2019届浙江专版高考化学大一轮复习专题十有机化学课时4醛羧酸酯讲义

课时4

醛羧酸酯[考纲导航]知识条目必考要求选考要求选考分布2015201620179月10月4月10月4月(1)乙醛的分子组成，乙醛的性质(加氢还原、催化氧化)，乙醛与银氨溶液、新制氢氧化铜反应的现象bb

26(2)

2626(2)甲醛的性质、用途以及对健康的危害

b

(3)乙酸的分子组成、主要性质(酸的通性、酯化反应)bb26(3)

2626(4)乙酸乙酯的制备实验bb

(5)醛、羧酸的组成、结构和性质特点

b

(6)官能团的概念，常见官能团的性质ab

32(3)3232考点一醛[主干精讲]1.概念

醛是由烃基与醛基相连而构成的化合物，官能团为________，饱和一元醛的分子通式为_______________。—CHOCnH2nO(n≥1)2.甲醛、乙醛的分子组成和结构

分子式结构简式官能团甲醛CH2OHCHO___________________乙醛C2H4OCH3CHO3.甲醛、乙醛的物理性质

颜色状态气味溶解性甲醛无色气态刺激性气味易溶水与水、乙醇等互溶乙醛液态5.醛在生产、生活中的作用和对环境、健康产生的影响 (1)醛是重要的化工原料，广泛应用于合成纤维、医药、染料等行业。 (2)35%～40%的甲醛水溶液俗称福尔马林；具有杀菌(用于种子杀菌)和防腐性能(用于浸制生物标本)。 (3)劣质的装饰材料中挥发出的甲醛是室内主要污染物之一。[典例剖析]【例1】某学生做乙醛还原性的实验，取1mol·L－1的硫酸铜溶液2mL和0.4mol·L－1的氢氧化钠溶液4mL，在一个试管里混合后加入0.5mL40%的乙醛溶液加热至沸腾，无红色沉淀，实验失败的原因是(

) A.氢氧化钠的量不够B.硫酸铜的量不够 C.乙醛溶液太少D.加热时间不够解析该实验成功的关键之一是NaOH必须过量，而本次实验中所加NaOH还不足以使CuSO4完全沉淀为Cu(OH)2。答案A【例2】某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓的作用，其结构简式如图(未表示出原子或原子团的空间排列)。该拒食素与下列某试剂充分反应，所得有机物分子的官能团数目增加，则该试剂是(

)A.Br2的CCl4溶液 B.Ag(NH3)2OH溶液C.HBr D.H2解析该有机物中的1个碳碳双键与Br2发生加成反应后引入2个—Br，官能团数目增加，A项正确；该有机物与银氨溶液反应后2个—CHO变为2个—COONH4，官能团数目不变，B项错误；该有机物中的1个碳碳双键与HBr发生加成反应后引入1个—Br，官能团数目不变，C项错误；该有机物与H2发生加成反应后—CHO变为—CH2OH，碳碳双键消失，官能团数目减少，D项错误。答案AA.先加酸性高锰酸钾溶液，后加银氨溶液，微热B.先加溴水，后加酸性高锰酸钾溶液C.先加银氨溶液，微热，再加入溴水D.先加入新制氢氧化铜，微热，酸化后再加溴水解析A中先加酸性高锰酸钾溶液，醛基和碳碳双键均被氧化，B中先加溴水，醛基被氧化、碳碳双键发生加成反应，A、B错误；对于C若先加银氨溶液，可检验醛基，但考虑到银氨溶液显碱性，若不酸化直接加溴水，则无法确定A中是否含有碳碳双键。答案D答案羟基醛基不能不能4

1∶3答案银氨溶液、稀盐酸、溴水(1)概念及分子结构特点：①概念：由烃基与羧基相连构成的有机化合物。②官能团：___________(填化学式)。③饱和一元羧酸的通式_____________。考点二羧酸[主干精讲]1.羧酸—COOHCnH2nO2(n≥1)(2)物理性质：①乙酸：状态气味溶解性液态刺激性气味易溶于水和乙醇②低级饱和一元羧酸一般易溶于水且溶解度随碳原子数的增多而降低。C17H35COOHC17H33COOHC15H31COOH芳香脂肪(4)化学性质(以CH3COOH为例)：①酸的通性：乙酸是一种弱酸，其酸性比碳酸强，在水溶液里的电离方程式为：____________________________。CH3COOH

CH3COO－＋H＋(2)反应特点①属于取代反应；②通常反应速率很慢；③属于可逆反应。(3)装置(液—液加热反应)及操作用烧瓶或试管，试管倾斜成45°角，长导管起冷凝回流和导气作用。(4)饱和Na2CO3溶液的作用及现象①作用：降低乙酸乙酯的溶解度、除去乙酸、溶解乙醇；②现象：在饱和Na2CO3溶液上方有香味的油状液体。(5)反应的断键部位有机酸与醇酯化，酸脱羟基醇脱氢。(6)提高乙酸乙酯产率的措施①用浓硫酸吸水；②加热将酯蒸出；③适当增加乙醇的用量。答案A【例2】如图是某学生设计的制取乙酸乙酯的实验装置图，并采取了以下主要实验操作：①在甲试管中依次加入适量浓硫酸、乙醇、冰醋酸；②小心均匀加热3～5分钟。(1)该学生所设计的装置图及所采取的实验操作中，错误的是________(填下列选项的标号)。A.乙试管中的导管插入溶液中B.导气管太短，未起到冷凝回流作用C.先加浓硫酸后加乙醇、冰醋酸(2)需小心均匀加热的原因是_______________________________。(3)从反应后的混合物中提取乙酸乙酯，宜采用的简便方法是________(填下列选项的标号)。A.蒸馏B.渗析C.分液D.过滤E.结晶解析(1)做制取乙酸乙酯的实验时，应先将乙醇注入到甲试管中，再将浓硫酸慢慢注入到乙醇中，最后加入冰醋酸，导管不能插入饱和Na2CO3溶液中。(2)加热温度不能太高，是为了避免乙醇、乙酸的挥发和发生炭化。(3)乙酸乙酯在饱和Na2CO3溶液中溶解度很小，比水轻，用分液的方法就可将乙酸乙酯与溶液分开。答案(1)AC

