2022年高考化学易错考点12水溶液中的离子平衡

专题12水溶液中的离子平衡

纠错1电解质强弱判断

【例1】25c时，关于某酸(用H2A表示)下列说法中，不正确的是()

A.pH=a的Na2A溶液中,由水电离产生的c(OH)=10"-海

B.将pH=a的H2A稀释为pH=〃+l的过程中，c(H2A)/c(H+)减小，则H2A为弱酸

C.测NaHA溶液的pH,若pH>7,则H2A是弱酸；若pH<7,则H2A是强酸

D.0.2mol・LTH2A溶液中的c(H+)=m0.1molL-H2A溶液中的c(H+)»,若"2b,则H2A为弱酸

【错因分析】不能准确理解强、弱电解质的概念，掌握强、弱电解质常用的判断方法，容易出错。

【学霸解题】A项，若H2A为强酸，则Na2A为中性，pH=7,水电离产生的。(0k)二10-7,若H2A为

弱酸，则Na2A为碱性，pH=a的Na2A溶液中因A?-的水解促进水的电离，溶液中的OFT来源于水的电离，

14+

则由水电离产生的c(OH-)=Kr-,故A正确；B项，若H2A为强酸，c(H2A)/c(H)=0,若H2A为弱酸将pH=o

的H2A稀释为pH=«+l的过程中，c(H2A)/c(H+)减小，故B正确；C项，测NaHA溶液的pH,若pH>7,说

明HA-在溶液中水解，则H2A是弱酸；若pH<7,H2A不一定是强酸，可能是HA」的电离大于HA-的水解，

故C错误；D项，若H2A为强酸，0.2molL।H2A溶液中的时)=0=0而0>「,0.1mol-L1H2A溶液中

的c(H+)=/?=0.2mol-L-1,此时o=2b,现a<2b,则H2A为弱酸，故D正确；故选C。

【参考答案】C

【秒杀技巧】采取例证法。NaHCCh溶液呈碱性，NaHSCh溶液呈酸性，然H2co3、H2sO3均为弱酸。

判断弱电解质的三个思维角度

角度一：弱电解质的定义，即弱电解质不能完全电离。

(1)测定一定浓度的HA溶液的pHo

(2)与同浓度盐酸比较导电性。

(3)与同浓度的盐酸比较和锌反应的快慢。

角度二：弱电解质溶液中存在电离平衡，条件改变，平衡移动。

(1)从一定pH的HA溶液稀释前后pH的变化判断。

(2)从升高温度后pH的变化判断。

(3)从等体积等pH的HA溶液、盐酸分别与过量的锌反应生成H2的量判断。

角度三：弱电解质形成的盐类能水解，如判断CH3coOH为弱酸可用下面两个现象：

(I)配制某浓度的醋酸钠溶液，向其中加入几滴酚酷溶液。现象：溶液变为浅红色。

(2)用玻璃棒蘸取一定浓度的醋酸钠溶液滴在pH试纸上，测其pH。现象pH>7。

【变式训练】下列事实一定能说明HNOz为弱电解质的是()

①常温下，NaNOz溶液的pH>7

②用HNOz溶液做导电实验灯泡很暗

③HNOz不能与NaCl反应

④常温下0.1moLL-的HNCh溶液pH=2

®1LpH=l的HNO2溶液加水稀释至100L后溶液的pH=2.2

⑥1LpH=l的HNCh和1LpH=l的盐酸与足量的NaOH溶液完全反应，最终HNO2消耗的NaOH溶

®HNO2溶液中加入一定量NaNOz晶体，溶液中c(0K)增大

⑧HNOz溶液中加水稀释，溶液中c(OFT)增大

A.①②@©B.①③®©C.⑦D.②④⑥@

【答案】C

【解析】②如果盐酸(强酸)的浓度很小灯泡也很暗；④如果是强酸，pH=l；⑤如果是强酸，加水稀释

+

至100L后溶液的pH=3,实际pH=2.2,这说明HNO?溶液中存在HNO2H+NO2，加水平衡右移，

使pH<3；⑥依据HNCh+NaOH-NaNCh+HzO、HC1+NaOH=NaCl+H2。可知，&HNCh)大于c(HCl),

而溶液中c(H')相同，所以HNOz没有全部电离；⑦HNO2=H++NO2加入NaNCh，溶液中c(H,)减小，

dOH)增大，说明化学平衡逆向移动；⑧不论是强酸还是弱酸，加水稀释，溶液中e(H')均减小，而c(OH-)

