专项突破14-盐类水解规律的再认识(人教版2019选择性必修1)

人教版选择性必修1网第三章水溶液中的离子反应与平衡重难点专项突破专题突破14盐类水解规律再认识[问题探究]1．pH均为4的H2SO4溶液和NH4Cl溶液中，水电离出的c(H＋)相等吗？2．某盐溶液显中性，该盐一定是强酸强碱盐吗？3．等浓度的醋酸钠的pH小于次氯酸钠溶液的pH，由此能否确定醋酸与次氯酸的酸性强弱？一[提示]不相等。H2SO4抑制水的电离，NH4Cl能水解，促进水的电离，所以NH4Cl溶液中水的电离程度大。[提示]不一定。也可能是弱酸弱碱盐，如CH3COONH4溶液显中性。[提示]由“越弱越水解”可知，等浓度的醋酸钠的水解程度小于次氯酸钠溶液的水解程度，由此确定醋酸的酸性大于次氯酸。突破点一:

盐类水解规律再认识[过程建构]盐的类型强酸强碱盐强酸弱碱盐强碱弱酸盐实例NaCl、K2SO4NH4Cl、CuSO4、FeCl3Na2S、Na2CO3、NaHCO3是否水解(无弱)不水解(谁弱谁)水解(谁弱谁)水解水解离子无溶液酸碱性中性酸性碱性pHpH＝7pH<7pH>72．盐类的水解类型3.盐类的水解规律水解看组成，有弱才水解，无弱不水解；越弱越水解，都弱都水解；谁强显谁性，同强显中性，规律要记清。(1)“有弱才水解，无弱不水解”——盐中有弱酸阴离子或弱碱阳离子才水解，若没有，则是强酸强碱盐，不发生水解反应。(2)“越弱越水解”——弱酸阴离子对应的酸越弱，水解程度越大；弱碱阳离子对应的碱越弱，其水解程度越大。如：碳酸的酸性大于次氯酸，则相同浓度的NaHCO3溶液的水解程度小于NaClO溶液。(3)“都弱都水解”——弱酸弱碱盐电离出的弱酸阴离子和弱碱阳离子都发生水解，且相互促进。(4)“谁强显谁性”——当盐中的阴离子对应的酸比阳离子对应的碱更容易电离时，水解后盐溶液呈酸性，反之，呈碱性，即强酸弱碱盐显酸性，强碱弱酸盐显碱性。如：碳酸的电离常数Ka1小于NH3·H2O的电离常数Kb，故NH4HCO3溶液显碱性。(5)“同强显中性”——①强酸强碱盐溶液显中性；②盐中的阳离子对应的碱的电离常数Kb与盐中的阴离子对应的酸的电离常数Ka相等时，盐溶液显中性。如Kb(NH3·H2O)＝Ka(CH3COOH)，故CH3COONH4溶液显中性。[例1]已知甲、乙、丙、丁四种溶液分别为CH3COONa、NH3·H2O、CH3COOH、Na2SO4中的一种，相同温度下，甲与乙两种溶液的pH相同，甲与丙两种溶液中水的电离程度相同，则丙为(

)A．NH3·H2O

B．CH3COONa

C．CH3COOHD．Na2SO4答案：C思路点拨：将物质分类分析：①酸碱都对水的电离有抑制作用。②可水解的盐对水的电离有促进作用。③强酸强碱盐对水的电离无影响。[典型例题]解析：CH3COONa为强碱弱酸盐，水解呈碱性；NH3·H2O为弱碱，CH3COOH为弱酸，Na2SO4为强酸强碱盐不水解呈中性，根据溶液的酸碱性，相同温度下，甲与乙两种溶液的pH相同，甲与乙一定是CH3COONa、NH3·H2O中的一种，因为它们都呈碱性，甲与丙两种溶液中的水的电离程度相同，NH3·H2O、CH3COOH、碱和酸抑制水的电离，所以甲与丙一定是NH3·H2O、CH3COOH中的一种，则甲为NH3·H2O、乙为CH3COONa、丙为CH3COOH，C正确。[例2]室温下，物质的量浓度相同的下列溶液，按pH由小到大的顺序排列的是(

