2017年高三化学有机合成及推断

有机合成与推断专题全国卷有机化学分值？[13·I→38(15分)+8、12(12分)

]=27分[13·Ⅱ→

38(15分)+7、8(12分)

]=27分[14·I→38(15分)+7(6分)

]=21分[14·Ⅱ→

38(15分)+8(6分)

]=21分[15·I→38(15分)+9(6分)

]=21分[15·Ⅱ→

38(15分)+8、11(12分)

]=27分[16·I→38(15分)+9(6分)

]=21分[16·Ⅱ→

38(15分)+8、11(12分)

]=27分一、有机合成与推断题的主要考查形式1．根据官能团的衍变关系及有机计算，确定有机物的分子式或结构简式2．根据给出有机物的分子式或结构简式，确定同分异构体的数目或结构简式3．根据题给的新信息，推断官能团的种类、确定有机物的结构简式，写出指定反应的化学方程式或反应类型4．根据题给的新信息，按指定的路线合成新的有机物二、有机合成与推断题的突破口常用试剂产生现象特征基团确定有机物类别

金属钠产生H2NaHCO3产生CO2酸性高锰酸钾溶液褪色

溴水褪色产生白色沉淀

银氨溶液热水浴产生银镜

新制的Cu(OH)2常温溶解得绛蓝色溶液常温溶解得蓝色溶液加热产生红色沉淀FeCl3溶液溶液变紫色1.根据特征现象进行推断含-OH或-COOH醇、酚、羧酸含-COOH羧酸碳碳不饱和键、-CHO烯烃、炔烃、醛酚羟基酚含-CHO醛、甲酸、甲酸盐、甲酸酯、葡萄糖、麦芽糖等糖类含多个羟基甘油、葡萄糖等含-COOH低碳羧酸含-CHO酚羟基酚碳碳不饱和键、苯环侧链、-OH、-CHO烯烃、炔烃、醇、酚、苯的同系物、醛、甲酸、甲酸盐、甲酸酯、葡萄糖、麦芽糖等糖类醛、甲酸、甲酸盐、甲酸酯、葡萄糖、麦芽糖等糖类HOCH2CH2OHBrCH2CH2BrCH2=CH2CH3CH2OHC2H5OC2H5CHCHCH3CH3CH3CHOCH3CH2BrCH3COOHCH3CH2ONaCH3COOC2H5CH2=CHCl[CH2-CHCl]n－NO2－Br－SO3HCH2Cl－CH3－Cl－COOH－Cl－OH－ONa－BrBr－BrOH显色反应－CH3－NO2O2N－NO2CH32.根据官能团之间的衍变关系进行推断煤的干馏石油裂解气电石3.根据有机反应类型和官能团之间的相互关系进行推断反应类型有机物和官能团类别取代反应酯化反应（取代反应）水解反应（取代反应）加成反应消去反应加聚反应缩聚反应氧化反应还原反应烷烃的卤代，苯及苯的同系物的卤代、硝化、磺化，醇分子间脱水，苯酚与浓溴水，酯化，水解，醇与卤化氢反应酸（含无机含氧酸）与醇、葡萄糖与乙酸，甘油与高级脂肪酸，纤维素与硝酸或醋酸酯的水解，卤代烃的水解，二糖、多糖的水解，蛋白质的水解烯烃、炔烃与氢气、卤素、卤化氢、水的加成，苯及苯的同系物与氢气加成，醛或酮与氢气加成，油脂的氢化醇在浓硫酸加热的条件下分子内脱水生成烯烃、卤代烃在氢氧化钠的醇溶液中加热发生消去反应烯烃、炔烃、氯乙烯、异戊二烯、苯乙烯的加聚等多元醇与多元羧酸或多元氨基的缩聚、乳酸的缩聚、氨基酸反应生成多肽燃烧、醇的催化氧化、使酸性KMnO4溶液褪色的反应、醛的氧化、烯烃氧化成醛烯、炔及其衍生物加氢，醛、酮催化加氢生成醇、油脂的硬化反应条件反应类型NaOH/醇△NaOH/水△稀H2SO4浓H2SO4170℃（或△）氯气/500℃氯气/光照液溴/Fe溴水或溴的CCl4新制的氢氧化铜悬浊液或新制的银氨溶液钠Na2CO3NaHCO3O2/Cu△4.根据反应条件推断有机物的类别和反应类型卤代烃的消去反应卤代烃的水解反应、酯的水解反应发生酯的水解、如蔗糖、麦芽糖、淀粉的水解醇的消去反应、醇与羧酸的酯化反应、醇分子间脱水成醚、纤维素的水解如丙烯中甲基上的取代反应烷烃的取代反应、苯的同系物侧链上的取代反应苯环上的取代反应（如苯及苯的同系物取代反应）烯烃、炔烃的加成反应，酚的取代反应（浓溴水）醛的氧化反应与醇、羧酸、酚的取代反应与羧酸或酚的中和反应与羧酸的中和反应醇的催化氧化反应（生成醛或酮）5.以一些特殊的转化关系为突破口进行推断RCOOR'→RCOOH+R'OH-R'表示脂肪烃基，也可以表示芳香烃基