增大。

纠错2电解质与溶液导电能力关系混淆

【例2］电导率用于衡量电解质溶液导电能力的大小，与离子浓度和离子迁移速率有关。图1为相同

电导率盐酸和醋酸溶液升温过程中电导率变化曲线，图2为相同电导率氯化钠和醋酸钠溶液升温过程中电

导率变化曲线，温度均由22℃上升到70℃。下列判断不可项的是()

曲线1船展曲线3复化%

曲线2曲线4M融第

IHM时间

图1图2

A.由曲线1可以推测：温度升高可以提高离子的迁移速率

B.由曲线4可以推测：温度升高，醋酸钠电导率变化与醋酸根的水解平衡移动有关

C.由图1和图2可以判定：相同条件下，盐酸的电导率大于醋酸的电导率，可能的原因是Cr的迁移

速率大于CH3coCT的迁移速率

D.由图1和图2可以判定：两图中目导率的差值不同，与溶液中H+、0H的浓度和迁移速率无关

【错因分析】溶液的导电能力取决于：①自由移动离子的浓度；②离子所带电荷数。若不理解此事实

则无法分析图像，也就无法获取正确答案。

【学霸解题】A项，曲线1中盐酸溶液在升高温度的过程中离子浓度不变，但电导率逐渐升高，说明

温度升高可以提高离子的迁移速率，故A正确；B项，温度升高，促进CH3coONa溶液中CH3coO一的水

解，贝J由曲线3和曲线4可知，温度升高，醋酸钠电导率变化与醋酸根的水解平衡移动有关，故B正确；C

项，由线1和曲线2起始时导电率相等，但温度升高能促进醋酸的电离，溶液中离子浓度增加，但盐酸溶

液的导电率明显比醋酸高，说明可能原因是C「的迁移速率大于CH3coeT的迁移速率，故C正确；D项，

曲线1和曲线2起始时导电率相等，可知盐酸和醋酸两溶液中起始时禽子浓度相等，包括H+和OFT浓度也

相等，而随着温度的升高，促进醋酸的电离，醋酸溶液中的H+和0H-浓度不再和盐酸溶液的H+和OFT浓度

相等，则两者的导电率升高的幅度存在差异，可能与溶液中H，OH的浓度司迁移速率有关，故D错误；

故选D。

【参考答案】D

【秒杀技巧】温度相同时，溶液的导电能力取决于：①自由移动离子的浓度；②离子所带电荷数；而

电流强度当然与离子迁移速率有关，D项符合题意。

』\易错快攻究错必备

电解质与溶液导电能力的关系

(I)强、弱电解质的主要区别是其在水溶液里能不能完全电离，是否存在电离平衡，而不是溶液的导电

能力强弱。

(2)含有强极性键的化合物不一定是强电解质，如HF。

(3)有些化合物(如BaSCh、AgCl)虽然溶解度小，但因溶解的部分能完全电离，属强电解质。

(4)熔融时是否导电，这是区别电解质与非电解质的常用方法，而不是区别强电解质与弱电解质的标准。

溶液导电性的强弱，取决于溶液中离子的浓度及离子所带电荷的多少等因素，因此不能将溶液导电性强弱

作为判断电解质强弱的标准。

(5)电解质不一定能导电，能导电的物质不一定是电解质。

(6)非电解质不导电，但不导电的物质不一定是非电解质。

(7)固态强碱和大多数盐中虽然有离子，但离子不能自由移动，所以不能导电，只有在溶液中或熔融状

态时才导电。

(8)一种物质溶于水形成的溶液能导电，原物质不一定是电解质。

(9)一种物质既可以不是电解质也可以不是非电解质，如氯气既不是电解质又不是非电解质，因为氯气

不是化合物而是单质。

(10)强电解质溶液的导电能力不一定强，弱电解质溶液的导电能力不一定比强电解质溶液的弱。

(11)浓溶液的导电能力不一定强，稀溶液的导电能力不一定弱。如冰醋酸是电解质，本身不导电，加水

稀释过程中，离子浓度先增大，后减小，导电能力先增大，后减小。

【变式训练】电导率是衡量电解质溶液导电能力大小的物理量，根据溶液电导率变化可以确定滴定反

应的终点。下图是KOH溶液分别滴定HQ溶液和CH3coOH溶液的滴定曲线示意图。下列示意图中，能正

确表示用NH3-H2O溶液滴定HC1和CHjCOOH混合溶液的滴定曲线的是()

