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…………○…………内…………○…………装…………○…………内…………○…………装…………○…………订…………○…………线…………○…………※※请※※不※※要※※在※※装※※订※※线※※内※※答※※题※※…………○…………外…………○…………装…………○…………订…………○…………线…………○…………第=page22页,总=sectionpages22页第=page11页,总=sectionpages11页2025年人教B版选择性必修2化学下册阶段测试试卷857考试试卷考试范围:全部知识点;考试时间:120分钟学校:______姓名:______班级:______考号:______总分栏题号一二三四五总分得分评卷人得分一、选择题(共5题,共10分)1、下列叙述正确的是A.钠的焰色反应呈现黄色,是电子由激发态转化成基态时吸收能量产生的B.原子轨道和电子云都是用来形象地描述电子运动状态的C.各能层的s电子云轮廓图都是圆形,但圆的半径大小不同D.同一原子中,2p、3p、4p能级的轨道数依次增多2、下列分子中,所有原子都满足最外层8电子结构的是()A.BeCl2B.H2SC.PCl3D.NO23、下列叙述正确的是A.离子键只有饱和性没有方向性B.离子化合物中只含有离子键C.离子键的强弱可用离子半径和所带的电荷来衡量D.离子键就是离子间的吸引作用4、二茂铁[(C5H5)2Fe]的发现是有机金属化合物研究中具有里程碑意义的事件;它开辟了有机金属化合物研究的新领域。已知二茂铁的熔点是173℃(在100℃以上能升华),沸点是249℃,不溶于水,易溶于苯;乙醚等有机溶剂。下列说法不正确的是。
A.二茂铁属于分子晶体B.在二茂铁中,C5H与Fe2+之间形成的化学键类型是离子键C.已知环戊二烯的结构式(如图),则其中仅有1个碳原子采取sp3杂化D.环戊二烯中所有碳原子一定共平面5、中配体分子NH3、H2O的空间结构和相应的键角如图所示。下列叙述不正确的是。
A.基态Cr原子的核外电子排布式应为[Ar]3d54s1B.中三价铬离子提供空轨道,N、O、Cl提供孤电子对与三价铬离子形成配位键,中心离子的配位数为6C.NH3分子中的N原子,H2O分子中的O原子均为sp3杂化D.H2O的键角(104.5°)小于NH3的键角(107.3°)(如图)是因为氧的电负性大于氮的电负性评卷人得分二、多选题(共7题,共14分)6、如图为几种晶体或晶胞的结构示意图。下列说法错误的是。
A.1mol冰晶体中含有2mol氢键B.金刚石属于共价晶体,其中每个碳原子周围距离最近的碳原子为4C.碘晶体属于分子晶体,每个碘晶胞中实际占有4个碘原子D.冰、金刚石、MgO、碘单质四种晶体的熔点顺序为:金刚石>MgO>冰>碘单质7、如图三条曲线分别表示C、和P元素的前四级电离能变化趋势。下列说法正确的是。
A.元素电负性:B.简单氢化物的稳定性:C.简单氢化物的相对分子质量:D.第五电离能():8、X、Y、Z是常见的三种冠醚,其结构如图所示。它们能与碱金属离子作用,并随着环的大小不同而与不同金属离子作用。Li+的体积与X的空腔大小相近,恰好能进入X的环内,且Li+与氧原子的一对孤电子对作用形成稳定结构W(如图所示)。
例如:冠醚Z可与KMnO4发生如图所示的变化:
下列说法正确的是A.W中Li+与冠醚X之间的作用属于离子键B.冠醚Y既能与K+形成稳定结构,也能与Li+形成稳定结构C.烯烃难溶于水,被KMnO4水溶液氧化的效果较差,若烯烃中溶入冠醚Z,氧化效果明显提升D.与X相比,W中的C-O-C键角更大9、下列说法中正确的是A.五碳糖分子(HOCH2−CHOH−CHOH−CHOH−CHO)及其与氢气的加成产物分子中的手性碳原子数均为3个B.杂化轨道可用于形成σ键或π键,也可用于容纳未参与成键的孤电子对C.[Co(NH3)4Cl2]+的中心离子配位数为6D.AB2是V形,其A一定为sp2杂化10、水是生命之源,下列从“结构化学的角度”对水的分析错误的是A.一个H2O中H、O原子间形成两个σ键B.H2O中H-O-H键的键角是180º,H2O是非极性分子C.H2O易与H+以配位键结合,形成H3O+D.冰中水分子间存在氢键,每摩尔冰最多存在4摩尔氢键11、如图所示,a为乙二胺四乙酸(EDTA),易与金属离子形成螯合物,b为EDTA与Ca2+形成的螯合物。下列叙述正确的是()
