2024年沪科新版选修3化学下册月考试卷

…………○…………内…………○…………装…………○…………内…………○…………装…………○…………订…………○…………线…………○…………※※请※※不※※要※※在※※装※※订※※线※※内※※答※※题※※…………○…………外…………○…………装…………○…………订…………○…………线…………○…………第=page22页，总=sectionpages22页第=page11页，总=sectionpages11页2024年沪科新版选修3化学下册月考试卷570考试试卷考试范围：全部知识点；考试时间：120分钟学校：______姓名：______班级：______考号：______总分栏题号一二三四五六总分得分评卷人得分一、选择题(共7题，共14分)1、下列能级轨道数为3的是A.s能级B.p能级C.d能级D.f能级2、在元素周期表中，一稀有气体元素原子的最外层电子构型为4s24p6，与其同周期的A、B、C、D四种元素，它们的原子的最外层电子数依次为2、2、1、7，其中A、C两元素原子的次外层电子数为8，B、D两元素原子的次外层电子数为18，E、D两元素处于同族，且在该族元素中，E的气态氢化物的沸点最高。下列说法错误的是（）A.元素C核外电子占据10个原子轨道B.B元素在周期表中的d区C.E的气态氢化物沸点最高的原因是HE分子间形成氢键D.元素D的电子排布式为[Ar]3d104s24p53、下列分子价层电子对互斥模型与分子空间构型不一致的是()A.CO2B.BF3C.H2OD.CH44、2019年8月科学家在Science杂志首次报道了具有半导体特性的18个原子纯碳环分子（如图所示）。下列说法不正确的是。

A.该分子所有的碳杂化方式都是spB.该分子可能要比苯更加活泼C.该分子属于有机物D.该分子具有半导体的功能，可以使类似的直碳链成为分子级电子元件5、下列说法错误的是A.在NH4+和[Cu(NH3)4]2＋中都存在配位键B.σ键和π键比例为7:1C.C22-与O22+互为等电子体，1molO22+中含有的π键数目为2NAD.已知反应N2O4(l)＋2N2H4(l)===3N2(g)＋4H2O(l)，若该反应中有4molN—H键断裂，则形成的π键数目为3NA6、下列说法正确的是A.氢键是化学键B.键能越大，表示该分子越容易受热分解C.乙醇分子跟水分子之间不但存在范德华力，也存在氢键D.含极性键的分子一定是极性分子7、在金属晶体中，自由电子与金属离子碰撞时有能量传递，可以用此来解释金属的A.延展性B.导电性C.导热性D.还原性评卷人得分二、多选题(共8题，共16分)8、下列各式中各能级能量高低的排列顺序正确的是（）A.B.C.D.9、下列说法中正确的是A.所有的电子在同一区域里运动B.能量高的电子在离核远的区域运动，能量低的电子在离核近的区域运动C.处于最低能量的原子叫基态原子D.同一原子中，1s、2s、3s所能容纳的电子数越来越多10、通过反应“P4(s)＋3NaOH(aq)＋3H2O(l)=3NaH2PO2(aq)＋PH3(g)ΔH＞0”，能制得用于化学镀镍的NaH2PO2。P4的结构如图所示；则下列说法正确的是。

A.白磷中各P原子通过共价键相连接形成共价晶体B.H2O分子的立体构型为V形C.该反应能自发进行，则ΔS＜0D.反应产物PH3中磷原子的杂化方式为sp3杂化11、以为原料，采用电解法制备电源TMAH[化学式]是一种高效；绿色工艺技术。原理如图；M、N是离子交换膜。下列说法错误的是。

A.a是电源正极B.M为阴离子交换膜C.中N原子均为杂化D.通过1mol电子时，电解池中可产生16.8L(STP)气体12、短周期主族元素的原子序数依次增大，的最高正价与最低负价代数和为0，形成的化合物甲的结构如图所示，在同周期中原子半径最小。下列说法正确的是（）

A.原子半径大小：B.电负性大小：C.形成的化合物为离子化合物D.化合物甲中阴离子的空间构型为三角锥形13、水杨酸（）是护肤品新宠儿。下列有关水杨酸的说法正确的是（）A.水杨酸最多可与发生加成反应B.与对甲氧基苯甲酸互为同系物C.存在分子内氢键，使其在水中的溶解度减小D.分子中的碳原子均采用杂化14、工业上用合成气(CO和H2)制取乙醇的反应为2CO+4H2CH3CH2OH+H2O；以CO、O2、NH3为原料，可合成尿素[CO(NH2)2]。下列叙述错误的是A.H2O分子VSEPR模型为V形B.CH3CH2OH分子中亚甲基(-CH2-)上的C原子的杂化形式为sp3C.在上述涉及的4种物质中，沸点从低到高的顺序为H2<H2O3CH2OHD.CO(NH2)2分子中含有的σ键与π键的数目之比为7：115、有关晶体的叙述正确的是（）A.在24g石墨中，含C-C共价键键数为3molB.在12g金刚石中，含C-C共价键键数为4molC.在60g二氧化硅中，含Si-O共价键键数为4molD.在NaCl晶体中，与Na+最近且距离相等的Na+有6个评卷人得分三、填空题(共7题，共14分)16、下图是一种钯(Pd)的氯配合物X的晶胞结构。回答下列问题：