KOH体积

NHjHzO体积NH4H2O体积NH’HO体积NH3H2O体积

ABCD

【答案】D

【解析】HC1为强电解质，CH3COOH为弱电解质，滴加NH3H2O,先与HCI反应，生成同样为强电

解质的NHK1,但溶液体积不断增大，溶液稀释，所以电导率下降。当HC1被中和完后，继续与CH3COOH

弱电解质反应，生成CH3coONH4,为强电解质，所以电导率增大。HC1与CH3co0H均反应完后，继续滴

加弱电解质NH3・H?O,电导率变化不大，因为溶液被稀释，有下降趋势。

纠错3电解质强强的比较

［例3］室温时，1mol-L-'的HA溶液和1mol-L1的HB溶液，起始时的体积均为V,分别向两溶液中

加水进行稀释，所得曲线如图所示。下列说法中错误的是()

A.HA是弱电解质，HB是强电解质

B.HAHB溶液中水电离的c(H+)之比为IO?

C.M点溶液中c(A-)等于N点溶液中c(B)

D.M、P两点的溶液分别用等浓度的NaOH溶液中和，消耗的NaOH溶液体积：P>M

【错因分析】没有从图象中分析得出HA、HB的酸性强弱，导致错解

【学霸解题】A项，1mol-L-'的HA溶液的pH=2、1molL”的HB溶液的pH=O,所以HA是弱电解质,

HB是强电解质，故A正确;B项，1molL"的HA溶液的pH=2,水电离的c(H+)=10,2>1mol-L-1的HB溶

液的pH=O,水电离的c(H+)=10/4,HA、HB溶液中水电离的c(H，)之比为102,故B正确；C项，HA

H++A-、HB=H++B,M、N两点pH相同，所以M点溶液中c(A)等于N点溶液中c(B),故C正确：D项，

M、P两点的溶液中HA、HB的物质的量相等，分别用等浓度的NaOH溶液中和，消耗的NaOH溶液体积：

P=M,故D错误；故选D。

【参考答案】D

【秒杀技巧】等体积等浓度的强酸和弱酸与碱完全反应，所消耗强碱的物质的量相等，选D。

易错快攻究错必备

1.一元强酸和一元弱酸的比较

浓度均为0.01mol-L-1pH均为2的强酸HA与弱

的强酸HA与弱酸HB酸HB

0.01mol-L'=c(HA)<

pH或物质的量浓度2=PHHA〈PHHB

c(HB)

开始与金属反应的速率HA>HBHA=HB

体积相同时与过量的碱反应时消耗

HA=HBHA<HB

碱的量

体积相同时与过量活泼金属反应产

HA=HBHA<HB

生H2的量

c（A）与池一）的大小c(A»cCB)c(A-)=c(B-)

分别加入固体NaA、NaB后pH变化HA：不变HB：变大HA：不变HB：变大

加水稀释10倍后3=PHHA〈PHHB3=PHHA>PHHB>2

溶液的导电性HA>HBHA=HB

水的电离程度HA<HBHA=HB

2.一元强酸（HC1）与一元弱酸（CECOOH）稀释图像比较

⑴相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸

pHpH

77

XXCH,COOH

bCH;,COOH;

ovy（水）O匕匕M水）

加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大加水稀释到相同的pH,盐酸加入的水多

⑵相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸

PHPH

77

c

b■/V^TCHaCOOH

ZZ;CH3COOH

7

O-v0V.v2vuil)

