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文档简介

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团体标准

T/XXXXXXX—XXXX

输配水设备及防护材料卫生性能检测规范

Codeforhygienicperformancetestofwaterconveyanceanddistributionequipment

andprotectivematerials

(征求意见稿)

(本草案完成时间:2022-08-01)

在提交反馈意见时,请将您知道的相关专利连同支持性文件一并附上。

XXXX-XX-XX发布XXXX-XX-XX实施

发布

T/XXXXXXX—XXXX

输配水设备及防护材料卫生性能检测规范

1范围

本文件适用于与输配水直接接触的设备和防护材料,这些产品系指用于饮用水供水系统的输配水管

(如不锈钢管、球墨铸铁管、PCCP管、PPR管、PE管、钢塑复合管等)、阀门、水表等以及防护材料(如

涂料、内衬、陶瓷等)。

本文件适用于水利水电行业。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文件,

仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本

文件。

GB/T17219生活饮用水输配水设备及防护材料的安全性评价标准

GB5749生活饮用水卫生标准

GB/T5750(所有部分)生活饮用水标准检验方法

GB31604.31食品安全国家标准食品接触材料及制品氯乙烯的测定和迁移量的测定

3术语和定义

下列术语和定义适用于本文件。

3.1

生活饮用水输配水设备equipmentindrinkingwatersystem

将生活饮用水输送到用户的过程中与生活饮用水接触的管材、管件、蓄水容器、机械部件、密封止

水材料等。

3.2

防护材料protectivematerialsindrinkingwatersystem

用于生活饮用水管道系统或蓄水容器防护且与生活饮用水接触的涂料和内衬等材料。

4取样

测试样品应为该产品的最终产品。若最终产品容积过大,视具体情况按比例缩小,该受试产品接

触浸泡水的表面积应不小于实际使用条件的最大比例。

试样切口应平整,避免出现切口端面异常影响试验结果。

试样取样量需满足检测参数水量需求及留样需求。

5样品处理

5.1预处理

用可调节高压水枪对样品内外表面进行连续冲洗,同时应避免破坏管材涂层;并在水龙头下连续冲

洗30min直至管材冲洗干净,后用纯水冲洗三次,待管材冲洗干净后,放置在洁净晾干台晾干后及时移

至浸泡区进行封管处理并立即浸泡。

5.2封口处理

将冲洗干净并晾干的受试管材的一端进行封口处理,封口时首先应使两端管口边沿与浸泡液隔绝,

防止管材切口对试验产生不可控因素;采用合适大小的聚四氟乙烯薄膜或PE食品级保鲜膜完全覆盖一

1

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端管口,并用合适胶带在外围缠绕直至完全固定薄膜,管材封口端放置在软垫上,避免倾倒和压力压破

薄膜。也可使用合适尺寸的橡胶塞覆盖聚四氟乙烯薄膜或PE食品级保鲜膜进行封口处理。

5.3浸泡试验

5.3.1浸泡水制备

5.3.1.10.025mol/L氯贮备液:取7.3ml试剂级次氯酸钠(5%NaOCl),用纯水稀释至200ml,贮于

密闭具塞的棕色瓶中,于20℃避光保存,每周需新鲜配制。

测定氯含量:取1.0ml氯贮备液,用水稀释至1.0L,立即分析总余氯,将此值定为“A”。

测定所需的余氯:为了获得2.0mg/L余氯,需要向浸泡水中加入氯贮备液的量,按式(1)计算:

2×퐵

V=···············································································(1)

式中:V——需加入氯贮备液的体积,ml;

B——浸泡水体积,L;