请回答下列问题：

(1)基态Cl原子中存在未成对电子的能级，画出其该能级的轨道表示式______。

(2)下列关于Cl元素的叙述正确的是______(填序号)。

A．Cl2分子中无π键B．Cl是p区主族元素。

C．第一电离能：ClD．电负性：Cl>S

(3)NCl3分子的中心原子N的杂化方式是______。

(4)NH3常作制冷剂，其键角______(填“大于”或“小于”)NH4+的键角，NH3的沸点高于N2沸点的主要原因是______。

(5)物质X的晶体类型为______，其中的Pd元素的化合价为______、配位数为______。

(6)配合物Y是含有Pd的平面四方的配合物，经过元素分析与计算可知Y中Pd:Cl:N:H的数量比=1:2:2:6。试画出配合物Y的可能结构______。17、用符号“>”或“<”表示下列各项关系。

(1)第一电离能：Na__________Mg，Mg_______Ca。

(2)电负性：O________F，F________Cl。

(3)能量高低：ns________(n+1)s，ns________np。18、X；Y、Z、W是元素周期表中前36号元素；且原子序数依次增大。其相关信息如下表：

。元素编号。

元素性质或原子结构。

X

X原子的最外层电子数是其内层电子总数的2倍。

Y

Y的基态原子价电子排布式为nsnnpn+2

Z

最外层中只有两对成对电子。

W

前四周期基态原子中；W元素的未成对电子数最多。

（1）元素X最高价氧化物分子的空间构型是__________________，是_________(填“极性”或“非极性”)分子。

（2）Y的最简单氢化物的沸点比Z的最简单氢化物的沸点高，原因是____________________________________

（3）基态Z原子中，电子占据的最高电子层符号为_________，该电子层具有的原子轨道数为________________

（4）元素W位于元素周期表的第________族。19、世界上最早发现并使用锌的是中国；明朝末年《天工开物》一书中有关于炼锌技术的记载。回答下列问题。

（1）硫酸锌溶于过量的氨水可形成配合物[Zn(NH3)4]SO4。

①配合物[Zn(NH3)4]SO4中，[Zn(NH3)4]2+的名称是____________。

②中,中心原子的轨道杂化类型为____________。

③NH3极易溶于水，除了因为它们都是极性分子外还因为____________。

（2）Zn2+的4s和4p轨道可以形成sp3杂化轨道，那么[ZnCl4]2-的空间构型为____________。

（3）氧化锌的结构有多种，其中一种立方闪锌矿的结构如图所示，若该晶胞的边长为anm,NA为阿伏加德罗常数的值则立方闪锌矿晶体的密度为____________g•cm-3。

20、由N；P、S、Cl、Ni等元素组成的新型材料有着广泛的用途；请回答下列问题：

（1）基态N的原子核外___种运动状态不同的电子，基态P原子核外电子排布式为_____，P、S、Cl的第一电离能由大到小顺序为___。

（2）PCl3分子中的中心原子杂化轨道类型是__，该分子构型为____。

（3）PCl3是一种无色的液体，遇水容易水解生成两种酸，则方程式__。

（4）已知MgO与NiO的晶体结构(如图)相同，其中Mg2+和Ni2+的离子半径分别为66pm和69pm。则熔点：MgO___NiO(填“＞”、“＜”或“＝”)，理由是__。

（5）金刚石晶胞含有__个碳原子。若碳原子半径为r，金刚石晶胞的边长为a，根据硬球接触模型，则r=___a，列式表示碳原子在晶胞中的空间占有率___（请用r和a表示不要求计算结果）。

21、按要求回答下列问题。

(1)下列基态原子或离子的电子排布式或轨道表示式正确的是_______(填序号，下同)，违反能量最低原理的是_____，违反泡利不相容原理的是_____，违反洪特规则的是_______。

①Si：

②Al：

③Co3+最外层：

④Mg2＋：1s22s22p6

⑤Sc：1s22s22p63s23p63d3

⑥Cr：1s22s22p63s23p63d54s1

(2)物质：①甲烷②硫化氢③氢氧化镁④氨气⑤乙烯。条件符合条件物质的序号既含极性键又含非极性键______含有极性键的极性分子______上述分子中键角由大到小的顺序______

(3)甲图FeO晶胞中与Fe2+最近的Fe2+的个数为__________；乙图晶胞中A、B两种微粒个数比为______；丙图晶胞中A、B两种微粒个数比为_________。

甲.乙.丙.22、如图表示两种晶体的微观结构：

试回答下列有关问题:

（1）高温下，超氧化钾晶体呈立方体结构。晶体中氧的化合价部分为0价，部分为－2价。图I为超氧化钾晶体的一个晶胞（晶体中最小的重复单元）。则晶体中，与每个K＋距离最近的K＋有_________个，0价氧原子与－2价氧原子的数目比为_________；

