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文档简介
聚酰胺612树脂
团体标准编制说明
一、编制标准的目的、意义
长碳链尼龙612即PA612、聚酰胺612,全称聚十二烷二酰己二胺,是由己二
胺和十二碳二元酸经成盐、缩聚而成。原料十二碳二元酸可以通过化学合成法或
微生物发酵法制得。聚酰胺612密度小,有很好的透明度,低吸水率,吸水后物
性变化小,尺寸稳定性好,耐化学品性能优异,抗冲性高。目前聚酰胺612树脂
主要用于制造高级牙刷和其他工业鬃丝,也可用于制作精密机械部件和电线电缆
被覆涂层、输油管、耐油绳索、传送带、轴承、衬垫等,可用于钢盔和电缆等。
随着长碳链尼龙应用领域的不断扩展,尼龙612树脂的生产厂家也在不断增
加,但截止目前,市场销售产品标准以各生产单位的企业标准为主,暂无国家标
准、行业标准、地方标准进行统一规范,为规范本行业的生产、引领本行业的发
展,有必要制定本团体标准,以便提供更为科学的质量评价标准,维护生产企业
和用户的利益。
二、工作简况
1.任务来源
项目名称:聚酰胺612树脂
任务来源:2023年团体标准制修订计划,立项批准号:LXSDAMA0003-2023。
起草单位:山东东辰瑞森新材料科技有限公司、建湖县兴隆尼龙有限公司、
上海凯赛生物科技股份有限公司
归口单位:山东省新材料产业协会
2.编制和协作单位
山东东辰瑞森新材料科技有限公司(以下简称:东辰瑞森公司)成立于2001
年。东辰瑞森公司是国内最早从事长碳链尼龙树脂开发、生产、销售的国家高新
技术企业,是中国合成树脂协会常务理事单位。2021年5月,时任省长李干杰主
导建立了制造业重点产业链“链长制”工作机制,确定了制造业9大重点产业、
42条产业链“链主”企业名单,东辰瑞森公司被确定为山东省新材料产业特种尼
2
龙产业链链主单位。目前东辰瑞森公司建有山东省企业技术中心、山东省长碳链
尼龙工程实验室,被认定为山东省新材料领军50强企业、山东省“隐形冠军”企
业、山东省“专精特新”企业、山东省“瞪羚企业”、山东省市“一企一技术”
创新企业、济南市“绿色工厂”。
公司独家开发的尼龙1012和1212完全替代进口产品尼龙11和尼龙12,解决了
国内汽车领域关键材料“卡脖子”问题。公司主要产品为长碳链特种尼龙,共分
为四大类。第一类是传统的长碳链尼龙产品,包括尼龙610、尼龙612、尼龙1010、
尼龙1012、尼龙1212;第二类是无定型尼龙,包括TM01、TM02、TM03、TM04、
TM05;第三类是长碳链尼龙弹性体;第四类是高温尼龙;四类产品细分牌号100
余种,产品主要应用在汽车、轨道交通、机械、电子电器、电线电缆、石油、3D
打印、纺织、日用品等领域。
东辰瑞森公司作为《聚酰胺612树脂》团体标准主导编写单位,主要承担了
本标准制定工作的调研与收集资料、试验验证、汇总试验数据、编写标准文本等
系列工作。
建湖县兴隆尼龙有限公司成立于1998年05月20日,坐落于交通便利、风景优
美的江苏省盐城市建湖县芦沟工业园区,是国内较早经营长碳链尼龙610、612、
1010、1012、透明尼龙、共聚尼龙、芳香族尼龙及尼龙弹性体的研发、生产与销
售的几个企业之一。公司以顾客为中心,以追求卓越,创造行业品牌典范,为客
户诚信服务为企业使命,真诚树立公司良好品牌。
建湖县兴隆尼龙有限公司作为协作单位,主要承担的工作:参与对比试验,
提供试验数据。
上海凯赛生物技术股份有限公司成立于2000年,是一家以合成生物学等学科
为基础,利用生物制造技术,从事生物基新材料的研发、生产及销售的科创板上
市公司。目前,总部和研发中心位于上海浦东张江高科技园区;3个生产基地分
别位于金乡、乌苏和太原(建设中)。凯赛生物目前业务主要聚焦聚酰胺产业链,
其产品包括可用于生物基聚酰胺生产的单体原料——系列生物法长链二元酸和生
物基戊二胺,以及系列生物基聚酰胺等相关产品。产品可广泛应用于纺织、医药、
香料、汽车、电子电器、日用消费品等多个领域。
3
上海凯赛生物技术股份有限公司作为协作单位,主要承担的工作:参与对比