A.a和b中N原子均采取sp3杂化B.b中Ca2+的配位数为6C.a中配位原子是C原子D.b中含有共价键、离子键和配位键12、如图为几种晶体或晶胞的结构示意图。下列说法错误的是。
A.1mol冰晶体中含有2mol氢键B.金刚石属于共价晶体,其中每个碳原子周围距离最近的碳原子为4C.碘晶体属于分子晶体,每个碘晶胞中实际占有4个碘原子D.冰、金刚石、MgO、碘单质四种晶体的熔点顺序为:金刚石>MgO>冰>碘单质评卷人得分三、填空题(共5题,共10分)13、碳元素的单质有多种形式,下图依次是石墨和金刚石的结构图:
回答下列问题:
(1)碳元素基态原子的最外层电子排布式为_______。
(2)所属的晶体类型为_______晶体。
(3)在石墨晶体中,碳原子数与化学键数之比为_______。
(4)金刚石中碳原子的杂化轨道类型是_______。
(5)上述三种单质互称为_______。
a.同系物b.同素异形体c.同分异构体14、(1)COCl2分子中所有原子均满足8电子构型,COCl2分子中σ键和π键的个数比为_______,中心原子的杂化方式为_______。
(2)AlH中,Al原子的轨道杂化方式为_______;列举与AlH空间构型相同的一种粒子:_______。
(3)用价层电子对互斥理论推断SnBr2分子中,Sn原子的轨道杂化方式为_______,SnBr2分子中Br-Sn-Br的键角_______120°(填“>”“<”或“=”)。15、磷存在于人体所有细胞中;是维持骨骼和牙齿的必要物质,几乎参与所有生理上的化学反应。磷的化合物在药物生产和农药制造等方面用途非常广泛。请回答下列有关问题:
(1)画出基态P原子的核外电子排布图____。
(2)NH3比PH3易液化的原因是____。
(3)P4S3可用于制造火柴;其结构如图所示。
①P4S3中硫原子的杂化轨道类型为____。
②电负性:磷____硫(填“>”或“<”);第一电离能磷大于硫的原因是____。
(4)NH4BF4是合成氮化硼纳米管的原料之一,1molNH4BF4中含有___mol配位键。16、卤素钙钛矿已经被广泛应用于太阳能电池、发光二极体等领域,其中合成二维/三维(2D/3D)的钙钛矿异质结是提升器件稳定性和转换效率的一个策略,近期化学工作者在气相合成的单晶三维钙钛矿CsPbBr3上合成外延生长的水平和垂直的二维钙钛矿(PEA)2PbBr4(PEA+代表)异质结。回答下列问题:
(1)基态Br原子的价电子排布式为___。
(2)PEA+中N的价层电子对数为___,杂化轨道类型为___,PEA+中涉及元素的电负性由大到小的顺序为___,1molPEA+中存在___molσ键。
(3)已知铅卤化合物中存在正四面体构型的[PbCl4]2-、[PbBr4]2-、[PbI4]2-,三者中半径最小的配体为___。已知[Pb2I6]2-中每个Pb均采用四配位模式,则[Pb2I6]2-的结构式为___。
(4)Br2和碱金属单质形成的MBr熔点如表:。MBrNaBrKBrRbBrCsBr熔点/℃747734693636
等量NaBr、KBr、RbBr、CsBr同时开始加热优先导电的是____(填化学式),熔点呈现表中趋势的原因是____。
(5)已知三维立方钙钛矿CsPbBr3中三种离子在晶胞(a)中占据正方体顶点、面心、体心位置,图(b)显示的是三种离子在xz面;yz面、xy面上的位置:
若晶胞边长为apm,阿伏加德罗常数的值为NA,晶体的密度为___g·cm-3(写出表达式)。
②上述晶胞沿体对角线方向的投影图为___(填标号)。
A.B.C.D.17、2022年2月我国科学家在《科学》杂志发表反型钙钛矿太阳能电池研究方面的最新科研成果论文;为钙钛矿电池研究开辟新方向。