(2)避免液体剧烈沸腾，减少乙醇、乙酸的挥发，防止温度过高时发生炭化(3)C

[考点精练]1.某有机物的结构如图所示，下列各项性质中，它不可能具有的是(

)①可以燃烧②能使酸性高锰酸钾溶液褪色③能跟NaOH溶液反应④能发生酯化反应⑤能发生聚合反应⑥能发生水解反应⑦能发生取代反应A.①④B.⑥C.⑤D.④⑥解析大多数有机物能燃烧；含有—CH===CH2，能使酸性KMnO4溶液褪色，能发生加聚反应；含—COOH，能与NaOH溶液反应，能发生酯化反应(属于取代反应)；含—CH2OH，能发生酯化反应。答案B2.同温同压下，某有机物与足量金属钠反应，得到V1LH2，取另一份等物质的量的该有机物与足量NaHCO3溶液反应，得到

V2LCO2，若V1＝V2≠0，则该有机物可能是(

) A.CH3CH(OH)COOH B.HOOC—COOH C.HOCH2CH2OH D.CH3COOH解析1mol有机物n1(与钠反应生成H2的物质的量)n2(与NaHCO3反应生成CO2的物质的量)CH3CH(OH)COOH1mol1molHOOC—COOH1mol2molHOCH2CH2OH1mol0molCH3COOH0.5mol1mol答案A3.(2015·浙江诸暨中学期中考试)如图所示是分离乙酸乙酯、乙酸和乙醇混合物的实验操作流程图，在实验过程中，所涉及的三次分离操作分别是(

)A.①蒸馏②过滤③分液B.①分液②蒸馏③蒸馏C.①蒸馏②分液③分液D.①分液②蒸馏③结晶、过滤解析乙酸乙酯不溶于饱和碳酸钠溶液，分层，所以先分液，碳酸钠吸收了乙醇，可以利用乙醇沸点低，用蒸馏将乙醇蒸出、再冷凝的方法分离；向乙酸钠溶液加入硫酸，重新制得乙酸，再次利用蒸馏法将乙酸蒸出。答案B【归纳总结】醇、酚和羧酸中氢原子的活泼性比较基团酸碱性NaNaOHNa2CO3NaHCO3氢原子的活泼性醇羟基中性醇钠和H2不反应不反应不反应酚羟基弱酸性酚钠和H2苯酚钠和水苯酚钠和NaHCO3不反应羧基弱酸性羧酸钠和H2羧酸钠和水羧酸钠、CO2、H2O羧酸钠、CO2、H2O考点三酯[主干精讲]1.概念及分子结构特点：2.酯的性质： (1)低级酯的物理性质：气味状态密度溶解性芳香气味液体比水小水中难溶，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂中(2)化学性质(以乙酸乙酯为例)：[典例剖析]【例1】

(2016·浙江省常山一中高二期中)分子式为C4H8O2的有机物，有关其同分异构体数目的说法正确的是(

) A.能与NaHCO3溶液反应的有3种 B.能发生水解反应的有5种 C.既能与钠反应，又能与银氨溶液反应的有4种 D.能与NaOH溶液反应的有6种解析能与NaHCO3溶液反应的是羧酸，分子式为C4H8O2的羧酸类物质有CH3CH2CH2COOH和(CH3)2CHCOOH两种，A项错误；能够发生水解的酯类结构中有甲酸丙酯、甲酸异丙酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯共四种，B项错误；既能与钠反应，又能与银氨溶液反应的有机物应含羟基和醛基：CH2(OH)CH2CH2CHO、CH3CH(OH)CH2CHO、CH3CH2CH(OH)CHO、(CH3)2C(OH)CHO、CH3CH(CH2OH)CHO五种，C项错误；能够与NaOH反应的可以是羧酸和酯，共6种，D项正确。答案D【例2】

(2017·杭州重点中学)下图是用A制备F(国家规定允许使用的食用香料)的基本过程。(1)有机物B中含有的官能团名称是________。(2)写出D→G的化学方程式__________________________。(3)下列说法正确的是(

)A.B、C、D三种物质都可以与Na、NaHCO3反应产生相应的气体B.A物质在碱性条件下的水解反应称为皂化反应C.往G溶液中加入新制氢氧化铜溶液，出现砖红色沉淀D.A与F、B与C互为同系物[考点精练]1.某烃的衍生物A，分子式为C6H12O2。实验表明A跟氢氧化钠溶液共热生成B和C，B跟盐酸反应生成有机物D，C在铜催化和加热条件下氧化为E，其中D、E都不能发生银镜反应。由此判断A的可能结构有(

) A.6种B.4种C.3种D.2种答案D2.丙酸、甲酸乙酯和乙酸甲酯三种有机物共同具有的性质是(

) A.都能使KMnO4溶液褪色 B.都能发生水解反应 C.都能跟稀H2SO4反应 D.都能跟NaOH溶液反应答案D3.(2017·余姚中学高三期中)烃A是一种重要的化工原料。己知A在标准状况下的密度为1.16g·L－1，B可发生银镜反应。它们之间的转化关系如图：请回答：(1)有机物A中含有的官能团名称是________。(2)反应④的原子利用率达100%，该反应的化学方程式是_____________________________________________________。(3)将金属钠