试验,提供试验数据。
3.工作过程
(1)起草阶段
2023年6月,标准草案通过立项函审,批准立项。2023年6月组建了标准起草
工作组,由高校、检测中心、科研院所及生产企业和应用企业的工作人员组成,
包括具有标准制定经验的科研人员、分析技术人员。标准起草工作组讨论了具体
的工作过程、拟定了相应的工作计划。在收集到的标准文献资料的基础上,拟定
了标准编制、试验验证方案和批量产品检验工作方案。
2023年6月-10月期间:标准起草单位参加由山东东辰瑞森新材料科技有限公
司主导的聚酰胺612树脂及草案的编制,由主导编写单位进行了试验验证及数据
整理,形成征求意见稿。
(2)征求意见阶段:
2023年11月,计划根据比对结果及征求意见,并对征求意见稿进行修改,形
成标准送审稿。
(3)送审阶段:
2023年12月,计划召开本标准的审查会。
报批阶段:
(4)2023年12月,计划标准表决,报批,正式发布出版。
三、标准编制原则
标准编制按照GB/T1.1—2020的规定进行编写和表述,并遵循适用、协调、
规范的原则:一是符合聚酰胺610树脂的生产现状、切合国内市场对产品质量的
需求;二是本标准内容的编制与国家标准和行业标准相协调,在编写时注意避免
与相关标准的重复、交叉和矛盾,检测方法有国家标准、行业标准的,直接引用
相关标准;三是在标准文本的编写、标准内容统一规范,严格按GB/T20001《标
准编写规则》系列标准进行编写,量与单位按相关标准表述、使用法定计量单位。
四、确定标准主要内容的论据
为使标准规定的质量指标科学、合理,满足用户的要求,广泛征集了用户对
聚酰胺610树脂的质量要求,汇总结果见表1。
4
表1用户对聚酰胺612树脂产品质量的要求
客户项目指标
客户1粘数,mL/g100-120
干燥失重,%≤≤0.10
客户2粘数,mL/g130-145
干燥失重,%≤≤0.10
邵氏硬度(D型)54
客户3粘数,mL/g105-125
干燥失重,%≤≤0.12
邵氏硬度(D型)55
客户4粘数,mL/g100-130
干燥失重,%≤≤0.10
为使标准规定的质量指标能客观反映生产企业的产品质量,征集了5个生产
企业的产品质量检测结果,见表2:
表2生产企业聚酰胺612树脂的质量指标
公司名称
检测项目上海凯赛生山东东辰瑞建湖县兴隆山东泰星新北京安耐吉
物技术股份森新材料科尼龙有限公材料股份有能源科技有
有限公司技有限公司司限公司限公司
粘数,mL/g111.38109.98110.88110.23111.02
颗粒度,n/g7675777778
≥
干燥失重,%0.080.060.080.070.08
熔点,℃217.7217.0215.86217.50216.89
弯曲强度,MPa65.2366.0764.1065.1266.21
≥
密度(23℃),1.0661.0631.0651.0661.068
g/cm3
综合分析各生产企业与用户聚酰胺612树脂生产情况和用户对产品的质量要
求,按产品粘数指标范围将产品分为三个规格:I型主要用于纺丝行业,如牙刷
丝、化妆刷等;II型主要用于改性注塑件生产,如电子电器精密注塑件、汽车
ABS传感器配件等;III型主要用于改性挤出制品,如新能源汽车冷却管、航天炮
线等。确定了聚酰胺612树脂标准的技术要求及及指标值范围,设置了外观、粘
5
数、颗粒度、干燥失重、熔点、弯曲强度、密度七项技术指标,确定了指标范围,
如下表3:
表3聚酰胺610树脂质量指标
指标
项目
I型II型III型
粘数,mL/g100-130130-150150-190
颗粒度,n/g≥505050
干燥失重,%≤0.10
熔点,℃210-220210-220210-220
弯曲强度,MPa≥555555
密度(23℃),g/cm31.06-1.081.06-1.081.06-1.08
五、实验方法及结果分析
(一)试验方法的确定和验证
1.外观
采用目测的方法进行测定。
2.粘数
(1)试验方法
根据产品性质确定采用硫酸作溶剂,对仪器设备的参数与精度进行了规定,