)A．Na2CO3、NaHCO3、NaCl、NH4ClB．Na2CO3、NaHCO3、NH4Cl、NaClC．(NH4)2SO4、NH4Cl、NaNO3、Na2SD．NH4Cl、(NH4)2SO4、Na2S、NaNO3答案：C破题思路：比较同浓度溶液pH大小的方法：(1)总体pH大小规律：碱>盐>酸(2)同类物质的pH大小规律：①碱：二元强碱>一元强碱>一元弱碱②酸：一元弱酸>一元强酸>二元强酸③盐：强碱弱酸盐>强酸强碱盐>强酸弱碱盐

[提升1]25℃时浓度都是1mol·L－1的四种正盐溶液：AX、BX、AY、BY；AX的溶液pH＝7且溶液中c(X－)＝1mol·L－1，BX的溶液pH＝4，BY的溶液pH＝6。下列说法正确的是 (

)A．电离平衡常数K(BOH)小于K(HY)B．AY溶液的pH小于BY溶液的pHC．稀释相同倍数，溶液pH变化BX等于BYD．将浓度均为1mol·L－1的HX和HY溶液分别稀释10倍后，HX溶液的pH大于HYA

解析：A项，根据BY溶液的pH＝6，B＋比Y－更易水解，则BOH比HY更难电离，因此电离平衡常数K(BOH)小于K(HY)；B项，根据AX、BX、BY溶液的pH，则AX为强酸强碱盐，BX为强酸弱碱盐，BY为弱酸弱碱盐，则AY为弱酸强碱盐，溶液的pH>7，故AY溶液的pH大于BY溶液的pH；C项，稀释相同倍数，BX、BY溶液的pH均增大，且BX溶液的pH变化大于BY溶液；D项，HX为强酸，HY为弱酸，浓度相同时，稀释10倍后，HY的电离程度增大，但仍不可能全部电离，故HX溶液的酸性强，pH小。〔提升2〕盐MN溶于水存在如下过程：下列有关说法中不正确的是

A．MN是强电解质B．总反应离子方程式为N－＋H2O══OH－＋HNC．该过程使溶液中的c(OH－)>c(H＋)D．MOH为强碱B

【提升3】某酸HX稀溶液和某碱YOH稀溶液的物质的量浓度相同,两溶液混合后,溶液的pH>7,下表中判断合理的是(

)【提升4】相同物质的量浓度的NaCN和NaClO溶液相比，NaCN溶液的pH较大，则下列关于同温、同体积、同浓度的HCN和HClO的说法中，正确的是 (

)A．酸的强弱：HCN>HClOB．pH：HClO>HCNC．与NaOH恰好完全反应时，消耗NaOH的物质的量：HClO>HCND．酸根离子浓度：c(CN－)<c(ClO－)【解析】根据越弱越水解的盐类水解规律可知，酸性：HClO>HCN，相同浓度时溶液的pH：HClO<HCN，A、B均错误；同体积、同浓度的HCN和HClO溶液与NaOH溶液反应时，消耗NaOH的物质的量相等，C错误；因为酸性：HClO>HCN，所以溶液中c(CN－)<c(ClO－)，D正确。D〔提升5〕温度相同、浓度均为0.2mol·L－1的①(NH4)2SO4、②NaNO3、③NH4HSO4、④NH4NO3、⑤Na2CO3、⑥CH3COONa溶液，它们的pH由小到大的排列顺序为(