（2）正硼酸（H3BO3）是一种片层结构的白色晶体，层内的H3BO3分子通过氢键相连（如图II）。下列有关说法正确的有_________。

①正硼酸晶体属于原子晶体。

②H3BO3分子的稳定性与氢键有关。

③在H3BO3分子中各原子未能都满足8e－稳定结构。

④含1molH3BO3的晶体中有3mol氢键。

⑤含1molH3BO3的晶体中有3mol极性共价键。

⑥晶体中每个B与相邻的3个O共平面评卷人得分四、工业流程题(共1题，共6分)23、饮用水中含有砷会导致砷中毒，金属冶炼过程产生的含砷有毒废弃物需处理与检测。冶炼废水中砷元素主要以亚砷酸(H3AsO3)形式存在；可用化学沉降法处理酸性高浓度含砷废水，其工艺流程如下：

已知：①As2S3与过量的S2-存在反应：As2S3(s)+3S2-(aq)⇌2(aq)；

②亚砷酸盐的溶解性大于相应砷酸盐。

(1)砷在元素周期表中的位置为_______；AsH3的电子式为______；

(2)下列说法正确的是_________；

a.酸性：H2SO4>H3PO4>H3AsO4

b.原子半径：S>P>As

c.第一电离能：S

(3)沉淀X为__________(填化学式)；

(4)“一级沉砷”中FeSO4的作用是________。

(5)“二级沉砷”中H2O2与含砷物质反应的化学方程式为__________；

(6)关于地下水中砷的来源有多种假设，其中一种认为富含砷的黄铁矿(FeS2)被氧化为Fe(OH)3，同时生成导致砷脱离矿体进入地下水。FeS2被O2氧化的离子方程式为______________。评卷人得分五、结构与性质(共2题，共16分)24、【化学-选修3：物质结构与性质】

已知铜的配合物A(结构如下图1)。请回答下列问题:

(l)Cu的简化电子排布式为_____________。

(2)A所含三种元素C、N、O的第一电离能由大到小的顺序为_________________。其中氮。

原子的杂化轨道类型为_____________________。

(3)配体氨基乙酸根(H2NCH2COO-)受热分解可产生CO2和N2，N2中σ键和π键数目。

之比是_____________；N2O与CO2互为等电子体，且N2O分子中O只与一个N相连，则N2O

的电子式为____________________。

(4)在Cu催化下，甲醇可被氧化为甲醛(HCHO)，甲醛分子中H-C=O的键角___________1200(选填“大于”、“等于”或“小于”)，甲醛能与水形成氢键，请在图2中表示出来___________。

(5)立方氮化硼(如图3)与金刚石结构相似，是超硬材料。立方氮化硼晶体内B-N键数与硼原子数之比为__________；结构化学上用原子坐标参数表示晶胞内部各原子的相对位置，图4立方氮化硼晶胞中，B原子的坐标参数分别有：B(0，0，0)；B(1/2，0，1/2)；B(1/2，1/2，0)等。则距离上述三个B原子最近且等距的N原子的坐标参数为_______________。25、A，B，C，D四种短周期元素的原子半径依次减小，D能分别与A，B，C形成电子总数相等的分子X、Y、Z。C原子的最外层电子排布为nsnnp2n。E的原子序数为29。

(1)A，B，C的第一电离能由小到大的顺序为________(用元素符号表示)。

(2)X是含有________键(填“非极性”或“极性”，下同)的________分子。

(3)A的一种氢化物的相对分子质量为26，其分子中的σ键与π键的键数之比为________。

(4)Y分子的空间构型为__________，其中心原子采取________杂化。

(5)一种由B，C组成的化合物与AC2互为等电子体，其化学式为________。

(6)Y是一种易液化的气体，请简述其易液化的原因_________。

(7)写出E2＋的电子排布式___________________，并写出E2＋在Z中通入足量Y得到深蓝色溶液的离子反应方程式_______。评卷人得分六、实验题(共1题，共10分)26、现有两种配合物晶体[Co(NH3)6]Cl3和[Co(NH3)5Cl]Cl2，一种为橙黄色，另一种为紫红色。请设计实验方案将这两种配合物区别开来_____________________________。参考答案一、选择题(共7题，共14分)1、B【分析】【详解】

s、p、d、f能级的轨道数分别为1、3、5、7个，所以能级轨道数为3的是p能级，故选B。2、B【分析】【分析】

在元素周期表中,某稀有气体元素原子的最外层电子构型为4s24p6,处于第四周期,与其同周期的A、B、C、D四种元素,它们的原子最外层电子数依次为2、2、1、7,其中A、C两元素原子的次外层电子数为8,则A为Ca、C为K；B、D两元素原子的次外层电子数为18,则B为Zn、D为Br；E；D两元素处于同族,且在该族元素中,E的气态氢化物的沸点最高,则E为F