(1)基态钛原子的py原子轨道上的电子数为_______个。与钛同周期的第ⅡA族和ⅢA族两种元素中第一电离能较大的是_______(写元素符号)。
(2)Ti的配合物有多种。在Ti(CO)6、T(H2O)和TiF三种微粒的配体中,所含原子电负性由大到小排序后,排第3位的元素是_______(写元素符号),Ti(H2O)中∠H-O-H_______(填大于、小于或等于)单个水分子中∠H-O-H,原因为_______;Ti(NO3)4的球棍结构如图,Ti的配位数是_______,N原子的杂化方式为_______,与NO互为等电子体的分子为_______(写分子式)
(3)钛白粉学名为二氧化钛,它是一种染料及颜料,其化学式为TiO2,如图为TiO2的晶胞结构图,回答:已知微粒1、2的坐标分别为(0,0,0)和(0.31,0.31,0),则微粒3的坐标为_______;设阿伏加德罗常数的值为NA,TiO2的密度为_______g·cm-3(列出计算式)。
评卷人得分四、原理综合题(共3题,共24分)18、硫及硫化物广泛存在于自然界中;回答下列问题:
(1)基态S原子中,核外电子占据的最高能层的符号是___________,有__________种不同形状的电子云。
(2)(NH4)2SO4中O、N、S三种元素的第一电离能的大小关系为_______________________。
(3)中学化学常用KSCN检验Fe3+,列举一种与SCN-互为等电子体的分子:___________,SCN-中C原子的杂化方式为_________________。
(4)乙硫醇(CH3CH2SH)的相对分子质量比CH3CH2OH大,但乙醇的沸点高于乙硫醇的原因是_________________________________________________。
(5)PbS是一种重要的半导体材料,具有NaC1型结构(如图),其中阴离子采用面心立方最密堆积方式,X-射线衍射实验测得PbS的晶胞参数为a=0.594nm。
①已知坐标参数:A(0,0,0),B则C的坐标参数为__________________。
②PbS晶体中Pb2+的配位数为_________,r(S2-)为______nm。(已知)
③PbS晶体的密度为_________g·cm-3。(列出计算式即可)19、氮、磷、砷锑铋镆为元素周期表中原子序数依次增大的同族元素。回答下列问题:
(1)砷在元素周期表中的位置_______;的中子数为_______。
(2)已知:
由此推知,其中最稳定的磷单质是_______。
(3)氮、磷、砷锑铋镆电负性依次_______(增大或减小)。
(4)和与卤化氢的反应相似,产物的结构和性质也相似。下列对与反应产物的推断正确的是_______(填序号)。
a.不能与反应b.含离子键、共价键c.能与水反应。
(5)中配体分子以及分子的空间结构和相应的键角如图所示。
中P的杂化类型是_______;的键角小于的,分析原因_______。
(6)在1L真空密闭容器中加入amol固体;t℃时发生如下反应:
①
②
③
达平衡时,体系中则t℃时反应①的平衡常数K值为_______(用字母表示)。20、已知元素N、S、可形成多种物质;在工业生产上有着广泛的应用。请回答下列问题:
(1)Se与S是同族元素,请写出基态Se原子的电子排布式:__。N与S是不同族元素,请解释NH3在水中的溶解度比H2S大的原因:__。
(2)有一种由1~9号元素中的部分元素组成,且与SCl2互为等电子体的共价化合物,它的分子式为__。借助等电子体原理可以分析出SCN-中σ键和π键的个数比为__。
(3)已知的结构为其中S原子的杂化方式是__。
(4)N、P可分别形成多种三角锥形分子,已知NH3的键角大于PH3,原因是__。
(5)离子晶体中阳离子和阴离子的半径比不同可形成不同的晶胞结构,见下表:。半径比0.225~0.4140.414~0.7320.732~1典型化学式立方ZnSNaClCsCl晶胞