)A．③①④②⑥⑤ B．①③⑥④②⑤C．③②①⑥④⑤ D．②④①③⑤⑥A〔提升6〕现有室温下浓度均为1×10－3mol·L－1的几种溶液：①盐酸、②硫酸、③醋酸、④氯化铵、⑤氨水、⑥NaOH溶液。回答下列问题：(1)上述6种溶液中，水电离出的c(H＋)最大的是________，最小的是________。(2)将③、⑥混合后，若溶液呈中性，则消耗两溶液的体积为③________(填“＞”“＜”或“＝”)⑥。(3)将等体积的①、⑤混合，则溶液的pH________(填“＞”“＜”或“＝”)7，用离子方程式说明其原因：________________________。④②＞＜

(4)向相同体积的①、②、③溶液中分别加入相同且足量的锌粒，反应的初始速率由快到慢的顺序为________，最终产生H2总量的关系为________。(5)向相同体积的①、③溶液中分别加入相同浓度、相同体积的CH3COONa溶液，充分混合后，混合液的pH大小关系为①________(填“＞”“＜”或“＝”，下同)③。(6)将等体积的⑤、⑥溶液加热至相同温度后，溶液的pH大小关系为⑤________⑥。②①③②＞①＝③

＜＜解析：(4)由于起始时c(H＋)：②＞①＞③，c(H＋)越大，反应速率越快。由于酸提供的H＋总量n(H＋)：②＞①＝③，由此可知产生H2的总量关系为②＞①＝③。(5)向相同体积的①、③溶液中分别加入相同浓度、相同体积的CH3COONa溶液，混合后，溶液可以看成“分别向醋酸中加入等体积等浓度的①氯化钠和③醋酸钠”，由于NaCl不影响CH3COOH的电离，而醋酸根抑制了CH3COOH的电离。故答案是“＜”。(6)虽然加热能促进氯水的电离，但仍不可能完全电离，而且由于温度升高，NH3会挥发，因此溶液的pH：⑤＜⑥。

突破点二:水解常数及其应用2.碳酸钠的水解分两步:CO32-+H2O⇌HCO3-+OH-

Kh1HCO3-+H2O⇌H2CO3+OH-

Kh2请思考:Kh1与Kh2的大小关系如何?请解释原因。提示:Kh1>Kh2。由水解常数与电离常数的表达式可知Kh1=,Kh2=,由于Ka1>Ka2,则Kh1>Kh2。1.若HA为一元弱酸，MOH为一元弱碱，则MA的水解常数Kh与HA的电离常数Ka、MOH的电离常数Kb之间的关系表达式如何？[问题探究][知识建构]水解常数(Kh)与电离常数的关系及应用1．水解常数的概念在一定温度下，能水解的盐(强碱弱酸盐、强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐)在水溶液中达到水解平衡时，生成的弱酸(或弱碱)浓度和氢氧根离子(或氢离子)浓度之积与溶液中未水解的弱酸根阴离子(或弱碱的阳离子)浓度之比是一个常数，该常数就叫水解平衡常数。3．水解平衡常数是描述能水解的盐水解平衡的主要参数。它只受温度的影响，因水解过程是吸热过程，故它随温度的升高而增大。（1）判断弱酸酸性（或弱碱碱性）的相对强弱已知常温下浓度均为0.1mol·L－1的溶液的pH如下表所示：得出对应酸的电离平衡常数由大到小是：

。Ka(HF)>Ka1(H2CO3)>Ka(NaClO)>Ka2(H2CO3)4.水解常数的应用：（2）计算溶液中粒子浓度比值并判断其变化

常温下，将0.1mol·L－1的CH3COOH溶液加水稀释，请填写下列表达式中的数据变化情况(填“变大”“变小”或“不变”)。变小变小变大不变不变（2）计算溶液中粒子浓度比值并判断其变化常温下，用NaOH溶液吸收SO2得到pH＝9的Na2SO3溶液，吸收过程中水的电离平衡________(填“向左”“向右”或“不”)移动。试计算溶液中(常温下H2SO3的电离平衡常数Ka1＝1.0×10－2，Ka2＝6.0×10－8)向右60（3）判断