第一章绪论4讲解材料

第一章

绪论1/10/20251第一章绪论(Introduction)§1.1分析化学的任务和作用§1.2分析化学的分类§1.3分析化学提供的信息§1.4定量分析工作的一般步骤§1.5分析化学进展1/10/20252§1.1分析化学的任务和作用

Tasksofanalyticalchemistry§1.1.1分析化学任务──化学中的信息科学分析化学是研究获得物质化学组成，结构信息，分析方法及相关理论的科学，它所要解决的问题是确定物质中含有哪些组分，这些组分在物质中是如何存在的，以及各个组分的相对含量是多少，以及如何表征物质的化学结构1/10/20253§1.1.2分析化学的作用分析化学在国民经济建设的各条战线上起着举足轻重的作用。在工业生产中，从原料的选择、工艺流程的确定、生产过程中的“中控”到成品的质量检验，以及工业三废（废气、废水、废渣）的处理和综合利用等；在新产品、新工艺、新技术的开发研究和推广等方面，都离不开分析化学。1/10/20254§1.2分析化学的分类

Classificationofanalyticalchemistry分析化学包括成分分析和结构分析。成分分析又可分为定性分析和定量分析两部分。1.定性分析(qualitativeanalysis)：定性分析的任务是鉴定物质由哪些元素或离子所组成，对于有机物质还需要确定其官能团及分子结构。2.定量分析(quantativeanalysis)：定量分析的任务是测定物质各组成部分的含量。1/10/202563.结构：形态分析,立体结构,结构与性能。§1.2.1按分析对象分类1.无机分析(inorganicanalysis)2.有机分析(organicanalysis)§1.2.2按分析方法分类分析化学按其测定原理和操作方法的不同可分为化学分析和仪器分析两大类。1/10/202571．化学分析法(Chemicalanalysis)

以化学反应为为基础的分析方法，称为化学分析法，包括滴定分析法和重量分析法.1/10/20258滴定分析法：是将已知浓度的标准溶液，滴加到待测物质溶液中，使两者定量完成反应，根据用去的标准溶液的准确体积和浓度即可计算出待测组分的含量。化学分析法常用于常量组分的测定，即待测组分的含量一般在1%以上。滴定分析法按照所利用的化学反应类型不同，可分为下列四种:1/10/20259酸碱滴定法：是以质子传递反应为基础的一种滴定分析法。沉淀滴定法：是以沉淀反应为基础的一种滴定分析法。络合滴定法：是以络合反应为基础的一种滴定分析法。氧化还原滴定法：是以氧化还原反应为基础的一种滴定分析法滴定分析法分类：1/10/202510重量分析法(Gravimetry)：是通过化学反应及一系列操作步骤使试样中的待测组分转化为另一种化学组成恒定的化合物，再称量该化合物的质量，从而计算出待测组分的含量。1/10/2025112．仪器分析法(InstrumentalAnalysis)以物质的物理或物理化学性质为基础建立起来的分析方法。常用的仪器分析法可分为以下几类：

光化学分析，电化学分析，色谱分析等。1/10/202512光化学分析：是根据物质对特定波长的辐射能的吸收或发射建立起来的分析方法，如紫外-可见吸收光谱法、红外吸收光谱法、发射光谱法、原子吸收光谱法、荧光光谱法、波谱分析等。

色谱分析：是以物质的吸附或溶解性能不同而建立起来的分离、分析方法。主要有气相色谱分析法和高效液相色谱分析法。

1/10/202513§1.2.3按试样用量和被测组分含量分类

常量分析微量分析痕量试样质量m>0.1g0.1～10mg<0.1mg试样含量wx>1%0.01～1%<0.01%1/10/202514§1.3分析化学提供的信息1.无机定性与定量2.有机定性与定量（包括元素分析和功能团分析）当前，分析化学的任务已不只限于测定物质的组成、结构和含量以及提供分析数据等，它已发展成为研究物质的存在形式和运动的一门科学，它的发展与数学、物理学、电子学、生物学以及生命、环境、材料、资源、信息、医药等科学的发展息息相关，其应用范围几乎涉及国民经济、国防建设、资源开发、环境保护、科学研究和人类的衣、食、住、行、用等各个方面。1/10/202515§1.4定量分析工作的一般步骤

Generalproceduresforquantitativeanalysis§1.4.1采样(sampling)要使样品具有代表性

要注意：1.避免损失2.避免不均匀；3.保存完好；4.足够的量以保证分析的进行。1/10/202516§1.4.2试样分解试样预处理目的是利用有效的手段将样品处理成便于分析的待测样品；与待测样品有关的因素：分析方法（常量、微量）；物态与相（多相、均相、固态、液态、气态）；待测成分在样品中的含量（针对不同的分析方法）。试样处理方法的原则：