【详解】

A、元素C为钾，核电荷数为19，核外电子排布为1s22s22p63s23p64s1；核外电子占据10个原子轨道，A正确；

B、B为Zn元素,核外电子排布式为:1s22s22p63s23p63d104s2；处于周期表中第四周期ⅡB族,属于ds区，B错误；

C；E的气态氢化物为氟化氢；分子间存在氢键，沸点最高，C正确；

D、元素D为溴，核电荷数为35，电子排布式为[Ar]3d104s24p5；D正确；

正确选项B。3、C【分析】【详解】

A．CO2的价层电子对互斥模型和分子的空间构型均是直线形分子；A不符合；

B．BF3的价层电子对互斥模型和分子的空间构型均是平面三角形分子；B不符合；

C．H2O的价层电子对互斥模型是正四面体(4个价电子对)；而水是V形分子，C符合；

D．CH4的价层电子对互斥模型和分子的空间构型均是正四面体分子；D不符合；

答案选C。4、C【分析】【详解】

A．由分子的结构可知；分子内碳原子之间交替排列着碳碳单键和碳碳三键，因此每个碳原子的杂化方式均为sp，A项正确；

B．苯分子内形成了大π键因而较稳定；而该分子内含有碳碳三键，因此化学性质比苯更活泼，B项正确；

C．有机物通常指含碳化合物；该分子的组成中只有碳元素，属于单质，不是有机化合物，C项错误；

D．由题中给出的半导体性能的信息可知；可以使类似的直碳链成为分子级电子元件，D项正确；

答案选C。5、B【分析】【详解】

分析：知道配位键的成因；根据结构式分析σ键和π键的数目；用等电子原理分析分子结构；了解常见分子的结构。

详解：A.NH3分子中的N有孤电子对，H+和Cu2+都有空轨道，故在NH和[Cu(NH3)4]2＋中都存在配位键；A正确；

B.σ键和π键的数目分别为18和2；故其比例为9:1，B不正确；

C.C与O互为等电子体，故C与O均含有叁键，1molO中含有的π键数目为2NA；C正确；

D.N2分子中有叁键，叁键中有2个π键。已知反应N2O4(l)＋2N2H4(l)===3N2(g)＋4H2O(l)，若该反应中有4molN—H键断裂，即消耗1molN2H4，则生成1.5molN2，形成的π键数目为3NA；D正确。

综上所述；说法错误的是B，本题选B。

点睛：明确形成配位键的两个必要条件，根据原子的价电子数及其成键情况判断中心原子的杂化类型，并判断中心原子所形成的化学键的类型，如中的N形成了3个共价键，根据N原子的价电子数是5，可以判断分子中的N原子只形成了3个σ键，Cu2+与其邻近的两个O原子之间形成的配位键也属于σ键，还要能找出隐藏的C—H键也是σ键，防止遗漏的方法是首先分析键线式中碳原子上的H原子数。6、C【分析】【详解】

A.氢键是分子间作用力；比化学键的强度弱得多，故A错误；

B.键能越大；表示该分子越难受热分解，故B错误；

C.乙醇分子跟水分子之间不但存在范德华力；也存在氢键，故C正确；

D.含极性键的分子不一定是极性分子；如二氧化碳，C=O键是极性键，但二氧化碳分子是直线形，分子中正负电中心重合，是非极性分子，故D错误；

故选C。7、C【分析】【详解】

A.金属具有延展性主要是因为金属在受到外力作用时；原子之间可以发生相对滑动，各层之间仍保持金属键的作用，A选项不满足题意；

B.金属具有导电性主要是因为金属晶体内部存在自由移动的电子；在外加电场的作用下，自由电子在金属内部发生定向移动，B选项不满足题意；

C.金属具有导热性主要是因为在金属晶体内部；自由电子与金属离子碰撞时有能量传递，C选项满足题意；

D.金属的还原性是金属的化学性质；与碰撞时能量传递无关，D选项不满足题意；

答案选C。二、多选题(共8题，共16分)8、BC【分析】【详解】

A.不同能层不同能级的电子能量：E(4f)>E(5s)>E(3d)>E(4s)；故A错误；

B.不同能层不同能级的电子能量：E(3d)>E(4s)>E(3p)>E(3s)；故B正确；

C.不同能层不同能级的电子能量：E(4s)>E(3s)>E(2s)>E(1s)；故C正确；

D.不同能层不同能级的电子能量：E(4f)>E(5s)>E(3d)>E(4s)；故D错误；

故选：BC。

【点睛】

根据构造原理，各能级能量高低顺序为①相同n而不同能级的能量高低顺序为：ns<3s<4s2p<3p<4p；③不同层不同能级ns<（n-2）f<（n-1）d9、BC【分析】【详解】

A.电子在核外的排布是分层的；不同的电子在不同的能级运动，故A错误；

B.离核越远的电子能量越大；离核越近的电子能量越小，故B正确；

C.处于最低能量的原子叫基态原子；故C正确；

D.s能层最多只能容纳2个电子；与所在能层无关，故D错误；

故答案选BC。10、BD【分析】【详解】

A.白磷中4个P原子通过共价键相连接形成P4分子；属于分子晶体，故A错误；

B.H2O分子的立体构型为V形；故B正确；

C.该反应能自发进行则ΔH-TΔS＜0；ΔH＞0，则ΔS＞0,故C错误；

D.PH3中磷原子的杂化方式为sp3杂化；故D正确；

答案选BD。

【点睛】

该反应能自发进行则ΔH-TΔS＜0；PH3中磷原子于氢原子共用三个电子对，含有一对孤电子对，故杂化方式为sp3杂化。11、CD【分析】【详解】

A.(CH3)4N+移向右室，HCO3-移向左室；阴离子移向阳极，即a是电源正极，A正确；

B.HCO3-经过M移向左室；M为阴离子交换膜，B正确；

C.中，(CH3)4N+的C、N原子均为杂化，但是，HCO3-中的C原子为杂化；C错误；

D.通过1mol电子时，阴极室H+放电，2H++2e-=H2↑产生H2为0.5mol，阳极室OH-放电，4OH--4e-=2H2O+O2↑，产生O2为0.25mol，同时，溶液中剩下的H+与HCO3-反应还要产生二氧化碳；因此，产生的气体大于0.75mol，体积大于16.8L(STP)气体，D错误。

