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文档简介

中国循环经济协会团体标准

《铝灰基微孔净水剂》

(征求意见稿)

编制说明

2023年10月

一、工作简况

任务来源:

背景与意义:铝灰主要来自于金属铝、铝合金、废铝的熔铸过程,

涉及电解铝、铝加工和再生铝的生产过程,是铝工业不可避免的固体

废物,每年的产生量约500万吨。铝灰中含有大量具有经济价值的氧

化铝、金属铝,是一种可再生的铝资源;但同时含有一定量的氮化铝、

氟化物、碳化物,在存放过程中遇水或吸潮会产生氨气、氢气和甲烷

等有害易爆气体,由此被列入《国家危险废物名录》,代码为

321-024-48、321-026-48、321-034-48。研究和开发铝灰的回收利用

技术,对于提高企业的经济效益、保护生态环境具有重要的现实意义

和实用价值。

净水剂是指投放入水中能和水中杂质产生吸附、桥接、聚合反应

的药剂,从而起到净化水质的目的。铝灰可作为生产净水剂的原料,

一般采用盐酸/硫酸溶解法生产净水剂,这种方法在国内占有较大的

比例。由于铝灰中除氧化铝以外还含有氮化铝、铝镁尖晶石、氯化钠、

氯化钾、二氧化硅、氟化物等物质,因此生产的净水剂质量差,同时

生产过程中由于析出氨气对环境污染较大,而且剩余的30%残渣难处

理仍然属于危废。因此,如何高效、环保地利用铝灰,回收铝灰中有

价元素,将其制成高品质的净水剂,用于处理工业废水具有十分重要

的意义。

沸石是晶态铝硅酸盐,微孔分布有序,大小均匀(孔径小于2nm),

由于其热稳定性高、耐辐射、经济、环保等特点而备受关注。沸石作

为吸附材料,能够很好地对水中的微污染物进行去除、如氨氮、挥发

酚、氰化物、亚硝酸盐、浊度等,对重金属离子以及含氧酸阴离子等

的去除效果也颇为显著。沸石晶体内部存在着大量排列有序、大小均

匀、彼此贯通并与外界相连的孔穴和孔道。孔径的大小是决定沸石的

选择吸附性原因之一。各种沸石晶体内部都有自己特定形状和大小的

的空穴和孔道,只有颗粒孔径与直径较小的分子才能通过孔道而被吸

附。

立项必要性:利用铝灰生产微孔净水剂(具有类似沸石的结构),

不仅能够有效的解决工业危废铝灰的全量利用,而且能够得到高品质

的微孔净水剂,具有较好的经济效益和显著的社会环境效益。目前还

没有相关标准规范铝灰制备的微孔净水剂的产品质量。因此,制订铝

灰基微孔净水剂产品标准十分必要,既能促进铝灰的增值利用,又能

规范和引导铝灰基微孔净水剂产品的生产与销售。

牵头单位:郑州大学、陕西春晨博发铝业科技有限公司

协作单位:陕西春晨创合再生资源利用有限公司、郑州绿之冶环

保科技有限公司、西安建筑科技大学、中圣环境科技发展有限公司

主要起草人:陈喜平、崔春、赵伟东、赵蕤、王泽华、张诗楠、

张凯

二、工作主要过程

(一)前期准备

目前已完成队伍组建、资料国标调研和技术储备三方面前期工作。

1.队伍组建

在队伍组建上,依托研究院所研究平台和科研开发实力,结合生

产企业和用户单位的实际需求,对标准所需的技术指标及相关要求进

行实验验证及编制工作。郑州大学是主要编制单位,陕西春晨博发铝

业科技有限公司、陕西春晨创合再生资源利用有限公司、郑州绿之冶

环保科技有限公司、西安建筑科技大学、中圣环境科技发展有限公司