利用样品化学、物理性质的不同；适应测定方法和要求的不同。*必要时要进行样品的分离与富集。1/10/202517§1.4.3分离和测定方法选择分析体系和分析方法的选择：要满足对被测组分的性质、含量、结果的准确度的要求。确定保证分析结果准确的措施（方案、方式、条件）：需要利用各种物理与化学性质。实验数据的正确、有效记录：与所选定的方法和使用的仪器有关。1/10/202518§1.4.4分析结果计算及评价了解针对于分析方法的正确的计量关系；结果的正确计算：

1.有效数字的读取；

2.数据的正确取舍；

3.正确的数据处理；

合理的结果分析（误差的来源及方法的可行性分析）：系统误差、方法误差、偶然误差、操作误差1/10/202519§1.5分析化学进展

Advancesinanalyticalchemistry§1.5.1分析化学发展简史追述分析化学产生的确切时间已无法考证，但据记载，应当在炼金术前后已有分析化学的萌芽。根据化学家在化学史上的作用，认定波义耳是定性分析的创始人，定量分析则是从贝格曼开始的。1/10/202520分析化学发展简史分析化学定性发展史始于波义耳（1627-1691年）英国化学家和物理学家，他首次给化学元素提出了科学的定义，为人们研究物质的组成指明了方向。1821年德国化学家汉立希（1773-1852年）提出了选择一定量的试剂区分溶液中不同性质的元素，这个方法已有了定性分析系统化的萌芽；1/10/202521分析化学发展简史1829年德国化学家罗塞进一步提出阴离子系统定性分析法，并提出了使用缓冲溶液和络合掩蔽剂的办法。1841年经德国化学家伏累森纽斯（1818-1897年）修改，把常见的金属氧化物分成六个族，并以《定性化学分析导论》教科书的形式出版，使系统分析方法得到广泛采用。后来美国分析化学家诺艾斯进一步改进使系统分析趋于完善，一直沿用至今。1/10/202522分析化学发展简史

分析化学定量发展史则是从贝格曼他制定了湿法分析矿物详细的步骤开始的，他所倡导的一些反应直到现在仍在分析化学中保留。而创建酸碱滴定法的则是法国人日夫鲁瓦；氧化还原滴定法始于18世纪末，1795年由法国人德克劳西以靛蓝的硫酸溶液滴定次氯酸，至溶液颜色变绿为止，是最早的氧化还原法。1/10/2025231826年比拉狄厄制得碘化钠，滴定次氯酸钙，用淀粉做指示剂，这是碘量法的首次应用。19世纪40年代后，又发展出高锰酸钾氧化还原滴定法、重铬酸钾滴定法等多种容量分析方法。分析化学发展简史1/10/202524分析化学发展简史在定量分析中重量法采用的也比较早，1823年已经能生产出精密的分析天平，灵敏度可达0.5毫克。1846年伏累森纽斯的《定量分析教程》对定量分析作了全面的总结，基本达到我们现在的水平。1/10/202525分析化学发展简史

近些年来，分析化学学科正在经历着重大的变革，从与分析化学的发展历程来看，可将其概括为50年代仪器化、60年代电子化、70年代计算机化、80年代智能化、90年代信息化，21世纪必将是仿生化和进一步智能化的时代。总体说来，分析化学的发展方向是向着灵敏度（分子、原子水平）、高选择性、快速、自动、简便、经济、分析仪器自动化、数学化和计算机化发展，并向智能化、仿生化纵深发展。1/10/202526分析化学发展历史分析化学创立阶段：1640~1840年之间第一次变革：20~30年代溶液四大平衡理论的建立，分析化学由技术→

科学第二次变革：40~60年代经典分析化学（化学分析）→

现代分析化学（仪器分析为主）第三次变革：由70年代末至今提供组成、结构、含量、分布、形态等全面信息,成为当代最富活力的学科之一1/10/202527§1.5.2分析化学的发展趋势

Perspectivesofanalyticalchemistry1.由分析对象来看有机物分析无机物分析活性物质2.由分析对象的数量级来看3.由分析自动化程度来看常量微量痕量分子水平手工操作仪器自动化智能化仪器1/10/202528分析化学主要发展趋向生物分析环境分析

过程分析表面分析大分子表征化学图象无损分析单细胞分析单分子单聚集体分析化学计量学在线分析原位分析实时分析接口教育定性传感器固定化自动化微型化新技术新原理新仪器

分离技术仪器和计算机联用技术其它科技领域活体分析1/10/202529§1.6分析化学的应用

Applicationsofanalyticalchemistry1.分析化学与生命科学目前分析化学中热点之一是与生命科学有关的分析化学,生命科学向分析化学提出的课题,目前集中在多肽、蛋白质、核酸等生物大分子分析、生物药物分析、超痕量、超微量生物活性物质.1）质谱法在生命科学研究能发挥着重要的作用。1/10/2025302）荧光光谱在生命科学分析应用