R-CH2OH→R-CHO→R-COOH③有机三角：①ABCO2O2ACB[O][O]ABCO2/Cu[Ａg（ＮＨ３）２]ＯＨ②ABCNaOH溶液△或H+△ABC由此转化关系可推知Ａ、B、C分别为烯烃、卤代烃和醇三类物质间的转化CH2＝CH2→CH3CHO→CH3COOH6.根据新信息、新情景推断一找：阅读题干时，找出与解题有关的新知识、筛选与解题有关的条件；

二查：查清要解决的新问题与新信息相似之处，相似的思维方式及相似的解题方法；

三用：在找清、查清的基础上，结合已学知识技能进行解题。

三、推断的方法1.正推法2.逆推法（有机推断的常用方法）3.正推、逆推相结合的方法RCH2OH⑺氧化(O2)⑼还原(H2)⑻氧化(O2等)RCH2X⑵水解⑷取代(HX)⑴消去RCH=CH2⑶加成(HX)⑽酯化⑾水解(H+/OH–)RCH2OOCR⑸消去[复习回顾]有机合成核心转化总结RCOOH⑹加成RCHOR[

CH―CH2

]n⑿加聚[归纳]理综全国卷38题-有机化学考什么？⑴简单型-数⑵复杂型-算热度：难度：方法：C3H6O2[练习1]HOCH2CH2CHO的分子式为________1.分子式★★★[13·I(1分)][13·Ⅱ(2分)][练习2]1mol有机物HOCH2CH2CHO完全燃烧需要消耗O2的物质的量为_______________☆★CxHyOz4y2zx

+-()3.5mol2.燃烧耗氧量热度：难度：方法：[例]CH2CH2CHO含官能团的名称____________OH3.官能团名称★[16·I→碳碳双键、酯基

(2分)]★注意条件“含氧”或“不含氧”

羟基、醛基热度：难度：方法：CH=CHCOCH3CHO[练习3]写出有机物

分子内含氧官能团的名称________________醛基、羰基

[16·Ⅱ

→碳碳双键、酯基、氰基(2分)]必考★★★★☆[13·I→苯乙烯(1分)][13·Ⅱ→2-甲基-2-氯丙烷(2分)]

[14·I→乙苯(1分)][14·Ⅱ→无(0分)][15·I→乙烯(1分)]

[15·Ⅱ→3－羟基丙醛(2分)]★★一般用系统命名法

4.有机物名称热度：难度：方法：[16·I→己二酸

(1分)]

[16·Ⅱ→丙酮(1分)]COOHCH3CHCCH2CH3CH33

甲基

2

乙基丁酸CH3CH3CH=CCHCH3Cl4

甲基

3氯

2

戊烯[练习4]写出下列有机物的名称★★★★★[13·I→取代反应(1分)][13·Ⅱ→取代反应(1分)]

[14·I→消去反应(1分)][14·Ⅱ→取代反应、消去反应(2分)][15·I→加成反应、消去反应(2分)]

[15·Ⅱ→加成反应(1分)]必考5.反应类型★★☆热度：难度：方法：比结构、看条件、完整答“XX反应”[16·I→取代反应、消去反应(2分)]

[16·Ⅱ→取代反应(1分)][反应类型小结]⑴取代反应加成反应消去反应(酯化反应、水解反应、硝化反应）⑵氧化反应还原反应⑶加聚反应缩聚反应⑷[练习5]写出下列反应的类型⑴

①_____________、②

_______________取代反应加成反应①②[练习5]⑵写出下列反应的类型①_______________、②______________③_______________、④______________取代反应取代反应取代反应氧化反应①_________、②_________、③_________取代反应消去反应加成反应[练习5]⑶写出下列反应的类型★★[14·I→