已知某离子晶体RA,其阴阳离子半径分别为184pm和74pm,摩尔质量为Mg/mol,则阳离子配位数为__,晶体的密度为__g/cm3(列出计算式,无需化简,设NA为阿伏加德罗常数的值)。评卷人得分五、计算题(共1题,共9分)21、某气态烃A和B按2:3(体积比)混合后,取0.1mol混合烃与一定量氧气混合燃烧,产物为CO、CO2和水蒸气,将燃烧产物依次通过足量的浓硫酸、灼热的CuO及碱石灰,最后碱石灰增重7.04g,求A和B可能的分子式。参考答案一、选择题(共5题,共10分)1、B【分析】【分析】
【详解】
A.钠的焰色反应是电子由激发态转化成基态时释放能量产生的;A错误;
B.原子轨道和电子云都是用来描述电子运动状态而不是表示电子运动轨迹的;B正确;
C.各能层的s电子云轮廓图都是球形;而不是圆形,C错误;
D.同一原子中;2p;3p、4p能级的轨道数相等,都是3个,D错误;
答案选B。2、C【分析】【分析】
共价化合物中如果元素化合价的绝对值与最外层电子数之和等于8即满足8电子稳定结构;结合物质的组成分析判断。
【详解】
A.BeCl2中Be元素化合价为+2;Be原子最外层电子数为2,所以2+2=4,分子中Be原子不满足8电子结构,A不符合;
B.H2S中H元素化合价为+1;H原子最外层电子数为1,所以1+1=2,分子中H原子不满足8电子结构;B不符合;
C.PCl3中P元素化合价为+3;Cl的化合价为-1,P原子最外层电子数为5,Cl的最外层电子数为7,所以3+5=1+7=8,所有原子均满足最外层为8电子结构,C符合题意;
D.NO2中N的化合价为+4;N原子最外层电子数为5,5+4=9,分子中N原子不满足8电子结构,D不符合题意;
答案选C。3、C【分析】【详解】
A.离子键是带相反电荷的离子之间的相互作用;它是一种静电作用,没有方向性和饱和性,A错误;
B.离子化合物也可含有共价键;如氢氧化钠中含H-O共价键,B错误;
C.离子键的强弱可以用离子半径以及所带的电荷来衡量;离子半径越小,所带电荷越多,离子键越强,C正确;
D.离子键不仅仅是吸引作用也有排斥作用;D错误;
故选C。4、B【分析】【详解】
A.二茂铁熔沸点较低;则二茂铁属于分子晶体,故A正确;
B.C5H5-与Fe2+之间形成的化学键时亚铁离子提供空轨道;C提供孤对电子,二者形成配位键,故B错误;
C.由环戊二烯的结构可知,只有1号C形成4个单键,说明仅有1个碳原子采取sp3杂化;故C正确;
D.环戊二烯的结构结构中含有的二个碳碳双键为平面结构;每个平面最多可提供6个原子共平面,则分子所有碳原子一定共平面,故D正确;
故答案为B。5、D【分析】【分析】
【详解】
A.基态原子满足能量最低原理,Cr有24个核外电子,核外电子排布式应为A项正确;
B.中三价铬离子提供空轨道,N、O、Cl提供孤电子对与三价铬离子形成配位键,中心离子的配位数为N、O、Cl三种原子的个数和即B项正确;
C.中心原子N与O外围均有4对电子,所以均为sp3杂化;C项正确;
D.NH3含有一对孤电子对,而含有两对孤电子对,中的孤电子对对成键电子对的排斥作用较大;键角小,D项错误。
故选D。二、多选题(共7题,共14分)6、CD【分析】【分析】
【详解】
A.这是一个无线延伸的网状结构;找出它的单元就行,找一个水分子(也可以说是冰晶)把四周的氢键切两半,最后就会得到4个半根的氢键,也就是两个,1mol冰晶体中含有2mol氢键,A正确;
B.金刚石属于共价晶体;其中每个碳原子与紧邻4个其它C原子结合,故周围距离最近的碳原子为4,B正确;
C.用均摊法可知平均每个晶胞中有4个碘分子;即有8个碘原子,C错误;
D.熔点的一般规律:共价晶体>离子晶体>分子晶体;冰属于分子晶体,碘单质为分子晶体,室温下碘为固体;水为液体,MgO属于离子晶体,金刚石是共价晶体,冰、金刚石、MgO、碘单质四种晶体的熔点顺序为:金刚石>MgO>碘单质>冰,D错误;
答案选CD。7、CD【分析】同主族元素从上到下第一电离能逐渐减小,同周期主族元素从左到右,第一电离能呈增大趋势,故三种元素中Si的第一电离能最小,由题图可知,c为Si元素,P原子第四电离能对应为失去3s能级中1个电子,与第三电离能相差较大,可知b为P元素;a为C元素。