加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大加水稀释到相同的pH,醋酸加入的水多

3.两方.面突破一元强酸与一元弱酸比较

⑴相同浓度、相同体积的一元强酸与一元弱酸的比较

项目与足量Zn反应与金属反应的起

C(H')pH中和碱的能力

产生员的量始速率

一元强酸大小大

相同相同

一元弱酸小大小

⑵相同pH、相同体积的一元强酸与•元弱酸的比较

项目与足量Zn反应产与金属反应的起

c(H+)C（酸）中和碱的能力

生H2的量始速率

一元强酸相同小小少相同

【变式训练】常温下，将pH均为3、体积均为％的HA溶液和HB溶液分别加水稀释至体积为V,pH

y

随1gt的变化如图所示。下列说法中正确的是（）

HA

s

A.稀释相同倍数时：c(A-)>c*(B-)

B.水的电离程度：b=c>a

C.溶液中离子总物质的量：b>c>a

D.溶液中离子总浓度：a>b>c

【答案】B

【解析】根据图像，当1g%=2时，HA溶液：pH=5,HB溶液：3<pH<5,HA为强酸，HB为弱酸。

根据图像，稀释相同倍数时，溶液的pH：HA溶液,HB溶液，溶液中c(A-)Vc(B-),A项错误；根据图

像，溶液的pH：aVb=c,酸溶液中OH一全部来自水的电离，水的电离程度：b=c>a,B项正确：a、c点

溶液体积相同，c点pH大于a点，c点溶液中c(A—)Va点溶液中c(B-),溶液中离子总物质的量：a>c,b

点相对于a点加水稀释，促进HB的电离，溶液中离子总物质的量：b>a,故溶液中离子总物质的量：b>a

>c,C项错误；c点pH大于a点，c点溶液中c(A-)Va点溶液中c(B一),溶液中离子总浓度：a>c,b、c

点溶液的pH相等，b、c点两溶液中的电荷守恒分别为c(H')=c(B-)+c(OH-)、c、(H')=c(A-)+c(OH—),

溶液中离子总浓度：b=c,溶液中离子总浓度：a>b=c,D项错误。

纠错4pH与溶液中c(H+)、c(OH-)的变化

【例4】对室温下pH相同、体积相同的稀氨水与氢氧化钠稀溶液，分别采取下列措施，有关叙述不正

确的是()