答案选CD。12、AC【分析】【分析】

短周期主族元素W；X、Y、Z的原子序数依次增大；W的最高正价与最低负价代数和为0，则W为C或Si，根据W、X、Y形成的化合物甲的结构示意图，X为O，则W为C，Y为+1价的阳离子，为Na元素；Z在同周期中原子半径最小，Z为Cl元素，据此分析解答。

【详解】

根据上述分析；W为C元素，X为O元素，Y为Na元素，Z为Cl元素。

A．同一周期，从左到右，原子半径逐渐减小，同一主族，从上到下，原子半径逐渐增大，原子半径大小：故A正确；

B．元素的非金属性越强；电负性越大，电负性大小：X＞Z，故B错误；

C．X为O元素；Y为Na元素，为活泼的非金属和金属元素，形成的化合物为离子化合物，故C正确；

D．化合物甲中阴离子为CO32-；C原子的价层电子对数=3，没有孤对电子，空间构型为平面三角形，故D错误；

故选AC。13、CD【分析】【详解】

A．水杨酸中只有苯环能够与氢气发生加成反应，则1mol水杨酸最多能与3molH2发生加成反应；故A错误；

B．水杨酸与对甲氧基苯甲酸（含有-OCH3）含有的官能团不同；不是同系物，故B错误；

C．分子间氢键会导致物质的溶解度减小；水杨酸分子中的羟基和羧基间存在分子内氢键，使其在水中的溶解度减小，故C正确；

D．苯环是平面结构，苯环上的C原子采用杂化，羧基中的碳原子的价层电子对数=3，没有孤对电子，也采用杂化；故D正确；

故选CD。14、AC【分析】【详解】

A.水分子中价层电子对数为2+=4；所以VSEPR模型为正四面体结构，A错误；

B.CH3CH2OH分子中亚甲基(-CH2-)上的C原子形成了4个σ键，没有孤电子对，杂化轨道数目为4，所以C原子的杂化形式为sp3杂化；B正确；

C.四种物质都是由分子构成的分子晶体，分子之间通过分子间作用力结合，在室温下H2和CO是气体，H2O和CH3CH2OH是液体，气体的沸点小于液体物质的沸点，分子间作用力H222O和CH3CH2OH分子之间都存在分子间作用力，而且分子间还存在氢键，由于氢键：H2O>CH3CH2OH，所以物质的沸点CH3CH2OH2O，故四种物质的沸点从低到高的顺序为H23CH2OH2O；C错误；

D.CO(NH2)2分子中含有的σ键数目为7个；含有π键的数目是1个，所以分子中含有的σ键与π键的数目之比为7：1，D正确；

故答案选AC。15、AC【分析】【详解】

A.在石墨中，每个C原子与相邻的3个C原子形成共价键，每个共价键为相邻2个C原子所共有，所以每个C原子形成的共价键数目为3×=24g石墨含有的C原子的物质的量是2mol，因此其中含有的C-C共价键的物质的量为2mol×=3mol；A正确；

B.在金刚石晶体中每个碳原子与相邻的4个C原子形成4个共价键，每个共价键为相邻两个C原子形成，所以其含有的C-C数目为4×=2个；则在12g金刚石含有的C原子的物质的量是1mol，故含C-C共价键键数为2mol，B错误；

C.二氧化硅晶体中；每个硅原子含有4个Si-O共价键，所以在60g二氧化硅的物质的量是1mol，则其中含Si-O共价键键数为4mol，C正确；

D.在NaCl晶体中，每个Na+周围与它最近且距离相等的Na+有12个；D错误；

故合理选项是AC。三、填空题(共7题，共14分)16、略

【分析】【分析】

(1)基态Cl原子的电子排布式为1s22s22p63s23p5；据此分析解答；

(2)根据Cl2分子的结构式为Cl-Cl和Cl原子的电子排布式为1s22s22p63s23p5结合元素周期律分析判断；

(3)NCl3分子的中心原子N上含有3个N-Clσ键；还含有1个孤电子对，据此分析解答；

(4)孤电子对与成键电子对间的排斥力大于成键电子对与成键电子对间的排斥力；据此判断键角的大小；结合氢键对物质性质的影响分析解答；

(5)根据物质X的晶体结构图，结构中含有等微粒，每个Pd原子周围有6个Cl原子，根据均摊法计算Pd原子和Cl原子数，同时判断含有的数；再根据化合价的代数和为0，计算Pd元素的化合价；

