,且与硝酸银不产生AgCl,故D错误;答案选B。第II卷(非选择题)请点击修改第II卷的文字说明二、填空题17.【实验】制取[Ag(NH3)2]Cl实验操作①向盛有少量0.1mol/LNaCl溶液的试管里滴几滴0.1mol/LAgNO3溶液,产生难溶于水的白色的AgCl沉淀;②再滴入1mol/L氨水,振荡。实验现象①______②______实验结论①_______②_______【答案】
得到白色沉淀
沉淀溶解,得到澄清的无色溶液
Ag++Cl-=AgCl↓
AgCl+2NH3=[Ag(NH3)2]Cl【解析】略18.超分子(1)由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的_______称为超分子。超分子定义中的分子是广义的,包括离子。(2)特性:①分子间相互作用:通过非共价键结合,包括氢键、静电作用、疏水作用以及一些分子与金属离子形成的弱配位键等。②分子聚集体大小:分子聚集体有的是有限的,有的是_______。(3)应用实例—分子识别:_______、_______。【答案】(1)分子聚集体(2)无限伸展的(3)
分离C60和C70
冠醚识别碱金属离子【解析】略19.【实验】制取[Cu(NH3)4](OH)2实验操作实验现象实验结论向盛有4mL0.1mol/LCuSO4溶液的试管里滴加几滴1mol/L氨水______________继续添加氨水并振荡试管_______________再向试管中加入极性较小的溶剂(如加入8mL95%乙醇),并用玻璃棒摩擦试管壁______________[实验结论]无论在得到的深蓝色透明溶液中,还是在析出的深蓝色的晶体中,深蓝色都是由于存在_______,它是Cu2+的另一种常见配离子,中心离子仍然是_______,而配体是_______,配位数为_______。【答案】
形成难溶物
Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2NH
难溶物溶解,得到深蓝色的透明溶液
Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4](OH)2
析出深蓝色晶体
深蓝色晶体为[Cu(NH3)4]SO4·H2O,说明该配合物在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度
[Cu(NH3)4]2+
Cu2+
NH3
4【解析】略20.(1)若与通过B原子与X原子间的配位键结合形成配合物,则该配合物中提供孤电子对的原子是______。(2)硼砂是含结晶水的四硼酸钠,其阴离子(含B、O、H三种元素)的球棍模型如图所示:在中,硼原子轨道的杂化类型有______;配位键存在于_
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