浓硝酸、浓硫酸;铁粉/稀盐酸(2分)][14·Ⅱ→

Cl2/光照；O2/Cu(2分)]★★比结构、记条件、审清题6.反应试剂与条件热度：难度：方法：⑴取代反应①+X2烷基：苯基：[小结]有机反应试剂与条件X2

、光照X2

、FeX3②水解-X：酯：NaOH、H2O

、OH–(H+)

、③其他酯化反应：硝化反应：浓硫酸

、浓硝酸、浓硫酸

、加热加热加热加热⑵加成反应①+X2：②H2、HX、H2O：Cl2；Br2

、

CCl4(溴水)催化剂、⑶消去反应①-X：②醇：NaOH、乙醇

、浓硫酸、加热加热加热⑷氧化反应⑸还原反应①强氧化剂(酸性高锰酸钾)：②弱氧化剂：③催化氧化(醇)：无特殊条件银氨溶液、新制Cu(OH)2悬浊液、O2、Cu、醛、酮、C=C、C≡C+H2：催化剂、加热加热加热加热⑹加聚反应：⑺缩聚反应：催化剂催化剂⑻信息反应：NO2FeHClNH2[练习6]按要求写出下列反应所需试剂或条件⑴反应②所需试剂为______________浓硫酸⑵由A生成B所需的试剂x为_________FeCl3烃A试剂x①Cl2B②NaOH(aq)③酸化C(

)⑶化合物G的合成路线如下：①写出A→B所需试剂和条件：

______________________________②写出D→E所需试剂：

______________________________NaOH、H2O、加热

CH3OH、浓硫酸必考7.有机合成中间产物结构简式的书写★★★看条件、比结构(前后)热度：难度：方法：★★★★★[13·I→1个(2分)][13·Ⅱ→2个(4分)]

[14·I→1个(2分)][14·Ⅱ→2个(2分)][15·I→3个(3分)]

[15·Ⅱ→1个(2分)][16·I→1个(2分)]

[16·Ⅱ→1个(2分)]H3C[练习7]⑴E的结构简式为___________________①②H+Ⅱ(C3H8O2)ⅢⅣ[练习7]⑵Ⅲ的结构简式为__________________OHCCH2CHO[练习7]⑶B的结构简式为___________________HOCH2CH=CHCHO[练习7]⑷Ⅲ的结构简式为___________________必考8.有机化学反应方程式的书写★★★☆知机理、注意条件与产物小分子热度：难度：方法：★★★★★[13·I→伯醇催化氧化

+

酯水解(4分)][13·Ⅱ→

光照烷基卤代(2分)]

[14·I→卤代烃消去

+苯环硝化(4分)][14·Ⅱ→

卤代烃水解(2分)][15·I→无(0分)]

[15·Ⅱ→

卤代烃消去+双单体缩聚(4分)][16·I→聚酯(2分)]

[16·Ⅱ→

卤代烃水解(2分)][练习8]按要求写出下列反应的化学方程式

⑴化合物()与NaOH水溶液共热的化学方程式为：CHCH2BrOH⑵由原料Ⅳ合成化合物Ⅱ的路线如下：若IV不含甲基，则反应①的化学方程式为：_______________________________________HOCH2CH2COOHCH2=CHCOOH+H2O浓硫酸Δ⑶根据如下合成路线，请写出相应的化学方程式①Ⅳ→A：②B在酸性条件下聚合：CH3-C-CHO

OH

CH3-C-CH2OHOH

+O2

2

2

+2H2O

Cu△

[]HO-C-COOHCH3nCH3nH+H++

(n-1)H2OO-C-COnCH3HOHCO3⑶根据合成路线，请写出相应的化学方程式③Ⅴ→Ⅰ：+H2OCH2=C-C-OCH3=OCH2=C-COOHCH2=C-COOH+CH3OH浓H2SO4△浓H2SO4△相应的化学方程式为：_______________________________________⑷化合物I(C10H11C1)可与NaOH水溶液共热生成化合物Ⅱ()CH=CHCHCH3OHCH=CHCHCH3OH+NaClCH=CHCHCH3Cl+NaOHH2O

9.“坑死你”型有机方程式的书写☆★★★☆关注陷阱(次要官能团参与反应)

[例1]化合物CH2ClCH2COOH与NaOH醇溶液反应的化学方程式为：

CH2=CHCOONa+NaCl+2H2O+2NaOHCH2ClCH2COOH乙醇Δ热度：难度：方法：[练习1]写出化合物在足量的NaOH溶液中共热反应的方程式___________。CHCHCOOHBrBrCHCHCOONaOHOH+