【详解】
A.同周期元素从左到右电负性增大;同主族元素从上到下电负性减小,故Si的电负性最小,A错误;
B.Si的非金属性最弱,非金属性越强,简单氢化物越稳定,故SiH4的稳定性最差;B错误;
C.相对分子质量:即简单氢化物的相对分子质量:C正确;
D.C原子失去4个电子后,电子排布为原子失去4个电子后,外围电子排布为前者更难再失去电子,P原子失去4个电子后,外围电子排布为较易失电子,故第五电离能:D正确;
故答案选CD。8、CD【分析】【详解】
A.Li+提供空轨道;O原子提供孤电子对;二者形成配位键,A错误;
B.冠醚Y空腔较大,Li+半径较小;导致该离子不易与氧原子的孤电子对形成配位键,所以得不到稳定结构,B错误;
C.根据相似相溶原理知,冠醚Z可溶于烯烃,加入冠醚Z中的K+因静电作用将带入烯烃中;增大反应物的接触面积,提高了氧化效果,C正确;
D.X中O原子含有2对孤电子对;孤电子对之间的排斥力较强,导致X中键角小于W,D正确;
故选CD。9、AC【分析】【分析】
【详解】
A.醛基可与氢气加成,五碳糖分子的加成产物是HOCH2−CHOH−CHOH−CHOH−CH2OH;与4种不同基团相连的碳原子称为手性碳原子,则五碳糖分子的和产物的都是3个,故A正确;
B.杂化轨道可用于形成σ键或用于容纳未参与成键的孤电子对;故B错误;
C.配离子[Co(NH3)4Cl2]+中NH3和Cl-均为配体,配位原子分别为N和Cl,所以[Co(NH3)4Cl2]+的中心离子配位数为6;故C正确;
D.AB2是V形,如果A含有一个孤电子对,则A的价层电子对数是3,则A采取sp2杂化,如SO2的价层电子对个数=2+(6-2×2)/2=3,该分子为V形结构,S采取sp2杂化,OF2分子是V形,分子中中心原子价层电子对个数=2+(6-2×1)/2=4,含有2个孤电子对,所以其中心原子采用sp3杂化;故D错误;
故选:AC。10、BD【分析】【分析】
【详解】
A.水分子中氧原子采取sp3杂化;与两个氢原子分别形成一个σ键,同时还有两对孤电子对,故A正确;
B.由于孤单子对对成键电子对的排斥作用较大;所以水分子中H-O-H键的键角为104.5º,分子的空间构型为V形,所以正负电荷中心不重合,为极性分子,故B错误;
C.H2O分子中氧原子有孤电子对,氢离子有空轨道,所以二者易形成配位键,形成H3O+;故C正确;
D.由于水分子间存在氢键;且氢键具有方向性,所以冰中一个水分子与周围4个水分子形成类似金刚石的正四面体形,每两个水分子形成一个氢键,每个水分子参与形成4个氢键,所以冰中水分子和氢键的个数比为1:2,则每摩尔冰最多存在2摩尔氢键,故D错误;
故选BD。11、AB【分析】【分析】
【详解】
A.a中N原子有3对σ电子对,1对孤电子对,b中N原子有4对σ电子对,没有孤电子对,a、b中N原子均采取sp3杂化;A正确;
B.b为配离子,Ca2+为中心离子,周围有4个O和2个N与Cu2+之间形成配位键,故Cu2+的配位数为6;B正确;
C.a不是配合物;C错误;
D.钙离子与N;O之间形成配位键;其他原子之间形成共价键,不含离子键,D错误;
故答案选AB。12、CD【分析】【分析】
【详解】
A.这是一个无线延伸的网状结构;找出它的单元就行,找一个水分子(也可以说是冰晶)把四周的氢键切两半,最后就会得到4个半根的氢键,也就是两个,1mol冰晶体中含有2mol氢键,A正确;
B.金刚石属于共价晶体;其中每个碳原子与紧邻4个其它C原子结合,故周围距离最近的碳原子为4,B正确;
C.用均摊法可知平均每个晶胞中有4个碘分子;即有8个碘原子,C错误;
D.熔点的一般规律:共价晶体>离子晶体>分子晶体;冰属于分子晶体,碘单质为分子晶体,室温下碘为固体;水为液体,MgO属于离子晶体,金刚石是共价晶体,冰、金刚石、MgO、碘单质四种晶体的熔点顺序为:金刚石>MgO>碘单质>冰,D错误;
答案选CD。三、填空题(共5题,共10分)13、略
【分析】【分析】
【详解】
(1)碳是6号元素,碳元素基态原子的电子排布式为:最外层电子排布式为故答案为:
(2)是由碳原子形成的分子;所属的晶体类型分子晶体,故答案为:分子晶体;
(3)石墨晶体中每个碳原子被3个六元环共用,属于一个六元环的碳原子数为每个碳原子伸出3个共价键与其他原子共用,属于每个碳原子的共价键为1.5个,在石墨晶体中,碳原子数与化学键数之比为1:1.5=2:3,故答案为:2:3;
(4)金刚石是巨型网状结构,其中碳原子采取sp3杂化,故答案为:sp3;
(5)石墨、金刚石都是碳元素形成的不同单质,由同种元素形成的不同单质属于同素异形体,故答案为:b。【解析】分子晶体2:3sp3b14、略
【分析】【分析】
【详解】
(1)COCl2分子中所有原子均满足8电子构型,则其结构式应为单键均为σ键,双键中有一个π键一个σ键,所以COCl2分子中σ键和π键的个数比为3:1;中心C原子的价层电子对数为3+=3,所以杂化方式为sp2;
(2)AlH中,Al原子的孤电子对数为=0,杂化轨道数目=4+0=4,Al原子杂化方式为:sp3,互为等电子体的微粒空间构型相同,与AlH空间构型相同的离子,可以用C原子替换Al原子则不带电荷:CH4,可以用N原子与1个单位正电荷替换Al原子:NH
(3)SnBr2分子中Sn原子价层电子对个数=2+=3,所以Sn原子的轨道杂化方式为sp2杂化,且含有一个孤电子对,所以该分子为V形分子,孤电子对对成键电子对排斥作用较大,所以其键角小于120°。【解析】①.3:1②.sp2③.sp3④.CH4、NH⑤.sp2⑥.<15、略
【分析】(1)
基态P原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p3,其核外电子排布图为
(2)
NH3中含有电负性大的N原子,NH3分子间存在氢键,沸点高于PH3,所以NH3比PH3易液化;
(3)
①P4S3分子中,每个S原子形成2个键和2个孤电子对,故P4S3中硫原子的杂化轨道类型为sp3杂化;
②同一周期从左到右;电负性逐渐增大,则电负性:磷<硫;磷原子3p轨道处于半充满稳定状态,不容易失去电子,故第一电离能磷大于硫;
(4)
NH4BF4中,中含有氮氢配位键,中含有硼氟配位键,则1molNH4BF4中含有2mol配位键。【解析】(1)
(2)NH3分子间存在氢键。
(3)sp3<磷原子3p轨道处于半充满稳定状态;不容易失去电子。
(4)216、略
【分析】【分析】
(1)
Br在元素周期表中处于第四周期第ⅦA族,价电子排布式为
(2)
中N形成4个键,不存在孤电子对,因此价层电子对数为4;杂化轨道类型为中涉及的元素为N、C、H,同一周期从左向右电负性逐渐增大,结合两种元素形成的化合物的价态分析,得知电负性从大到小的顺序为N>C>H;1mol中存在8mol键,9mol键,1mol键,3mol键,共21mol键。
(3)
正四面体构型的配离子中中心原子为Pb,配体分别为同一主族元素,从上到下离子半径依次增大,半径最小的为根据中每个Pb均采用四配位模式,则每个Pb会形成四个配位键,结合化学式判断结构式为
(4)
NaBr、KBr、RbBr、CsBr均为离子化合物,加热达到熔点形成熔融态可以电离出自由移动的离子导电,因此等量NaBr、KBr、RbBr、CsBr同时开始加热,优先导电的是熔点低的物质;NaBr、KBr、RbBr、CsBr熔点呈现递减趋势的原因是均为离子晶体;离子所带电荷相同,阳离子半径依次增大,晶格能依次减小,熔点依次降低。
(5)
三维立方钙钛矿中三种离子在晶胞(a)中占据正方体顶点、面心、体心位置,并且三种离子在面、面、面上的位置相同,推出其晶胞结构为①位于面心,晶胞中的数目为位于顶点,晶胞中的数目为位于体心,晶胞中的数目为1,平均每个晶胞中占有的的数目均为1,若晶胞边长为阿伏加德罗常数的值为则晶胞的体积为晶体的密度为②沿体对角线方向的投影图为选A。【解析】(1)4s24p5
(2)4sp3N>C>H21
(3)Cl-
(4)CsBrNaBr、KBr、RbBr、CsBr均为离子晶体;离子所带电荷相同,阳离子半径依次增大,晶格能依次减小,熔点依次降低。
(5)或A17、略
【分析】(1)