A.温度均升高20C,两溶液的pH均改变

B.加入适量氯化铁固体后，两溶液的pH均减小

C.加水稀释至体积为原来的100倍后，氨水中的c(OH)比氢氧化钠溶液中的大

D.与足量的氯化铁溶液反应，产生的氢氧化铁沉淀一样多

【错因分析】明确强酸在稀释时pH变化程度大及酸的浓度与氢离子的浓度的关系是解答本题的关键。

【学霸解题】A项，升高温度，水的离子积Kw变大，所以两溶液的pH一定改变，A正确，不符合题

意；B项，加入氯化钱之后，由于同离子效应，NH3H2O的电离程度减小，dOH-)降低，溶液pH减小，而

NaOH溶液中，NH4.和OH反应，使得ctOH)降低，溶液pH也减小，B正确，不符合题意；C项，向pH

相同的两溶液中加水稀释100倍,NaOH溶液的pH的变化量为2,而氨水的pH的变化量小于2,即稀释后，

氨水的pH更高，则氨水中c(OH)比氢氧化钠溶液中的大，C正确，不符合题意；D项，体积相同、pH相

同的两溶液中，〃(OH)相同，但是氨水中存在电离平衡，实际上未电离的NH3H2O还有很多，这部分NH3H2O

还可以再提供OH，故这两种溶液和足量的FeCh反应，氨水产生的Fe(QH)3更多，D错误，符合题意：故

选D。

【参考答案】D

【秒杀技巧】pH相同、体积相同的稀氨水与氢氧化钠，所含n(OH)以相同，与足量的氯化铁溶液反应，

产生的氢氧化铁沉淀一样多，故选D。

△一易错快攻究错必备

pH使用中的几个误区

1.pH=7的溶液不一定呈中性。只有在常温下pH=7的溶液才呈中性；当在100C时，水的离子积常数

为IxKT%此时pH=6的溶液为中性溶液，pH>6时为碱性溶液，pH<6时为酸性溶液。

2.使用pH试纸测溶液pH时，若先用蒸储水润湿，测量结果不一定偏小。若先用蒸储水润湿，相当于

将待测液稀释了，若待测液为碱性溶液，则所测结果偏小；若待测液为酸性溶液，则所测结果偏大；若待

测液为中性溶液，则所测结果没有误差。

3.溶液中的c(H+)和水电离出来的以H+)的区别

⑴室温下水电离出的8H+)=lxl()rmolf,若某溶液中水电离出的以丁)<30-7mol-L-',则可判断

该溶液呈酸性或碱性;若某溶液中水电离由的c(H+)>lxl()-7mohLj则可判断出该溶液中存在能水解的盐，

从而促进了水的电离。

(2)室温下，溶液中的c(H+)>lxl(r7mo卜L、，说明该溶液是酸性溶液或水解呈酸性的盐溶液；溶液中的

c(H+)<lxlO^mol.L1,说明该溶液是碱性溶液或水解呈碱性的盐溶液。

【变式训练】下列说法错误的是

A.弱酸pH=m加水稀释到10〃倍，则pH〈a+〃(〃+〃<7)

B.中和相同体积相同pH的盐酸和醋酸溶液所需NaOH的物质的最不相司，醋酸消耗NaOH的物质的

量多

C.pH=3的一元酸和pH=U的一元碱等体积混合后，混合液中一定存在c(H+)=c(OH-)

D.常温，pH=2的盐酸、pH=2的醋酸中由水电离出的c(H+)=c(OH-)=10T2moi.J

【答案】C

【解析】A.弱酸在水溶液中存在电离平衡，加水稀释促进弱酸电离，如果弱酸pH=m加水稀释到ICT

倍，则pHVa+〃(〃+〃V7),故A正确；B.pH相同的盐酸和醋酸溶液比较，。(醋酸),c(盐酸)，中和相同体积

的两种溶液时，醋酸消耗NaOH的物质的量多，故B正确：CpH=3的一元酸和pH=ll的一元碱等体积混

和后的溶液中，一元酸和一元碱不知强弱，只有在强酸强碱反应时c(OH-)和《H+)一定相等，但强酸和弱碱

反应溶液呈碱性，弱酸和强碱反应溶液显酸性,故C错误:D.pH=2的盐酸中c(H+)=0.0lmolL-1,c(H+)水=以0巾)

+,4,21

zX=Kw/c-(H)=10/0.01=10-mol/L：pH=2的醋酸中cXH^O.OImolL,c(H+)产c(OH-)水

+,42

=Kw/dH)=1O-/0.01=10-'mol/L,故D正确。故选C。

纠错5滴定曲线分析

[例5](2020•浙江1月选考)室温下,向20.00mLO.IOOOmolL1盐酸中滴加O.lOOOmolL1NaOH溶

液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知怆5=0.7。下列说法不正确的是()