(6)配合物Y是含有Pd的平面四方的配合物；说明Pd在四边形的内部，结合Y中Pd:Cl:N:H的数量比=1:2:2:6，分析判断可能的结构。

【详解】

(1)基态Cl原子的电子排布式为1s22s22p63s23p5，其中存在未成对电子的能级为3p，该能级的轨道表示式为故答案为：

(2)A．Cl2分子的结构式为Cl-Cl；分子中无π键，故A正确；

B．Cl原子的电子排布式为1s22s22p63s23p5；是p区主族元素，故B正确；

C．同一周期；从左到右，元素的第一电离能呈增大趋势，但第IIA族；第VA族元素的第一电离能大于相邻元素，因此第一电离能：Cl＞S，故C错误；

D．元素的非金属性越强，电负性越大，电负性：Cl>S；故D正确；

故答案为：ABD；

(3)NCl3分子的中心原子N上含有3个N-Clσ键，还含有1个孤电子对，价层电子对数为4，杂化方式是sp3，故答案为：sp3；

(4)孤电子对与成键电子对间的排斥力大于成键电子对与成键电子对间的排斥力，NH3分子中存在孤电子对，使得键角小于NH4+的键角，NH3分子间存在氢键，使得氨气的沸点高于N2沸点，故答案为：小于；NH3分子间有氢键，N2分子间无氢键，致使NH3的沸点更高；

(5)根据物质X的晶体结构图，结构中含有等微粒，说明该晶体属于离子晶体；根据图示，每个Pd原子周围有6个Cl原子，Pd的配位数为6，该晶胞中含有8×+6×=4个Pd原子，则含有24个Cl原子，同时含有8个根据化合价的代数和为0，其中Pd元素的化合价为=+4；故答案为：离子晶体；+4；6；

(6)配合物Y是含有Pd的平面四方的配合物，说明Pd在平面四边形的内部，配位数为4，根据Y中Pd:Cl:N:H的数量比=1:2:2:6，则结构中含有1个Pd原子，2个Cl原子和2个氨分子，则该配合物Y的结构可能为故答案为：

【点睛】

本题的难点为(5)，要注意均摊法在晶胞结构中的灵活应用，关键是氯原子数目的计算，易错点为(6)，要注意(6)中Pd的配位数与(5)中不一定相等。【解析】ABDsp3小于NH3分子间有氢键，N2分子间无氢键，氢键使NH3的沸点更高离子晶体+4617、略

【分析】【分析】

（1）第一电离能的变化规律与金属性类似；但是要注意半满的特殊情况；

（2）电负性的变化与非金属性类似；非金属性越强的元素其电负性也越大；

（3）越外层的轨道能量越高；越不稳定。

【详解】

（1）同周期元素从左到右第一电离能逐渐增大，因此同主族元素从上到下第一电离能减小，因此

（2）同周期主族元素从左到右电负性逐渐增大，因此同主族元素自上到下电负性减小，因此

（3）越外层的轨道能量越高，因此【解析】①.<②.>③.<④.>⑤.<⑥.<18、略

【分析】【详解】

试题分析：本题考查元素的推断，分子空间构型和分子极性的判断，物质沸点高低的比较，元素在周期表中的位置。X原子的最外层电子数是其内层电子总数的2倍，X为C元素；Y的基态原子价电子排布式为nsnnpn+2，由于np能级排有电子，则ns上排有2个电子即n=2，Y的基态原子价电子排布式为2s22p4，Y为O元素；X、Y、Z的原子序数依次增大，Z的最外层中只有两对成对电子，Z为S元素；W为前四周期基态原子中未成对电子数最多的元素，W为Cr元素。

（1）元素X的最高价氧化物为CO2，CO2中中心原子C上的孤电子对数=（4-22）=0，成键电子对数为2，价层电子对数为0+2=2，VSEPR模型为直线型，由于C上没有孤电子对，CO2分子的空间构型为直线型。CO2分子为直线型，键角为180º，正电中心和负电中心重合，CO2为非极性分子。

（2）Y的最简单氢化物为H2O，Z的最简单氢化物为H2S，H2O的沸点比H2S高的原因是：H2O分子间能形成氢键，H2S分子间不能形成氢键。

（3）基态Z原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p4，电子占据的最高电子层为第三电子层，第三电子层的符号为M。第三电子层具有的原子轨道数为32=9。

（4）W为Cr元素，基态Cr原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1，Cr位于元素周期表中第四周期第VIB族。【解析】直线型非极性H2O分子间能形成氢键M9ⅥB19、略

【分析】【分析】

根据配合物的命名原则进行命名；根据VSEPR理论判断中心原子的杂化方式；根据NH3与H2O之间形成氢键解释；根据杂化类型；判断空间构型；根据“均摊法”进行晶胞的有关计算；据此解答。

【详解】

（1）①由内界配位离子的命名次序为配位体数(用中文一，二，三等注明)-配位体的名称(不同配位体间用中圆点“·”隔开)-“合”-中心离子名称-中心离子氧化数(加括号，用罗马数字注明)可知，[Zn(NH3)4]2+的名称是四氨合锌(II)离子；答案为四氨合锌(II)离子。