等单位参与了相关工作。

郑州大学是国家双一流大学建设高校,拥有两院院士17人,长

江学者和国家杰青20余人,曾牵头主编多项国家、行业标准,研究

基础扎实,2021年发表实施了“铝电解碳渣资源化利用技术规范”,

正在牵头修订“铝灰渣”行业标准。为充分听取铝灰资源化利用产业

链上下游企业或单位及相关行业内专业人士意见,还邀请了各类意愿

单位加入标准编制队伍,使本标准的编制更符合实际需求及使用现状。

陕西春晨博发铝业科技有限公司是榆林市当地铝加工的龙头企业,建

设5万吨/年铝板带箔铸轧生产线、冷轧生产线,5万吨/年铝板带箔

铸轧车间、冷轧车间及配套设施等,对铝灰资源与环境属性有着深刻

认识与迫切的处理需求;陕西春晨创合再生资源利用有限公司承担标

准制订的相关费用和提供铝灰样品和洗煤废水。郑州大学和西安建筑

科技大学完成了净水剂项目可行性研究报告,委托中圣环境科技发展

有限公司完成了项目环境影响评价报告书,即将开展净水剂项目施工。

郑州绿之冶环保科技有限公司承担标准制订过程的产品吸附能力的

评价工作。

上述各单位通过明确的分工合作、有效的沟通机制以及资金和技

术的交流互补,对本标准的编制有着重要意义。

2.资料国标调研

目前,铝灰基微孔净水剂产品在世界范围内并没有广泛的研究报

道或生产报道。在学术研究方面,目前关于铝灰制备净水剂的研究文

献或专利集中于我国各高校及科研机构、企业等,表明我国在铝灰资

源化利用方面及相关技术、标准的需求较大。目前尚未发现关于铝灰

基微孔净水剂产品的标准,仅有铝灰基聚合氯化铝等其他产品的相关

分析、产品指标,分析检测方法。例如,GB/T22627《水处理剂聚合

氯化铝》,GB15892《生活饮用水用聚氯化铝》等。因此,铝灰基微

孔净水剂的产品生产标准推进不仅有助于对净水剂产品的指标分析,

同时有助于相应产品和技术在市场中的推广和应用。

3.技术储备

(1)完成了铝灰制备微孔净水剂工艺的开发,所制备铝铝灰制备

微孔净水剂的性能指标满足GB/T15555.11固体废物-氟化物的测定

离子选择性电极法的要求。

(2)完成了铝灰基微孔净水剂处理洗煤废水的实验,称取一定量

的微孔净水剂投入到洗煤废水中,验证净化效果,记录净水剂使用量、

净化时间、浮游物吸附量等参数。研究分离过程中不同粒级、搅拌时

间等的分离规律。

(二)标准编制指导思想

微孔净水剂团体标准的编制以《中国循环经济协会标准管理办法

(试行)》文件为指导,遵循《中华人民共和国标准化法》、《中华

人民共和国标准化法实施条例》、《团体标准管理规定(试行)》等

国家法律法规相关规定。

(三)标准起草编制过程

在本标准项目工作提出后,郑州大学负责牵头,陕西春晨博发铝

业科技有限公司、陕西春晨创合再生资源利用有限公司、郑州绿之冶

环保科技有限公司等单位参与,成立了标准编制工作组,开展具体工

作。标准编制工作组的主要工作过程如下:

2022年9月,陕西春晨创合再生资源利用有限公司30kt/a铝灰

脱氮固氟生产净水剂项目完成环境影响评价,准备开始项目施工。

2022年10-12月,郑州大学牵头完成标准立项相关事宜,多家

单位成立了标准联合编制组,讨论本标准草案。

2023年1-3月,在编制组及单位内部进行了多次交流,形成了

该标准的讨论稿;