A——氯贮备液的浓度,mg/ml。

5.3.1.20.04mol/L钙硬度贮备液:称取4.44g无水氯化钙(CaCl2)溶于纯水中,稀释至1.0L,摇

匀备用,每周需新鲜配制。

5.3.1.30.04mol/L碳酸氢钠缓冲液:称取3.36g无水碳酸氢钠(NaHCO3)并溶于纯水中,稀释至

1.0L并摇匀,每周需新鲜配制。

5.3.1.4浸泡水的配制:为了配制pH为8、硬度为100mg/L、有效氯为2mg/L的浸泡液,取钙硬度

贮备液(5.3.1.2)125ml、碳酸氢钠缓冲液(5.3.1.3)125ml以及所需的氯贮备液(5.3.1.1),用纯水

稀释至5.0L。按此比例配制实际所需要的浸泡水。

5.3.2浸泡

5.3.2.1浸泡条件

受试产品接触浸泡水的表面积与浸泡水的容积之比应不小于在实际使用条件下最大的比例。

5.3.2.2浸泡试验

将配制好的浸泡液注入经过封管处理的受试产品中,浸泡液须注满试验管材或管件,并采用PE封

口套、橡胶塞或其它封口材料封住上端管口,在23±2℃避光的条件下浸泡24±1h。

对于内外材质相同机械部件,如不能在部件内进行浸泡试验,可将部件放入干净玻璃容器中浸泡,

浸泡液体积应两倍于部件容积。

对于球墨铸铁管机械部件,若浸泡液不能注满试验管材,可选择合适位置摆放,将浸泡液浸泡至部

件“U”形处。

另取适当容积玻璃容器,加满试验用浸泡水,在相同条件下放置24±1h,作空白对照。

5.3.2.3浸泡液的收集和保存

浸泡24±1h后,立即将受试产品中的浸泡液收集到干净的样品瓶中,项目需按照要求加入适当的

固定剂。需加入固定剂的水样,应先把固定剂加入样品瓶中或直接低温保存。样品瓶选择、时效性、固

定剂及存放条件详细方法见GB/T5750。

6检验

6.1检验项目

6.1.1.1所有产品应检验表1的基本项目,并根据产品的种类、性质在选测项目中挑选参数确定输配

水设备、防护材料和饮用水接触机械设备(阀门、水表等)浸泡试验增测检验项目。

增测项目具体要求见表2、表3、表4、表5。

2

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表1浸泡试验项目要求

基本项目选测项目

色度高锰酸钾耗氧量(以氧气(O2计))

浑浊度/NTU蒸发残渣

臭和味铁

pH锰

砷铜

镉锌

铬(六价)镍

铅锑

汞铝

钡银

氟化物

硝酸盐(以氮计)

四氯化碳

三氯甲烷

三氯乙烯

四氯乙烯

一溴二氯甲烷

二溴一氯甲烷

挥发性酚

邻苯二甲酸二(2-乙基己基酯)

氯乙烯

苯乙烯

环氧氯丙烷

丙烯腈

甲苯

双酚A

苯并(a)芘

总α放射性

总β放射性

受试产品在水中可溶出的其他成分

表2输配水设备浸泡试验增测检验项目(金属)

项目

材质

铁锰铜锌镍钡锡铝其他

不锈钢√√√√√√//根据具体

实验需要

铜或铜合金√√√√√√√√确定。

3

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表2输配水设备浸泡试验增测检验项目(金属)(续)

项目

材质

铁锰铜锌镍钡锡铝其他

镀锌钢√√√√√√//

普通钢√√√√√√//根据具体

实验需要

铸铁√√√√√√//确定。

阀门、水表等√√√√√√√√

表3输配水设备浸泡试验增测检验项目(塑料)

项目

材质高锰酸钾耗聚合物单体和添加

挥发性酚卤代烃蒸发残渣锡锑锌其他

氧量剂

聚甲醛(POM)√√√√/√/甲醛

丙烯腈-丁二烯-苯

√√√√/√/丙烯腈、苯乙烯

乙烯共聚物(ABS)

丙烯腈-苯乙烯共聚

√√√√/√/丙烯腈、苯乙烯

物(AS)