plU

H)20~~304(^

l(NaOII)/mL

A.NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH=7

B.选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差

C.选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大

D.V(NaOH)=30.00mL时，pH=12.3

【错因分析】没有理解滴定曲线的意义，陷入解题困境；对pH不熟练，易错解D。

【学霸解题】A项，NaOH与盐酸恰好完全反应时溶液中的溶质为Na。，呈中性，室温下pH=7,故A

正确；B项，选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差，B正确；C项，甲基橙的变色范

围在pH突变范围外，误差更大，故C错误：D项，V(Na°H)=30.00mL时，溶液中的溶质为氯化钠和

30mLx().1000mol/L-20mLx0.1(XX)mol/L

氢氧化钠，且c(NaOH)=20mL+30mL=0.02mol/L,即溶液中c(OH)=0.02mol,

则c(H+)=5xlO43moi/L,pH=-lgc(H+)=12.3,故D正确；故选C。

【参考答案】C

【秒杀技巧】根据酸碱滴定曲线中pH突变情况，选择合适的酸碱指示剂，故C项符合题意。

\易错快攻究错必备

滴定曲线的分析

⑴图示强酸与强碱滴定过程中pH曲线（以0.100OmoLL।NaOH溶液滴定20.00mL0.100OmolL।盐

酸为例）

①iF始时力II入的减对pH的

影响较小

②当接近滴定终点时,很少

量（0.04mL,约一滴1减

引起pH的突变，导致指示

剂的变色即反应完全.4到

终点

礴点后,加入的屈曲pH的

影响较小

⑵强酸（碱）滴定弱碱（酸）pH曲线比较

氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的

酸的滴定曲线滴定曲线

V(HCI)/mL

曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲

线，强碱起点高

突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应（强酸与强碱反应）的突跃点变化范围大于强碱

与弱酸反应（强酸与弱碱反应）

（3）滴定曲线应用

酸碱滴定曲线描述了酸碱中和滴定过程中溶液pH的变化情况，其中酸碱滴定终点附近的pH突变情

况，对于酸碱滴定中如何选择合适的酸碱指示剂具有重要意义。

12

突

变

范

国

10203040

WHCD/mL

【变式训练】用0.1molL-NaOH溶液滴定40mL0.1mol-L-'H2sO3溶液，所得滴定曲线如图所示(忽

略混合时溶液体积的变化)。下列叙述错误的是

A.Ka2(H2so3)的数量级为

B.若滴定到第一反应终点，可用甲基橙作指示剂

+2

C.图中Z点对应的溶液中：c(Na)>^SO3-)>c<HSO3-)>c(OH-)

D.图中Y点对应的溶液中：3c(SO32-)=c(Na+)+c(H")-c(OH-)

【答案】C

【解析】用0.1mol/LNaOH溶液滴定40mL0.1mol/LH2s。4溶液，由于H2s。3是二元酸，滴定过程中存

在两个化学计量点，滴定反应为：NaOH+H2SO3=NaHSO3+H2O,NaHSC>3+NaOH=Na2sO3+H2O,完全滴

定需要消耗NaOH溶液的体积为80mL,结合溶液中的守恒思想分析判断。A项，由图像可知，当溶液中

2-+

c(SO3>c(H)

2_

C(HSO3')=C(SO3)W,此时pH=7.19,即c(H+)=10-7/9moi/L,则H2sO3的Ka2=C(HS°3);《田)，所

以H2s03的Ka2=lxl0-7」9,七232sO3)的数量级为10—故A正确；B项，第一反应终点时，溶液中恰好存

在NaHS03,根据图像，此时溶液pH=4.25.甲基橙的变色范围为3』~4.4,可用甲基橙作指示剂，故B正确；

C项，Z点为第二反应终点，此时溶液中恰好存在Na2sCh，溶液pH=9.86,溶液显碱性，表明SCh?一会水解，

考虑水也存在电离平衡，因此溶液中dOH)>c(HSO3-),故C错误：D项，根据图像.Y点溶液中

-2++2

CCHSO3)=C(SO3-),根据电荷守恒，c(Na)+c(H)=c(OH-)+c(HSO3-)+2c(SO3-),由于以HSCh-AdSC^-),所

以3c(SO32-)=c(Na+)+c(H+)-c(OH。，故D正确；故选C。

纠错6不能全面考虑守恒原理导致离子浓度大小比较出错

【例6】(2021•宁波调研)含SO2的烟气会形成酸雨，工业上常利用Na2s03溶液作为吸收液脱除烟气中

的SO”随着SO?的吸收，吸收液的pH不断变化。下列粒子浓度关系一定正确的是()

+

A.Na2s03溶液中存在：c(Na)>c(SOf)>c(H2SO3)>c(HSO3)

+

B.已知NaHS03溶液pHV7,该溶液中：c(Na)>c(HS07)>c(H2SO3)>t^SOf)

+

C.当吸收液呈酸性时：c(Na)=c(SOf)+c(HSO?)+c(H2SO3)

D.当吸收液呈中性时：c(Na+)=2c(SOf)+c(HSO；)

【错因分析】对三大守恒原理不熟悉，不能灵活运用而错解。

【学霸解题】Na2s03溶液呈碱性，溶液中粒子浓度关系为c(Na+)>c(S0D>c(0H)>c(HS03)>c(Hb)