2023年4-6月,广泛收集意见,对本标准进行了认真的修改和

完善,最终形成标准征求意见稿。

2023年7-9月,郑州大学向循环经济协会提交申请团体标准《铝

灰基微孔净水剂》中期评审材料,组织召开《铝灰基微孔净水剂》团

体标准中期评审会。

三、确定中循协标准主要技术内容的论据

(一)标准架构

1范围

2规范性引用文件

3术语和定义

4示式性

5分类技术要求

6试验方法

7检验规则

8标志

9包装、运输、贮存及质量说明书

参考文献

(二)范围

本文件规定了铝灰基微孔净水剂的术语和定义、技术要求、试验

方法、检验规则、标志、包装、运输和贮存。

本文件适用于铝灰基微孔净水剂。该产品主要用于洗煤废水、选

矿废水处理等。

(三)术语和定义

本文件确定了2个术语及其定义,如下所示。

铝灰aluminumdross

从电解铝、铝加工和铝再生行业产生的固体废物。

铝灰基微孔净水剂aluminumdross-basedmicroporouswater

purifier

以铝灰为原料,添加反应助剂,通过加热处理得到的具有微孔结

构和吸附作用的产品。

(四)示性式

铝灰基微孔净水剂示性式表示为xNa2O·yAl2O3·zSiO2

(五)分类技术要求

铝冶炼行业、变形铝及铝合金行业和铸造铝合金行业产生的铝灰

或铝灰渣经处理后,制备出的微孔净水剂技术指标应符合表1规定。

微孔净水剂按产品名称、等级和标准编号的顺序标记。示例:符合

T/CACE-2022,等级为一级的微孔净水剂标记为:工业处理洗煤废水

用微孔净水剂一级T/CACE-2022

表1微孔净水剂技术指标

项目一级品二级品合格品

氧化钠,wt%≥33≥30≥27

氧化钙,wt%≤2≤3≤5

氧化铝,wt%≥55≥50≥45

可溶氟,mg/L(净

水剂的安全角度、

≤10≤20≤30

慎重考虑、控制

1.0mg/L)

氯,%≤1.0≤1.5≤2.0

氮,%≤0.05≤0.1≤0.1

悬浮物固体含量,

≤100≤200≤300

mg/m3

(六)试验方法

本标准中的微孔净水剂指标分析方法如下所示:

氧化钠、氧化钙和氧化铝含量——X射线荧光光谱法

可溶氟含量的测定——离子选择性电极法

氮含量的测定——红外热导法

氯含量的测定——离子色谱法

浸出毒性的测定——电感耦合等离子体发射光谱法

(七)检验规则

1检验分类

1.1出厂检验

出厂检验项目应为附着水含量、细度、氧化钠、氧化钙和氧化铝

含量。

1.2检验项目及取样

1.2.1检验项目

每批微孔净水剂应对化学成分、浸出毒性、吸附能力和外观进行

检验。

1.2.2取样

生产过程取样按照标准GB/T6609.22氧化铝化学分析方法和物

理性能测定方法取样制定生产过程取样方案进行。

建议供需双方在合同中规定仲裁取样的方法,如没有规定,按照

GB/T24487氧化铝仲裁取样方式取样。

袋装微孔净水剂,每批至少随机选择3袋,用直径15~20mm的

铜管探针沿包装袋对角线插入深度不小于袋长2/3处,取同等质量的

试样。将所取得的局部试样充分混合,按四分法缩分至重量不少于

500g,分装于两个清洁干燥的具塞广口瓶中密封。瓶上粘贴标签,注

明生产厂名称、产品名称、批号、采样日期和采样者姓名。一份作为

实验室样品,另一份保存备查,保存时间由生产企业根据实际情况自

行确定。

1.3检验结果的判定

生产厂应保证每批出厂的微孔净水剂产品都符合本标准的要求,

检验结果如有指标不符合本标准要求,应重新自两倍量的包装中采样

进行复检。复检结果即使只有一项指标不符合本标准的要求时,则判

该批产品不合格。

(八)标志和随行文件

1标志

微孔净水剂包装上应有牢固清晰的标志,内容包括生产厂名、厂

址及产品名称、级别、净含量、批号或生产日期、本标准编号及GB190

中规定的“腐蚀性物质”和GB/T191中规定的“怕雨”标志。

2随行文件

产品出厂时应附有每批原料应附有质量证明书。证明书上应标明:

a.产品名称、批号、级别、净重;

b.生产商名称、地址、生产日期;

c.化学成分含量、浸出毒性等指标检验结果;

d.供方质监部门的检印;标准编号。

(九)包装、运输、贮存

1包装

包装原则为防水、防潮。微孔净水剂采用内衬聚乙烯塑料薄膜袋

的复合塑料编织袋包装。双层包装的内袋和外袋应牢固缝合,无漏缝

现象。每袋净含量为25kg,也可根据用户要求的规格进行包装。

2运输

微孔净水剂在运输过程中应有遮盖物,防止污染、破损,防止雨

淋、受潮。

3贮存

微孔净水剂应贮存在通风、阴凉、干燥的库房内,防止雨淋、受

潮。在符合本标准贮存条件下,从出厂日期起,微孔净水剂产品保质

期为24个月。

四、主要试验(验证)的分析、综述报告,技术经济论证,预期的经

济效果

试验分析及综述报告已经开展了如下相关工作:

(1)完成了铝灰制备微孔净水剂工艺开发,完成了所制备铝灰基

微孔净水剂化学成分的含量均符合YST869-20134A沸石化学成分

分析方法X射线荧光法测定的要求,如表1所示。

表1铝灰原料和净水剂产品成分分析

元素AlNaMgSiCaFeClK总FO

铝灰原料(%)37.597.046.071.330.281.055.810.631.44Balance

产品(%)30.8016.359.082.361.471.175.750.831.40balance

(2)完成了铝灰基微孔净水剂处理洗煤废水悬浮物固体含量的实

验,如图1所示,当铝灰基微孔净水剂添加量为处理洗煤废水的5‰,

洗煤废水中固体悬浮物的吸附率为99.7%,即铝灰基微孔净水剂用量

为2kg/t可实现洗煤废水良好处理。由图2所示,微孔净水剂在5‰

添加量时,固液分离效果最好。

图1微孔净水剂添加量对于洗煤废水悬浮物固体吸附率的影响

图2微孔净水剂添加量对于洗煤废水吸附能力图示

同时铝灰基微孔净水剂处理废水后,为保证洗煤工作的连续进行。

考察了5‰添加量条件下,10分钟内微孔净水剂处理洗煤废水的沉降

速度。由图3所示,10分钟内,前3分钟沉降速度最快,说明铝灰

基净水剂可以满足洗煤厂洗煤的工作。

图3微孔净水剂添加量为5‰时洗煤废水沉降速度

(3)完成了微孔净水剂中各个指标分析方法的确定。分别考察了

GB/T6609.22《氧化铝化学分析方法和物理性能测定方法取样》;

GB5085.3《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别电感耦合等离子体发

射光谱法》;GB/T8005.4《铝和铝合金术语第4部分:回收铝》;

GB/T11901《水质悬浮物测量重量法》;GB/T15555.11《固体废物

-氟化物的测定离子选择性电极法》;YS/T575.17《铝土矿石化学分

析方法第17部分:硫含量的测定》;YS/T1179.1《铝灰、渣化学分析

方法第1部分:氟含量的测定》;YS/T1179.3《铝灰、渣化学分析

方法第3部分:碳、氮含量的测定》;YS/T1179.5《铝灰、渣化学

分析方法第5部分:氯含量的测定》。目前编制组已完成了铝灰基微

孔净水剂技术指标分析方法的确定,所测定实验数据稳定性较好,误

差均在要求范围内。

技术经济论证:

预期的经济效果:国内目前还没有发布相关的铝灰基微孔净水剂

的标准,本标准的制定,可补充完善产品标准体系,有助于实现产业

联通。本标准的推广应用可指导危险废弃物铝灰的资源化利用,减少

铝灰堆存对环境的污染,避免铝灰资源的浪费。初步估计,国内采用

本标准可帮助潜在链接双方建立合作关系,实现铝灰制造厂家与聚合

氯化铝生产厂家的密切联系,资源环境效益显著。

五、采用国际标准的程度及水平的简要说明

本标准依据《中国循环经济协会标准管理办法(试行)》,遵循

《中华人民共和国标准化法》、《中华人民共和国标准化法实施条例》、

《团体标准管理规定(试行)》等国家法律法规相关规定进行编制,

按照GB/T1.1《标准化工作导则第1部分:标准化文件的结构和起

草规则》的规定起草。

本标准在起草编制过程中参考如下标准:

HG/T2691《沸石分子筛动态二氧化碳吸附的测定》

YST667.3《化学品氧化铝化学分析方法.第3部分4A沸石中镉、

铬、钒含量的测定.电感耦合等离子体发射光谱法》

YST667.4《化学品氧化铝化学分析方法第4部分4A沸石中

砷、汞含量的测定氢化物发生-电感耦合等离子体发射光谱法》

YST869《4A沸石化学成分分析方法X射线荧光法》

QB/T1768《洗涤剂用4A沸石》

目前暂无铝灰基微孔净水剂产品指标相关标准,

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