第十一章醛和酮习题及答案

第十一章醛和酮习题用系统命名法命名下列化合物。（1）2-甲基丙烷（2）5-乙基-7-辛烯醛（3）3-苯基丙烯醛（4）4-羟基-3-甲氧基苯甲醛（5）2-甲基-3-戊酮（6）螺〔2.5〕-6-辛酮（7）1-苯基-1-丙酮（8）（2S,4R）2-甲基-4-乙基环己酮写出下列化合物的构造式：（1）2-methybutanal（2）cyclohexanecarbaldehyde（3）4-penten-2-one（4）5-chloro-3-methylpentanal（5）3-ethylbenzaldehyde（6）1-phenyl-2-buten-1-one以沸点增高为序排列下列各化合物，并说明理由。（1）a.b.c.d.c>a>b>dc分子间可以形成氢键，其余三个分子可根据极性排列。（2）a.b.c.d.b>c>d>ac,b分子间可以形成氢键，沸点较高，d可以形成分子内氢键，沸点较低，b极性最强。完成下列反应方程式：（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）（10）试设计一个最简便的化学方法，帮助某工厂分析其排出的废水中是否含有醛类，是否含有甲醛？并说明理由。解：用Schiff试剂，检验废水；如显紫红色表示可能有醛存在，若有甲醛存在加浓硫酸，则颜色不消失。以HCN对羰基加成反应平衡常数K增大为序，排列下列化合物，并说明理由。（1）（2）（3）（4）（5）（6）解：（3）>（4）>（6）>（5）>（2）>（1）预料下列反应的主要产物：（1）（2）8、用反应方程式表明由苯甲醛制取苄醇的三种不同方法，并指出各有什么特点。解：9、写出与苯肼反应的机理，并说明为什么弱酸性介质（PH约3.5）反应速率快，而过强的酸及碱性介质都降低反应速率。解：苯肼是一个弱的亲核试剂，在弱酸性条件，羰基和弱酸形成氢键，增加了羰基的亲电性能，但如酸性过强，质子和苯肼中的氮原子结合，使苯肼的亲核性能降低，失去亲核性;在碱性介质中，羰基未受活化，其亲电性能相对较低，所以反应速率较低。10、对下列反应提出合理的机理：（1）解：（2）解：11、我国盛产山苍籽精油，用其主要成分柠檬醛A可以合成具有工业价值的紫罗兰酮。柠檬醛假紫罗兰酮－紫罗兰酮－紫罗兰酮试回答：(1)拟出能解释上述反应的历程。(2)第二步反应中—紫罗兰酮是占优势的产物，为什么？(3)在紫外—可见光谱中，哪一个紫罗兰酮异构体吸收较长的光波，为什么？(2)因为β—紫罗兰酮中双键能与侧链双键共轭，共轭链较长，分子能量较低，较稳定，故为优势产物。(3)β—紫罗兰酮吸收较长的光波，因为环内C=C与侧链中的C=C及C=O共轭，共轭链长。12、顺－1,2－环戊二醇和丙酮及少量酸的混合物进行回流，用分水器不断除水，获得分子式为C8H14O2的产物A，A对碱稳定，遇酸生成原料。（1）推测A的结构;（2）用反－1,2－环戊二醇进行同样的实验，却不发生反应，为什么？解：（1）（2）反－1,2－环戊二醇因两个羟基处于反式，无法形成环状的缩酮，故不发生反应。13、化合物B(C9H10O)碘仿实验呈阴性，IR谱中1690cm-1处显一强吸收峰，NMR谱中值=1.2(3H)三重峰，=3.0(2H)四重峰，=7.7(5H)多重峰，试推测化合物B的结构。B的异构体B`，碘仿实验呈阳性，IR谱中1705cm-1处显一强吸收峰，在NMR谱中δ值2.0(3H)单峰，δ=3.5(2H)单峰，δ=7.1(5H)多重峰，试推测B`的结构。解：B、B`分别为：14、从指定原料及必要的有机、无机试剂合成：从乙醛合成1,3-丁二烯。从环己酮合成己二醛。从丙醛合成。从乙醛合成。15、从苯、甲苯、四个碳或四个碳以下的简单原料合成下列化合物：（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）16、比较下列化合物C和D哪一个较稳定？为什么？从化合物E出发分别合成C和D。各使用什么试剂？为什么？解：因为在(C)中，—OH处于e键，所以(C)比(D)稳定，从(E)合成(C)，应使用空间位阻较大的还原剂，而从(E)合成(D)，则应使用空间位阻较小的还原剂，有利于其从—CH3基团的同面进攻生成(D)。17、写出下列化合物存在的酮式－烯醇式互变异构，用长箭头指向较稳定的一方（如有2个或2个以上的烯醇式，指出哪一个较稳定）：乙醇（2）苯乙酮（3）乙醛与甲胺形成的亚胺（4）丁酮（5）乙酰丙酮解：（1）（2）（3）（4）（2）比（1）稳定。（5）18、用简便的化学方法区别下列各组化合物：（1），，，解：（2）解：19、化合物F，分子式为C10H16O，能发生银镜反应，F对220nm的紫外光有强烈吸收，核磁共振数据表明F分子中有三个甲基，双键上氢原子的核磁共振信号互相间无偶合作用。F经臭氧化还原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物G，G的分子式为C5H8O2，G能发生银镜反应和碘仿反应。试推出化合物物F和G的合理结构。解：化合物F能发生银镜反应，说明有醛基;有强紫外吸收，说明有共轭体系;从分子式判断不饱和度为3，则有两个双键。从臭氧化还原产