荧光光谱分析应用于生命科学也是较多的,核糖核酸(RNA)和脱氧核糖核酸(DNA)的测定在临床生物样品测定中非常重要,因为它们不仅起着储存、复制和传递信息的作用,而且还决定着细胞的种类及功能。1/10/2025313）电分析化学在生命科学中的应用电分析化学在生命科学的研究中也愈来愈受到分析工作者的重视.电分析化学是利用物质的电子和电化学性质进行表征和测量的科学,生命现象最基本的过程是离不开电荷运动的,生命科学最基础的学科是电化学.用电化学的基本原理和实验方法,不但在生物体和有机组织的整体水平上,更重要的是在分子和细胞水平上研究或模拟研究电荷(包括电子、离子及其它电活性粒子)在生物体系和其相应模拟体系中分布、传输和转移及转化的化学本质和规律。1/10/2025322.毛细管电泳毛细管电泳是近年来分析化学中发展最为迅速的领域之一,其基本装置是在充满电解质的毛细管两端施加高压(20～30KV),采用直径为25～50Lm的毛细管.截面积急剧减小使传统电泳技术产生了质的变化,由于截面积小,热量均匀,因此电泳传质均匀.由于流阻加大,不用载体可直接在缓冲液中进行电泳,这样既消除了载体对电泳影响,又可容纳分子量极大的样品,甚至细菌和病毒颗粒.1/10/2025333.超临界流体色谱(SFC)2.5超临界流体色谱(SFC)能在较低温度下分析热不稳定、沸点较高、分子量较大的化合物,总柱效率比LC高,且易于与灵敏检测器查联.1/10/2025344.光度分析的光明前景和发展趋势光度分析的发展和活力有各方面的动力.新显色剂的开发和利用,为光度分析的发展提供了物质基础；无机化学、有机结构理论、表面化学、络合物化学、分析化学等相关理论的不断完善,也为光度分析的发展提供高起点的理论和实践基础；将光度信息与动力学信息结合起来,提供丰富的三维数据信息,成为提高测定准确度和进行多组分同时分析的新途径。光度分析由于简单方便,成本低廉,灵敏度、选择性、准确度均有一定优势,在痕量分析中适应于市场竞争,成为适合我国国情有中国特色的分析领域之一.1/10/2025355.化学计量学在分析化学中的应用

化学计量学(Chemometrics)是由数学、统计学、计算机技术与化学相结合的交叉科学,化学计量学能有效地解决许多常规方法难于解决的复杂问题,化学计量学在分析化学中的应用主要有以下几个方面:

4.1提高灵敏度改善选择性。

4.2开发和评价新方法,提高分析效益.

4.3提高分析测试的精密度与准确性.

4.4提高分析测试的精密度与准确性.1/10/2025366.色谱分析色谱分析是分析化学中发展最快,研究应用十分活跃的领域之一.20世纪50年代兴起的气相色谱(GC),60年代发展起来的色质联用技术(GCMS),70年代的高效液相色谱(HPLC),80年代的超临界流体色谱(SFC),以及继而发展起来的毛细管区域电泳等,使得色谱分析成为预集、分离、测定和提纯联用的重要分析技术;成为自然科学领域众多实验室不可缺少的一类分析手段.

1/10/2025377.电分析化学电分析化学的发展具有悠久的历史,早在18世纪就出现了电分析和库仑滴定法,发展至今,电分析化学学科的发展是基于人们从理论上对电极总过程的各个基本反应的深刻了解,结合其它学科而创造出各种新技术、新方法,解决分析化学发展中提出的新问题.化学修饰电极通过分子水平上电极功能的设计,突破了以往电化学家研究的范畴,显示出了选择富集分离、电催化、电化学传感、不对称有机合成等多种有用的效应。1/10/2025387.我国分析化学现状1)分析测试人员发展情况.

分析测试人员人分布主要为高等学校2～3万名;环保及各产业部门约7万名;进出口商检部门3000名,石油化工行业分析人员占10%,冶金部门分析人员占7%,地质部门也有一支较庞大的分析队伍.分析测试领域现有中科院院士14名,博士点约15个.恢复研究生招生以来,培养的硕士生在2000名以上,博士生在200名以上.2)研究机构状况.随着设备仪器在我国的较大发展,现已建立了许多测试中心及开放实验室。1/10/2025391）国家分析测试中心国家有色金属及电子材料测试中心国家电化学和光谱研究分析中心国家钢铁材料测试中心中国上海分析测试中心中国广州分析测试中心国家环境分析测试中心国家建筑材料测试中心国家化学建材测试中心国家色谱研究分析中心国家地质实验测试中心1/10/2025402）中国科学院开放实验室中国科学院长春应用化学研究所，电分析化学开放研究实验室3）国家教委直属高等学校测试中心

（备3000多万美元）中山大学，中国科技大学，四川大学吉林大学，兰州大学，南开大学武汉大学，浙江大学，清华大学厦门大学1/10/202541省部级实验室和测试中心4）国家教委厦门大学材料与生命过程分析化学开放研究实验室5）中国兴奋剂检测中心6）省、市地方测试中心（21个）1/10/202542学术会议与期刊中国化验在中国化工学会、中国冶金学会、中国有色金属学会、中国机械工程学会、中国仪器仪表学会的分析化学委员会,理化检验委员会和分析仪器委员会等的组织下,近年来,每年召开近1