其余按GB/T12006.1的规定进行。
(2)允许差
对同一样品进行了7次测定,数据如下:
试验次数标准偏
平均值
1234567差(S)3S
148.96148.52147.35148.02149.23149.04147.98148.440.68761.95
根据测试结果及产品粘数范围确定了平行测定的绝对差值为不大于2.0。
详见“聚酰胺612树脂标准正文5.2。
3.颗粒度
(1)试验方法
称取一定质量的试样,数其颗粒数,计算其颗粒度。
(2)允许差
对同一样品进行了7次测定,数据如下:
试验次数平均标准偏差(3S
6
1234567值S)
7675797778767676.711.3801311193.91
根据测试结果及产品颗粒度范围确定了平行测定的绝对差值为不大于4.0。
详见“聚酰胺612树脂标准正文5.3。
4.干燥失重
(1)试验方法
称取一定质量的试样置于置于(105±2)℃的烘箱内干燥后称量,计算其
干燥失重。
(2)允许差
对同一样品进行了7次测定,数据如下:
试验次数
平均值标准偏差
1234567(S)3S
0.070.060.080.070.080.070.090.070.00980.03
根据测试结果及干燥失重范围确定了平行测定的绝对差值为不大于0.03。
详见“聚酰胺612树脂标准正文5.4。
5.熔点
(1)试验方法
通过实验确定了仪器设备的参数、精度及最佳测试条件按GB/T12006.1的
规定进行测定。
(2)允许差
对同一样品进行了7次测定,数据如下:
试验次数
平均值标准偏
1234567差(S)3S
219.95217.98218.56219.23216.62217.98219.89218.890.8242.33
根据测试结果及产品熔点范围确定了平行测定的绝对差值为不大于2.5。
详见“聚酰胺612树脂标准正文5.5。
6.密度
直接采用GB/T1033.1-2008中的5.2“B法液体比重瓶法”进行测定。
7.弯曲强度
直接采用GB/T9341-2008中ISO2602:1980的规定进行计算取值。
(二)实验室间比对、验证
7
1.比对验证:标准编制工作组所在实验室作为主导实验室,组织了5家实验
室进行比对试验,对7组测试项目进行测试。主导实验室提供了聚酰胺612树脂,
分别使用分别使用称量数数法、烘干法、自动熔点测试法、乌式粘度计毛细管法、
三点弯曲实验法、浸渍法,测试各个项目,结果经数据处理后得到样品的颗粒度、
干燥失重、熔点、粘数、弯曲强度和密度。同一样品的每个项目重复测试5次,
最终结果取5次测量结果的平均值。
2.比对结果分析:
经计算,各家实验室测量结果的不确定度水平相近,故采用5家实验室的测
量结果算术平均值作为参考值,采用置信度(95%)对测量结果进行评价。若实
验室之间比对的置信度值在指标范围之内,则参加实验室的测量结果与参考值之
差在合理的预期之内,比对结果可接受。由下表可知,各比对参加实验室的结果
均可接受。
比对参加
颗粒度(N/g)
单位编号允许差置信区间(95%)
176
275
3772.8973-80
477
578
参考值77
比对参加
干燥失重(%)
单位编号允许差置信区间(95%)
10.08
20.06
30.080.020.04-0.10
40.07
50.08
参考值0.07
比对参加
熔点(℃)
单位编号允许差置信区间(95%)
8
1217.70
2217.00
3215.861.81214.74-219.24
4217.50
5216.89
参考值216.99
比对参加
粘数(mL/g)
单位编号允许差置信区间(95%)
1111.38
2109.98
3110.881.46108.88-112.51
4110.23
5111.02
参考值110.70
比对参加
弯曲强度(MPa)
单位编号允许差置信区间(95%)
165.23
266.07
364.12.1562.68-68.01
465.12
566.21
参考值
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