>c(H2so3)，A项错误；NaHSO3溶液pHV7,则该溶液中HSO］的电离程度大于水解程度，溶液中粒子浓

++

度大小关系为c(Na)>c(HSOn>c(H)>e(SOr)>c(OH-)>c(H2SO3),B项错误；当吸收液呈酸性时可以

是NaHSCh溶液，溶液中存在物料守恒:c(Na+)=c(H2so3)+cCSOr)+c(HSOC，也可以是NaHSCh和Na2SO3

的混合溶液，则选项中的物料守恒关系式不再适用，C项错误；当吸收液呈中性时，c(H+)=c(OH),溶液

中存在电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(0H)+2c(S05)+c(HSCh),故c(Na+)=2c(SO3)+c<HSO3),D项正

确。

【参考答案】D

【秒杀技巧】正负电荷分别占据号两边，应考虑电荷守恒，而题中溶液呈性，故D项符合题怠。

易错快攻究错必备

1.离子浓度大小比较解题过程

2.溶液中粒子浓度大小比较的理论依据

(I)电离理论

①弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中：

NH3H2O、NHj、OH一浓度的大小关系是C(NH3H2O)>C(OH-)>C(NH])。

②多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)，如H2s溶

2-

液中：H2S.HS\S>H'的浓度大小关系是C(H2S)>C(H')>C(HS)>C(S2-)。

(2)水解理论

①弱电解质离子的水解损失是微量的[相互促进水解反应除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中

c(H')或碱性溶液中d0H)总是大于水解产生的弱电解质的浓度，如NH4cl溶液中：NH；、C「、NH3H2O.

H+的浓度大小关系是c(C「)>c(NH；)>c(H+)>c(NH3H2O)。

②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如Na2c03溶液中：CO*，HCO5、

H2cO3的浓度大小关系应是C(COT)>C(HCO[)>C(H2co3)。

3.溶液中粒子浓度的三大定量关系

(1)电荷守恒规律

电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子

所带正电荷总数，如NaHCCh溶液中存在着Na*、H,、HCO3、CO?\0H-,存在如下关系：c(Na+)+c(H

+)=c(HCOD+c(OH-)+2c(COr)o

⑵物料守恒规律

电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素总是守恒的，如K2s溶液中S2—、HS-

都能水解，故S元素以S?—、HS—、H2s三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：C(K')=2C(S2)+2C(HS

_

)+2C(H2S)O

(3)质子守恒规律

如Na2s水溶液中的质子转移图示如下：

(得质子)(基准态物质)(失质子)

HS-.~±1^—

_+2卬s2-

Hib•

HjO*——^―>0H-

H2O

+

由图可得Na2s水溶液中质子守恒式可表示如下:c(H3O+)+2c(H2S)+c(HS-)=c(OH-)或c(H)+2c(H2S)

+c(HS-)=c(OH),,

质子守恒式可由电荷守恒式和物料守恒式推导获得。

【变式训练】(2019•江苏卷)室温下，反应HCO3-+H2O==H2co3+OH-的平衡常数K=2.2xl(f8。将

NH4HCO3溶液和氨水按一定比例混合，可用于浸取废渣中的ZnO。若溶液混合引起的体积变化可忽略，室

温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是()

A.0.2molLT氨水：c(NH3H2O)>C(NH4+)>C(OH)>C(H+)

B.0.2molLNH4HCO3溶液(pH>7)：c(NH4')>c(HCO3)"(H2cChACNHrHzO)

C.0.2mol-LT氨水和OZmolLTNHjHCCh溶液等体积混合：c<NH4+)+

2

C<NH3H2O)=C(H2CO3)+C-(HCO3)+C(CO3)

D.0.6molLi氨水和0.2molLTNH4HCO3溶液等体积混合：8NH3H2

O)+c(CO32)+c(OH)=0.3molLT+c(H2co3)+&H+)

【答案】BD

【解析】A项，NH3H2O属于弱电解，部分电离，氨水中存在的电离平衡有:NH3H2ONH/+OH,

H2O=^H++OH，所以C(OH-)>C(NH4+),故A错误；B项，NH4HCO3溶液显碱性，说明HCCh-的水解程

+

度大于NH4+的水解，所以C(NH4+)>C(HCO3)HCO3冰解：HCO3-H2co3+0H-,NHL水解：NH4+H2O

+

NH3H2O+H,前者水解程度大，则C(H2CO3)>C(NH3H2O),故R正确：C项，由物料守恒,n(N)m(C)=2:l,

则有C(NH4+)+C(NH3-H2O)=2[C(H2co3)+C(HCO3)+C(CO3")],故C错误；D项，由物料守恒，n(N):n(C)=4:l,

则有c(NH4+)+c(NHyH2O)=4[c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32)]①；电荷守恒有：