2NaBr+

H2OCHCHCOOHBrBr+3NaOHH2O

[练习2]与足量的热NaOH

溶液中反应的化学方程式为：____________

BrCHCOOC2H5CH3+C2H5OH+

NaBrCH3CHCOONaOHBrCHCOOC2H5CH3+2NaOHH2O

[练习3]有机物R(C9H9ClO3)经过反应也可制得化合物，则R在NaOHCH=CHCOOHOH醇溶液中反应的化学方程式为_________。CHClCH2COOHOH+3NaOH醇ΔCH=CHCOONaONa+NaCl+

3H2O[练习4]写出与过量NaOH溶液反应的化学方程式OOCCH3OHOOCCH3OH+3NaOH+CH3COONa+

2H2OONaONa10.有机合成常见信息反应NO2FeHClNH2⑴[

★★★★★]OH⑵(CH3CO)2OOOCCH3[

★★★]NBS

RCH2CH=CH2RCHCH=CH2Br⑶[

★★]⑷ONaOCH2R+RCH2I[

★★]⑸[

★]ORR(C6H5)3P=CH2CH2RRORNH2

+

R'(H)R''⑹⑺RCHO+CH3COOR'一定条件

RN+

H2O

R'(H)R''[

★★]CH3CH2ONaRCH=CHCOOR'

[

★★]⑻RCH=CH2RCH2CH2OHH2O2/H2O

B2H6[

★★★★

]⑼[

★★★★

]⑽[

★★★]⑾OR3R2HR1R3R2KMnO4(H+)R1COOH+[

★★★★

]⑿HR1R3R2OR3R2R1CHO+1)O32)Zn/H2O[

★★★★★

]必考11.同分异构体的种类及书写★★★★★官能团异构、碳链异构、位置异构热度：难度：方法：★★★★[13·I→4+1(5分)+6][13·Ⅱ→

4+1(5分)][14·I→2+2(4分)+6][14·Ⅱ→

3+2

+2(7分)+6][15·I→0+3(3分)][15·Ⅱ→

3+2

+1(6分)+6][16·I→2+2(4分)

][16·Ⅱ→

(3分)+6]

[例1]C5H10O2的羧酸同分异构体有____种R─COOH4羧酸：②碳链异构③位置异构①定R碳数C－C－C－CC－C－CC[例2]C5H10O2的酯类同分异构体有____种酯：②碳链异构③位置异构①定R1、R2组合R1－C－O－R2O4

13

22

31

4HCOOC4H9CH3COOC3H7C2H5COOC2H5C3H7COOCH3422111119[例3]C5H10O的链状同分异构体有______种⑵酮、⑶烯醇、⑴醛、官能团异构：醛：②碳链异构R－CHO③位置异构酮：烯醇、烯醚：先碳链异构、再位置异构⑷烯醚①定R碳数②碳链异构③位置异构①定R1、R2组合R1－C－R2O342633⑴由题目信息确定官能团(部分)：描述官能团①可与FeCl3溶液显紫色②能发生银镜反应③能发生水解反应④能与钠反应放出氢气⑤能与NaHCO3反应放出CO2

其他............－CHO－COOR－COOH－COOH或－OH

H－C－O－RO甲酸酯[书写步骤][例4]分子式为C6H12O2，且能与NaHCO3溶液反应放出CO2的有机物共有_______种。②官能团异构、碳链异构、位置异构：C－C－C－C－CC－C－C－CCC－C－CCC8分子式官能团(确定)不饱和度－COOHC6H不列O2Ω=1①列分子信息⑴由题目信息确定官能团(部分)[书写步骤]⑵确定是否含有苯环(脂环)⑶链状结构时：②官能团异构、碳链异构、位置异构：①列分子信息分子式

CxH不列Oz不饱和度Ω=a官能团(确定)[技巧1]烷基同分异构数目总结碳原子数碳链异构同分异构数1、2345CC－CC－C－CC－C－C－CC－C－CCC－C－C－C－CC－C－C－CCC－C－CCC1248[例5]分子式为C5H10O2的有机物在酸性条件下可水解为酸和醇，若不考虑立体异构，这些酸和醇重新组合可形成的酯共有()A.15种B.28种C.32种D.40种R1－C－O－R2O4