i的原子序数为22,核外有22个电子,处于周期表中第四周期第IVB族,基态钛原子的核外电子排布式是1s22s22p63s23p63d24s2,py原子轨道上电子数2py上有2个,3py上有2个,所以py原子轨道上电子数共4个;与钛同周期的第ⅡA族和ⅢA族两种元素分别为Ca、Ga,基态Ca的电子排布式为1s22s22p63s23p64s2,基态Ga的电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p1;则Ca核外电子排布为全满稳定结构,较难失电子,第一电离能比Ga的大;
故答案为:4;Ca;
(2)
由Ti(CO)6、可知,它们的配体分别为CO、H2O、F-,含有的原子有H、C、O、F,而C、O、F的氢化物中它们均表现负化合价,说明电负性均大于氢元素的,C、O、F属于同周期元素,从左至右,非金属性增强,非金属越强,电负性越大,所以H、C、O、F的电负性由大到小的顺序是F>O>C>H;有2个共价键且含有2个孤电子对,孤电子对之间的排斥力大于成键电子对之间的排斥力,所以∠H-O-H大于单个水分子中∠H-O-H;O原子上的孤对电子与Ti形成配位键后,与另一个孤对电子间的排斥了减小,∠H-O-H键角增大。由球棍结构可知,每个配体中有两个O原子,与Ti4+形成环状结构,作为双齿配体,Ti的配位数是2×4=8;中中心原子N原子的价层电子对数=3+=3+0=3,无孤电子对,N原子采取sp2杂化;在短周期元素组成的物质中,与NO3-互为等电子体的分子中含有4个原子、电子数为24为SO3。
故答案为:C、大于、8、sp2、SO3。
(3)
如图为TiO2的晶胞结构知微粒1、2的坐标分别为(0,0,0)和(0.31,0.31,0),则微粒3的坐标为(0.69,0.69,1);由TiO2的晶胞结构可知,Ti原子在晶胞的8个顶点和1个在体内,Ti原子的个数为8×+1=2,O原子4个在面上,2个在体内,O原子个数为4×+2=4,则1mol晶胞的质量为m=2×(48+16×2)g,一个晶胞的质量为m=2×(48+16×2)gNA,体积为V=4582×295×10-30cm3,则TiO2的密度为ρ==g/cm3
故答案为:(0.69,0.69,1)、g/cm3.【解析】(1)Ti的原子序数为22,核外有22个电子,处于周期表中第四周期第IVB族,基态钛原子的核外电子排布式是1s22s22p63s23p63d24s2,py原子轨道上电子数2py上有2个,3py上有2个,所以py原子轨道上电子数共4个;
故答案:4
与钛同周期的第ⅡA族和ⅢA族两种元素分别为Ca、Ga,基态Ca的电子排布式为1s22s22p63s23p64s2,基态Ga的电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p1,则Ca核外电子排布为全满稳定结构,较难失电子,第一电离能比Ga的大;故答案为:4;Ca;
(2)由Ti(CO)6、可知,它们的配体分别为CO、H2O、F-,含有的原子有H、C、O、F,而C、O、F的氢化物中它们均表现负化合价,说明电负性均大于氢元素的,C、O、F属于同周期元素,从左至右,非金属性增强,非金属越强,电负性越大,所以H、C、O、F的电负性由大到小的顺序是F>O>C>H;
故答案为:C。有2个共价键且含有2个孤电子对,孤电子对之间的排斥力大于成键电子对之间的排斥力,所以∠H-O-H大于单个水分子中∠H-O-H;
故答案为:大于。O原子上的孤对电子与Ti形成配位键后,与另一个孤对电子间的排斥了减小,∠H-O-H键角增大。由球棍结构可知,每个配体中有两个O原子,与Ti4+形成环状结构,作为双齿配体,Ti的配位数是2×4=8;
故答案:8。中中心原子N原子的价层电子对数=3+=3+0=3,无孤电子对,N原子采取sp2杂化;在短周期元素组成的物质中,与NO3-互为等电子体的分子中含有
4个原子、电子数为24为SO3;
故答案:sp2、SO3。
(3)如图为TiO2的晶胞结构知微粒1、2的坐标分别为(0,0,0)和(0.31,0.31,0),则微粒3的坐标为(0.69,0.69,1);