+2+

C(NH4")+C(H)=C(HCO3-)+2C(CO3)+C(OH-I②；结合①②消去c(NH4)得：

c(NH3H2O)+c(OH)=c(H+)+4c(H2co3)+3c(HCO3)+2c(CO32)③，0.2mol/LNH4HCO3与氨水等体积混合后，

c(NH4HCO3)=0.1mol/L,由碳守恒有，c(H2co3)+c(HCO3)+c(CO3〉)=0.1mol/L④，将③等式两边各加一个

2+2

c(COy),则有C(NH3H2O)+C(OH)+C(CO3)=C(H)+C(H2CO3)+3C(H2CO3)+3C(HCO3)+3C(CO3-),将④带入③

2+

中得,c(NH3H2O)+c(OH-)+c(CO3)=c(H)+3c(H2CO3)+0.3mol/L,故D正确;故选BD。

纠错7离子反应多曲线图象

[例7](2020•新课标I卷)以酚酰为指示剂，用0.1000mol-L-'的NaOH涔液滴定20.00mL未知浓度的

二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数3随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如图所示。［比如A?-

2

2c(A)

的分布系数：6(A-)2J

C(H2A)+C(HA)+C(A)

下列叙述正确的是()

A.曲线①代表6(H2A),曲线②代表3(HA)

B.H2A溶液的浓度为0.2000molLT

C.HA的电离常数Ka=L0xl0-2

D.滴定终点时，溶液中c(Na+)V2c(A*)+c(HA-)

【错因分析】明确滴定反应式，清楚特殊点的含义，推断出各曲线所代表的微粒，把握溶液中的守恒

思想是解答本题的关键。本题的易错点为A,难以推断出曲线的意义。

【学霸解题】根据图像，曲线①代表的粒子的分布系数随着NaOH的滴入逐渐减小，曲线②代表的粒

子的分布系数随着NaOH的滴入逐渐增大，粒子的分布系数只有1个交点；当加入40mLNaOH溶液时，溶

液的pH在中性发生突变，且曲线②代表的粒子达到最大值接近1：没有加入NaOH时，pH约为1,说明

H2A笫一步完全电离，第二步部分电离，曲线①代表NHA-),曲线②代表B(A2)根据反应

2NaOH+H2A=Na2A+2H2O,c(H2A)=3M3^=0.1000mol/L。A项，根据分析，曲线①代表6(HA)曲

2x20.00mL

线②代表6(A2)A错误；B项，当加入40.00mLNaOH溶液时，溶液的pH发生突变，说明恰好完全反应，

x

结合分析，根据反应2NaOH+H2A=NazA+2H20,c(H2A)=0a,QQ0mQLL4QmL=o.jQDOmol/L,B错误：C项，根据

2x20.00mL

曲线当3(HA-)=6(A2-)时溶液的pH=2,则HA-的电离平衡常数公出心区心=C(H+)=1X1()-2,c正确；D项，用

C(HA)

酚酰作指示剂，酚酎变色的pH范围为8.2~10,终点时溶液呈碱性，c(OH-)>c(H+),溶液中的电荷守恒为

c(Na+)+c(H+)=2c(A2)+c(HA-)+c(OH-),则c(Na+)>2c(A2-)+c(HA)D错误；故选C。

【参考答案】C

【秒杀技巧】分析反应过程，确定各点溶液中存在的微粒。

易错快攻究错必备

四步骤''突破多曲线图象题

(1)明确横、纵坐标的含义。一般情况下，横坐标为pH,纵坐标各组分浓度随pH的变化趋势。

(2)抓主关键点。重视起点、终点和交点对应的pH,特别要关注交点，交点处微粒浓度相同，可用此特

殊关系计算电离常数或水解平衡常数。

(3)理解最高点和最低.点对应的pH和各组分存在的pH范围。

(4)联系电离平衡、水解平衡的规律及电荷守恒、物料守恒的关系分析判断。

【变式训练】25℃时，某混合溶液中c(CH3c