②中，价层电子对数=4+=4+0=4，S原子杂化方式为sp3杂化；答案为sp3杂化。

③NH3极易溶于水，除因为它们都是极性分子外，还因为NH3与H2O之间可形成分子间氢键，NH3与H2O发生反应；答案为NH3与H2O之间可形成分子间氢键，NH3与H2O发生反应。

（2）此[ZnCl4]2-配离子的中心原子采取sp3杂化；配位数为4，故空间构型为正四面体形；答案为正四面体形。

（3）由可知，Zn原子位于顶点和面心上，晶胞中Zn原子数目=8×+6×=4，晶胞中O原子数目=4，故化学式为ZnO，晶胞的质量m=g，晶胞的体积V=(a×10-7cm)3=a3×10-21cm3，晶体密度ρ===×1021g•cm-3；答案为×1021。【解析】①.四氨合锌(II)离子②.sp3③.NH3与H2O之间可形成分子间氢键，NH3与H2O发生反应④.正四面体形⑤.×l02120、略

【分析】【详解】

（1）基态N的原子核外有7个电子，每个电子的能量不同，不运动状态也不同。故有7种运动状态不同的电子。基态P原子为15号元素，核外电子排布式为1s22s22p63s23p3；P；S、Cl为同周期元素；同周期随原子序数增大，元素第一电离能呈增大趋势，P元素原子3p能级为半满稳定状态，能量较低，第一电离能高于同周期相邻元素，故第一电离能：Cl＞P＞S。

答案为：7；1s22s22p63s23p3；Cl＞P＞S；

（2）根据价电子理论，PCl3分子中的中心原子的价电子对数=杂化轨道类型是sp3杂化；该分子4个原子构成，空间构型为三角锥形。

答案为：sp3；三角锥形；

（3）PCl3遇水容易水解生成亚磷酸和盐酸，方程式PCl3+3H2O=H3PO3+3HCl。

答案为：PCl3+3H2O=H3PO3+3HCl；

（4）Mg2+半径比Ni2+小；MgO晶格能比NiO大，晶格能越大，熔沸点越高。

答案为：＞；Mg2+半径比Ni2+小；MgO晶格能比NiO大；

（5）金刚石晶胞中各个顶点、面上和体内的原子数目依次为8、6、4，然后依据晶胞计算确定在晶体中碳原子数目，碳原子数目为n=8×1/8+6×1/2+4=8；根据硬球接触模型可以确定，正方体对角线的就是C-C键的键长，体对角线四分之一处的原子与顶点上的原子紧贴，晶胞正方体对角线长度=因此有所以r=碳原子在晶胞中的空间占有率=

答案为【解析】71s22s22p63s23p3Cl＞P＞Ssp3三角锥形PCl3+3H2O=H3PO3+3HCl＞Mg2+半径比Ni2+小，MgO晶格能比NiO大821、略

【分析】【分析】

核外电子排布需满足3个原理或规则；即：

能量最低原理：原子核外电子先占有能量较低的轨道；然后依次进入能量较高的轨道；

泡利不相容原理：每个原子轨道上最多只能容纳2个自旋状态相反的电子；

洪特规则：在等价轨道(相同电子层；电子亚层上的各个轨道)上排布的电子将尽可能分占不同的轨道；且自旋方向相同，据此回答。

【详解】

(1)①Si的3p轨道的两个电子应为图上违反了洪特规则，①错误；

②Al的2p轨道成对的电子应当自旋相反；图上违反了泡利不相容原理，②错误；

③Co为27号元素，Co3+有24个电子，价电子排布图应为图上违反了洪特规则，③错误；

④Mg2＋有12-2=10个电子，其核外电子排布式为：1s22s22p6；④正确；

⑤Sc为21号元素，基态Sc原子核外电子排布式为：1s22s22p63s23p63d14s2；题上违反了能量最低原理，⑤错误；

⑥Cr为24号元素，基态Cr原子核外电子排布式为：1s22s22p63s23p63d54s1；⑥正确；

综上所述；④⑥正确。

故答案为：④⑥；⑤；②；①③；

(2)活泼金属与非金属原子之间易形成离子键；非金属原子之间易形成共价键，同种原子之间形成的共价键称为非极性键，不同种原子之间形成共价键称为极性键。

①甲烷：C和H之间以极性键结合成正四面体；键角109°28’，正负电荷重心重合，为非极性分子；

②硫化氢中S和H之间以极性键结合；硫化氢是V形分子，键角92°，正负电荷重心不重合，为极性分子；

③氢氧化镁中Mg2+和OH-之间以离子键结合；是离子化合物，H和O之间以极性键结合；

④氨气中N和H之间以极性键结合；为三角锥形分子，键角107°18’，正负电荷重心不重合，为极性分子；

⑤乙烯(CH2=CH2)中；C和C以非极性键结合成碳碳双键，C和H之间以极性键结合，乙烯是平面型分子，键角120°，正负电荷重心重合，为非极性分子；

故答案为：⑤；②④；⑤①④②；

(3)甲：以上面面心的Fe2+为例，该Fe2+到水平面的四个Fe2+，下方的4个侧面面心的Fe2+，还有上方的4个侧面面心的Fe2+的距离都相当；为最小距离；

乙图：根据均摊法，A粒子个数=6=0.5，B粒子个数==2；A；B粒子个数比=0.5:2=1:4；

丙图：A粒子个数==1，B粒子个数=12=3；A；B粒子个数比=1:3。

故答案为：12；1:4；1:3。

【点睛】

采用均摊法计算粒子个数时，正三棱柱顶点的粒子有12个晶胞共用，上、下棱上的粒子有4个晶胞共用，侧棱上的粒子有6个晶胞共用。【解析】④⑥⑤②①③⑤②④⑤①④②121:41:322、略