交联聚乙烯(PEX)√√√√/√/苯乙烯

聚酰胺(尼龙,PA)√√√√/√/双酚A

聚丁烯(PB)√√√√/√/氯乙烯

氯乙烯、邻苯二甲酸

聚乙烯(PE)√√√√/√/

二乙基己基酯

(2-)根据具

聚苯醚(PPO)√√√√/√//体实验

聚丙烯(PP)√√√√/√//需要确

定。

聚邻苯二甲酰胺

√√√√/√//

(PPA)

聚砜(PSU)√√√√/√/双酚A

聚氨基甲酸酯

√√√√/√//

(PUR)

聚苯乙烯(PS)√√√√/√/苯乙烯

聚碳酸酯(PC)√√√√/√/双酚A

聚氯乙烯(PVC)√√√√√√/氯乙烯

氯乙烯、邻苯二甲酸

软聚氯乙烯√√√√√√√

二(2-乙基己基酯)

注:卤代烃包括三氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯、一溴二氯甲烷、二溴一氯甲烷。

表4输配水设备浸泡试验增测检验项目(球墨铸铁管)

项目

材质高锰酸钾总α放射性、

铁锰铜锌蒸发残渣氟化物硝酸盐其他

耗氧量总β放射性

水泥砂浆√√√√√√√√√

内衬“水泥砂浆”+外

√√√√√√√√√根据具

“终饰层”体实验

内衬“环氧陶瓷或聚

√√√√√√/√√需要确

氨酯”+外“终饰层”定。

内衬“水泥砂浆”+“环

√√√√√√√√√

氧涂料”+外“终饰层”

4

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表4输配水设备浸泡试验增测检验项目(球墨铸铁管)(续)

注1:球墨管内膜有环氧树脂、聚氨酯和外“终饰层”(终饰层一般为快干防腐漆、环氧树脂涂料)还需测卤代烃、

挥发性酚、环氧氯丙烷、苯乙烯、双酚A。

注2:卤代烃包括三氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯、一溴二氯甲烷、二溴一氯甲烷。

表5与饮用水接触的防护材料浸泡试验增测检验项目

项目

类别环氧氯高锰酸钾

卤代烃挥发性酚苯乙烯双酚A氟化物硝酸盐蒸发残渣其他

丙烷耗氧量

瓷砖/////√√/√

玻璃钢√√√√√///√

环氧树脂涂料√√√√√√√√√根据具体

聚酯涂料√√//√√√√√实验需要

确定。

丙烯酸树脂涂料√√//√√√√√

聚氨酯涂料√√/√√√√√√

新材料√√√√√√√√√

注1:卤代烃包括三氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯、一溴二氯甲烷、二溴一氯甲烷。

注2:瓷砖加测总α放射性、总β放射性参数。

6.2检验方法

6.2.1本文件所有参数结果均为增加量,需同时检测浸泡水与对照水,得出溶出物的增加量。

6.2.2本文件除氯乙烯测定方法参考GB31604.31,蒸发残渣测定方法参见6.2.3,双酚A的测定方法

参见6.2.4外,其余测定方法参考GB/T5750。

6.2.3蒸发残渣

6.2.3.1用重量法测定与输配水直接接触的产品和防护材料浸泡水中蒸发残渣。

6.2.3.2方法原理

样品经浸泡水浸泡后,在一定温度下烘干,所得的固体残渣为蒸发残渣,蒸发残渣表示在浸泡水中

的溶出量。

6.2.3.3仪器

6.2.3.3.1分析天平,感量十万分之一克。

6.2.3.3.2水浴锅。

6.2.3.3.3玻璃蒸发皿。

6.2.3.3.4电热恒温干燥箱。

6.2.3.3.5干燥器:硅胶干燥剂。

6.2.3.4测定步骤

6.2.3.4.1将蒸发皿洗净,放在105℃±3℃烘箱内烘干30min,取出放在干燥器中冷却30min。称量,

再次烘烤,称量直至恒重(连续两次称重的重量差≤0.2mg)。

6.2.3.4.2取200mL浸泡液置于预先恒重的玻璃燕发皿中,在水浴上蒸干,于105℃烘箱中干燥2h,

取出于干燥器中冷却30min后称重,再于105℃干燥lh,称至恒重(连续两次称重的重量差≤0.4mg)。

6.2.3.4.3结果计算:按式(2)进行计算:

(푊−푊)×1000×1000

c=21····································································(2)

5

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式中:c——浸泡水中蒸发残渣的浓度,mg/L;

W1——蒸发皿重量,g;

W2——蒸发皿和蒸发残渣重量,g;

V——水样体积,ml。

6.2.4液相色谱串联质谱测定水中双酚A

6.2.4.1适用条件

本方法参照ASTMD7574-16《液相色谱串联质谱测定环境水中双酚A标准方法》(英文版)制定。

本方法适用于测定浸泡水和对照水水中双酚A,检出限随仪器和操作条件而变,当取样量为250ml

时的方法检出限为4ng/L。

6.2.4.2原理

250ml水样用盐酸调节到pH<2,采用固相萃取对250ml水样进行富集。用甲基叔丁基醚洗脱,洗脱

液浓缩后,用LC/MS/MS多反应监测模式进行测定。

目标物质、替代物和内标通过保留时间和离子对定性。目标物采用内标标准曲线定量。

6.2.4.3干扰与消除

6.2.4.3.1方法的干扰可能来自来于溶剂、试剂、玻璃器皿和其他设备。方法使用过程中避免使用塑

料制品。所有材料在使用前需进行空白筛查以排除双酚A干扰。

6.2.4.3.2所有玻璃器皿用含有清洁剂的热水清洗,接着用纯水清洗。经干燥后,于250℃条件下烘

烤15min~30min。所有玻璃器皿使用前用丙酮和甲醇清洗。清洗过程中应避免使用塑料瓶装的清洁剂。

6.2.4.4试剂与材料

6.2.4.4.1溶剂:乙腈、甲醇、异丙醇、丙酮、甲基叔丁基醚为农残级。

6.2.4.4.2氨水。

6.2.4.4.3浓盐酸。

6.2.4.4.4纯水:纯水中干扰物的浓度需低于方法中待测物的检出限。

6.2.4.4.5高纯氮气:纯度大于99.999%。

13

6.2.4.4.6标准物质:标准品双酚A、替代物标准双酚A-C12和内标双酚A-D6纯度均≥98%。

6.2.4.4.7标准储备液

1313

准确称取标准品双酚A(BPA)、替代物标准双酚A-C12(BPA-C12)和内标双酚A-D6(BPA-D6)

各10.0mg,分别置于3个10ml棕色容量瓶中,用甲醇定容,配制成浓度为1.00mg/mL的标准储备液,于

4℃条件下避光保存。

6.2.4.4.8系列标准溶液:

13

将BPA和替代物标准BPA-C12配成100μg/mL的标准混合液,按表5.2.4.4.8的浓度逐级稀释成标准

曲线浓度,其中BPA-D6浓度为75ng/mL。

表6标准曲线浓度

单位:ng/mL

名称S0S1S2S3S4S5S6S7

BPA510255075100125150

13

BPA-C12510255075100125150

BPA-D67575757575757575

6

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6.2.4.5仪器

6.2.4.5.1固相萃取装置

6.2.4.5.2固相萃取柱:填料为200mg亲脂性二乙烯苯和亲水性N-乙烯基吡咯烷酮聚合物,柱筒为

玻璃材质。

6.2.4.5.3氮吹仪。

6.2.4.5.4分析天平,可准确称量至0.1mg。

6.2.4.5.5液相色谱串联质谱仪。

6.2.4.6样品采集与保存

样品用棕色玻璃瓶采集250ml。玻璃瓶须清洗以避免BPA的干扰。样品采集后加入替代物标准,用

盐酸调节pH<2。样品采集后储存于4℃冰箱中,样品采集后应在7天内测定完成。

6.2.4.7样品前处理

6.2.4.7.1固相萃取

6.2.4.7.1.1活化

固相萃取柱分别用4ml甲基叔丁基醚、4ml甲醇和4ml水活化,控制流速为5mL/min。

6.2.4.7.1.2吸附

将水样加入到固相萃取柱上,水样以10mL/min的速度通过固相萃取柱。吸附完成后,将采样瓶分

别用3ml10%的甲醇/水,3ml纯水和3ml10%甲醇/2%氨水溶液清洗,清洗液依次转移到固相萃取柱上。

6.2.4.7.1.3干燥

固相萃取小柱负压抽干10min。

6.2.4.7.1.4洗脱

4ml10%甲醇/甲基叔丁基醚溶液加入到柱上浸泡1min,接着注入到收集管中。接着再用4ml10%

甲醇/甲基叔丁基醚溶液洗脱小柱,流速4mL/min。接着再用1ml10%甲醇/甲基叔丁基醚溶液清洗固相

萃取小柱柱筒,清洗液通过固相萃取小柱流入到收集管中。

6.2.4.7.2浓缩

洗脱液在50℃条件下,用氮气吹至0.2ml。加入10μlBPA-D6内标。用纯水定容至1ml。

6.2.4.8仪器操作条件

6.2.4.8.1液相色谱参考条件

液相色谱参考条件如下:

a)液相分析柱:高强度硅胶亲水作用色谱柱,50mm×2.1mm(内径),1.8μm;或者其他相当

的色谱柱;

b)干扰分离柱:C18或者C8柱,50mm×2.1mm(内径),适用pH<12。或其他相当的色谱柱;

c)分析柱柱温:40℃;

d)流动相:A相为5mmol/L氨水溶液,B相为5mmol/L氨水甲醇溶液;

e)进样量:10μl;

f)液相色谱分离条件见表7。

7

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表7液相色谱分离条件

时间(min)流速(μL/min)A相比例(%)B相比例(%)

03001000

13001000

23007525

53002575

63002575

73000100

93000100

103001000

123001000

6.2.4.8.2质谱条件参考条件

质谱参考条件如下:

a)电离方式:电喷雾电离;

b)扫描方式:负电离;

c)检测方式:多反应监测(MRM);

d)雾化气、气帘气、辅助加热气、碰撞气均为高纯氮气;使用前应调节各气体流量以使质谱灵

敏度达到检测要求;

e)喷雾电压、去簇电压、碰撞能量等参数应优化至最优灵敏度;

f)其他质谱条件见表8。

表8BPA及其标记化合物的质谱分析参考参数

目标物离子对离子丰度比

BPA227.3/211.9*/132.82.97

13

BPA-C12239.2/224*/138.83.02

BPA-D6233.3/214.9*/137.73.31

*为定量离子。

6.2.4.9定量测定

本方法采用内标法定量。

每次测定前配制标准浓度系列,按浓度由小到大测定,记录定量离子积分峰面积。采用加权最小二

乘法建立标准曲线,以目标物与内标物质的峰面积为纵坐标,以目标物与内标物质的浓度比为横坐标,

绘制标准曲线并计算回归方程,回归方程不用强制过零点。回归方程系数应大于0.99。BPA的回收率采

13

用替代物标准BPA-C12标记化合物来计算。

6.2.4.10定性测定

在相同的仪器分析条件下测定标准溶液和样品溶液,若样品溶液中检出的色谱峰保留时间与标准溶

液中的某种组分峰的保留时间一致,并且在扣除背景后的样品质谱图中,所选择的离子均出现且所选择

的定性离子相对丰度与浓度相当标准工作溶液的定性离子的相对丰度进行比较时,偏差不超过30%。

6.2.4.11数据处理

在相同仪器条件下测定样品溶液,选择目标离子定量,并根据标准曲线以内标法定量,按式(3)

计算含量:

휌×푉

ρ=11·············································································(3)

푉2

8

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