故答案:(0.69,0.69,1)。由TiO2的晶胞结构可知,Ti原子在晶胞的8个顶点和1个在体内,Ti原子的个数为8×+1=2,O原子4个在面上,2个在体内,O原子个数为4×+2=4,则1mol晶胞的质量为m=2×(48+16×2)g,一个晶胞的质量为m=体积为V=4582×295×10-30cm3,则TiO2的密度为ρ==g/cm3;
故答案为g/cm3。四、原理综合题(共3题,共24分)18、略
【分析】【详解】
(1)S为16号元素;基态S原子核外有3个电子层,核外电子占据的最高能层的符号是M,核外有s;p2种不同形状的电子云,故答案为M;2;
(2)同周期;第一电离能总体呈现从左至右逐渐增大的变化趋势;同主族,从上至下第一电离能逐渐减小。但N的2p为半充满结构,均为稳定,因此O;N、S三种元素的第一电离能的大小关系为N>O>S,故答案为N>O>S;
(3)与SCN-互为等电子体的分子有CO2、CS2、N2O等,SCN-的结构与二氧化碳相似,C原子的杂化方式与二氧化碳中的C原子的杂化方式相同,为sp杂化,故答案为CO2、CS2、N2O;COS等;sp;
(4)乙醇分子间存在氢键,而乙硫醇(CH3CH2SH)分子间不存在氢键;导致乙醇的沸点高于乙硫醇,故答案为乙醇分子间存在氢键;
(5)①根据图示,A(0,0,0),A为坐标原点,BB在底面的中心,则边长为1,C在体心,因此C的坐标参数为(),故答案为();
②在PbS晶胞中Pb2+与周围的6个S2-的距离相等且最小,配位数为6;晶胞中S2-采用面心立方最密堆积方式,晶胞参数为a=0.594nm,则4r(S2-)=×0.594nm,解得r(S2-)=0.210nm;故答案为6;0.210;
③PbS晶胞具有NaC1型结构,PbS晶胞中含有阴阳离子数目相等,如S2-的个数=12×+1=4,,则晶体的密度==g·cm-3,故答案为【解析】M2N>O>SCO2、CS2、N2O、COS等sp乙醇分子间存在氢键()60.21019、略
【分析】(1)
砷与磷同主族在磷下方,在元素周期表中的位置为第四周期第ⅤA族,的中子数为288-115=173。
(2)
物质的能量越低越稳定;白磷转化成红磷放热17.6kJ,白磷转化成黑磷放热39.3kJ,说明黑磷能量最低,最稳定。
(3)
一般而言;元素非金属性越强,电负性越强,同一主族的元素,从上到下,电负性逐渐减小。
(4)
PH3和NH3与卤代氢的反应相似,产物的结构和性质也相似,PH3与HI反应产物为PH4I相当于铵盐,具有铵盐的结构性质,铵盐能与NaOH发生复分解反应,则PH4I也能和NaOH反应,a错误;铵盐中含有离子键和共价键,则PH4I中也含有离子键、共价键,b正确;铵盐易发生水解反应,则PH4I能与水反应;c正确。
(5)
PH3中P原子形成3个σ键,有1对孤电子对,则P的杂化类型为sp3杂化。H2O中O原子形成2个σ键,有2对孤电子对,NH3中N原子形成3个σ键,有1对孤电子对,H2O中的孤电子对对成键电子对的排斥作用较大。
(6)
由题可知,达平衡后体系中n(HI)=bmol,n(I2)=cmol,n(H2)=dmol,根据方程式③,生成cmolI2的同时生成H2cmol,消耗2cmolHI,同时体系中尚有bmolHI,则反应①共生成HI(2c+b)mol,同时生成PH3(2c+b)mol,平衡时体系中共有H2dmol,则反应②生成H2(d-c)mol,则反应②消耗的PH3为mol,已知反应①生成PH3(2c+b)mol,则平衡时体系中PH3有(2c+b)-=mol,则t℃时反应①的平衡常数K=c(PH3)·c(HI)=·b。【解析】(1)第四周期第VA族173
(2)黑磷。
(3)减小。
(4)bc
(5)含有一对孤对电子,而含有两对孤对电子,中的孤对电子对成键电子对的排斥作用较大。
(6)20、略
【分析】【分析】
(1)元素Se处于第四周期VIA族,原子序数为34;NH3分子
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