13

22

31

4HCOOC4H9CH3COOC3H7C2H5COOC2H5C3H7COOCH342211111D[例6]有机物的同分异构体中

COOHCH3支链碳氧数①列支链信息支链官能团(确定)支链不饱和度－CHO或－OOCH含苯环且能发生银镜反应的有_________种－C2O2Ω=1②支链由整到散③官能团异构、碳链异构、位置异构：1支链：－CHCHOOH－OCH2CHO－CH2OOCH2支链：－CHO－CH2OH－CHO－OCH3－OOCH－CH33支链：－CHO、－CH3、－OH3×4=121×3=310×1=10－CH2CHO－OH[技巧1]苯环支链与同分异构数目关系1支链：____种12支链：3支链：3X相同(－X、－X)____种不同(－X、－Y)____种两同(－X、－X、－Y)____种不同(－X、－Y、－Z)____种三同(－X、－X、－X)____种31063含苯环且能发生银镜反应的有_________种25其中核磁共振氢谱为4组峰，且峰面积之比为3:2:2:1的为__________________(写结构简式)[例2]有机物的同分异构体中

COOHCH3[技巧2]

由对称性判断最终结构②核磁共振氢谱峰①一氯代物种类=等效氢种类⑴信息形式⑵有苯环结构的对称性分析XY1支链：等效氢_______种2支链：3+x对位高度对称：2+x+yXX1+x相同(－X、X)等效氢最少______种不同(－X、Y)等效氢最少______种X3支链：不同(－X、Y、Z)等效氢__________种XZY3+x+y+z两同(－X、X、Y)等效氢最少______种YXX三同(－X、X、X)等效氢最少______种XXX2+x+y1+x含苯环且能发生银镜反应的有_________种25其中核磁共振氢谱为4组峰，且峰面积之比为3:2:2:1的为__________________(写结构简式)[例2]有机物的同分异构体中

COOHCH3②支链由整到散③官能团异构、碳链异构、位置异构：1支链：－CHCHOOH－OCH2CHO－CH2OOCH2支链：－CHO－CH2OH－CHO－OCH3－OOCH－CH33支链：－CHO、－CH3、－OH3×4=121×3=310×1=10－CH2CHO－OHOOCHCH3CHOOCH3含苯环且能发生银镜反应的有_________种25其中核磁共振氢谱为4组峰，且峰面积之比为3:2:2:1的为__________________(写结构简式)[例2]有机物的同分异构体中

COOHCH3CH2CHOCH2OH⑴符合以下条件的I的同分异构体有______种，①含有苯环②能发生银镜反应

③能够水解14其中核磁共振氢谱为4组峰的是___(写结构简式)OOCHCH3H3COOCHCH3H3C(I)[练习10]按要求得出同分异构体的数目和结构⑵符合以下条件的I的同分异构体有_____种，CH=CHCOOHOH①含有苯环②能发生银镜反应

③能与NaHCO3溶液反应放出CO2其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积之比为2:2:2:1:1的是__________________(写结构简式)CH2COOHCHOCOOHCH2CHO17(I)CH3COOH⑷A的同分异构体中，既能发生银镜反应，又能与FeCl3溶液发生显色反应的共有____种13A:

其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积比为2∶2∶2∶1∶1的为______(写结构简式)。OHCH2CHO⑹化合物的一种同分异构体A含有苯环，能发生银镜反应，且核磁共振氢谱只有三组峰，峰面积之比为1:2:2，则A的结构简式为_______________。CH=CHCOOCH3CH2CHOCH2CHO[注意]不稳定的结构HR1R2OHR1－C－OH－－R2OHC=C=C必考12.有机合成路线的设计★★★★逆合成法(关注产品与原料结构的联系)热度：难度：方法：★★★★[13·I→无(0分)][13·Ⅱ→

无(0分)]

[14·I→试剂条件

+中间产物(3分)][14·Ⅱ→

试剂条件+

方程式(4分)][15·I→参照信息设计路线图(3分)]

[15·Ⅱ→

无(0分)][16·I→参照信息设计路线图(3分)]

[16·Ⅱ→

无(0分)][练习12]按要求设计合成有机物的路线合成路线流程图示例：⑴写出用2-甲基-2-丁烯合成化合物的路线图

Br2

/CCl4NaOH/乙醇

BrBr⑵化合物可由经两步反应制得，写出合成路线流程图

(无机试剂任用)OHCH2OHOHCH2ClONaCH2ClNaOH/H2O

H+⑶已知NBS溴代反应为请以CH3CH2CH2OH为原料制备甘油，写出合成路线流程图(无机试剂任用)：CHOHCH2OHCH2OHNaOH/H2O

CHBrCH2BrCH2BrCHCH2BrCH2Br2/CCl4CH2CH3CH2OH浓硫酸

CHCH3CH2NBS

⑷已知RCH=CH2H2O2/H2O

B2H6RCH2CH2OH用CH3CHOHCH3制备CH3CH2COOCH(C