【分析】【详解】

（1）晶体中，与每个K+距离最近的K+个数=3×8÷2=12；该晶胞中K+个数=8×+6×=4，O2-个数=1+12×=4；设0价氧原子与-2价氧原子个数分别为x；y，根据原子守恒得x+y＝2，化合价得0−2y＝−1，解得y=0.5，x=1.5，所以0价氧原子与-2价氧原子的数目比=1.5：0.5=3：1；答案为：12；3：1。

（2）①正硼酸晶体中存在H3BO3分子；且该晶体中存在氢键，说明硼酸由分子构成，为分子晶体，原子晶体内只有共价键，故①错误；

②分子的稳定性与化学键有关；与氢键无关，氢键影响其熔沸点，故②错误；

③硼原子最外层只有3个电子，与氧原子形成3对共用电子对，所以B原子不是8e-稳定结构；故③正确；

④1个硼酸分子形成了6个氢键，但每个氢键是2个硼酸分子共用的，所以平均含3个氢键，则含有1molH3BO3的晶体中有3mol氢键；故④正确；

⑤1molH3BO3的晶体中有3molB-O键和3molO-H键，则1molH3BO3的晶体中有6mol极性共价键；故⑤错误；

⑥晶体中与每个“构成粒子”相邻的粒子形成3个氢键，为平面结构，为平面正三角形结构，故⑥正确；答案为③④⑥。【解析】①.12②.3:1③.③④⑥四、工业流程题(共1题，共6分)23、略

【分析】【分析】

废水中砷元素主要以亚砷酸(H3AsO3)形式存在，加入硫化钠生成As2S3沉淀，为防止As2S3与硫离子反应再次溶解，所以再加入硫酸亚铁除去过量的硫离子，过滤得到As2S3和FeS，滤液中加入过氧化氢将亚砷酸氧化成砷酸，亚铁离子氧化成铁离子，再加入CaO沉淀砷酸根、铁离子、硫酸根，得到Ca2(AsO4)2、FeAsO4、Fe(OH)3、CaSO4沉淀和低浓度含砷废水。

【详解】

(1)As元素为33号元素，与N元素同主族，位于第四周期第VA族；AsH3和氨气分子结构相同为共价化合物，砷原子和三个氢原子形成三个As-H键，电子式为：

(2)a．同周期主族元素自左而右非金属性增强，最高价氧化物对应水化物酸性增强，同主族自上而下非金属性减弱，最高价氧化物对应水化物酸性减弱，酸性：H2SO4＞H3PO4＞H3AsO4；故a正确；

b．同周期主族元素自左而右原子半径减小，同主族自上而下原子半径依次增大，原子半径：As＞P＞S，故b错误；

c．同主族元素自上而下第一电离能减小，P和S同周期，但是P原子3p能级为半满状态，更稳定，第一电离能更大，所以第一电离能P>S>As；故c错误；

综上所述选a；

(3)根据分析可知沉淀为微溶物CaSO4；

(4)As2S3与过量的S2-存在反应：As2S3(s)+3S2-(aq)⇌2(aq)，所以需要加入FeSO4除去过量的硫离子；使平衡逆向移动，一级沉砷更完全；

(5)含砷物质物质为H3AsO3，加入过氧化氢可以将其氧化成H3AsO4，根据电子守恒和元素守恒可得化学方程式为H3AsO3+H2O2=H3AsO4+H2O；

(6)根据题意可知FeS2被O2氧化生成Fe(OH)3、根据元素守恒可知反应物应该还有H2O，FeS2整体化合价升高15价，一个O2降低4价，所以二者的系数比为4:15，再根据元素守恒可得离子方程式为4FeS2+15O2+14H2O=4Fe(OH)3+8+16H+。

【点睛】

同一周期元素的第一电离能在总体增大的趋势中有些曲折，当外围电子在能量相等的轨道上形成全空、半满或全满结构时，原子的能量较低，元素的第一电离能大于相邻元素。【解析】第四周期第VA族aCaSO4沉淀过量的S2-，使As2S3(s)+3S2-(aq)⇌2(aq)平衡逆向移动，使一级沉砷更完全H3AsO3+H2O2=H3AsO4+H2O4FeS2+15O2+14H2O=4Fe(OH)3+8+16H+五、结构与性质(共2题，共16分)24、略

【分析】【详解】

本题考查过渡元素Cu及其化合物的结构；电子排布、杂化轨道、晶体结构等物质结构的有关知识点。