JJF(陕) 096-2022 氟化氢气体检测报警器校准规范

JJF（陕）096－2022氟化氢气体检测报警器校准规范CalibrationSpecificationforGasDetectorsandAlarmsofHydrogenFluoride2022－11－16发布 2023－02－16实施陕西省市场监督管理局发布JJF(陕)096－2022JJF(陕)096－2022JJF（陕）096－2022氟化氢气体检测报警器校准规范JJF（陕）096－2022CalibrationSpecificationforGasDetectorsandAlarmsofHydrogenluoride归口单位：陕西省市场监督管理局主要起草单位：中检西北计量检测有限公司参加起草单位：陕西中化蓝天化工新材料有限公司本规范由陕西省市场监督管理局负责解释JJF(陕)096－2022JJF(陕)096－2022本规范主要起草人：刘 ）中化天化新材有限司）赵 斐中西北量检有限司）参加起草人：陈 中西北量检有限司）张 中西北量检有限司）中化天化新材有限司）姬 化天化新材有限司）JJF(陕)096－2022JJF(陕)096－2022目 录引 言 （Ⅱ）1 范围 （1）2 引用文件 （1）3 概述 （1）计量特性 （1）示值误差 （1）4.2 重复性 （1）响应时间 （1）报警功能 （1）4.5 漂移 （1）校准条件 （2）环境条件 （2）气体标准物质 （2）校准项目和校准方法 （2）校准前的准备 （2）示值误差 （3）6.3 重复性 （3）响应时间 （3）报警功能和报警动作值 （3）6.6 漂移 （4）校准结果表达 （4）校准结果处理 （4）校准结果的不确定度 （4）复校时间间隔 （4）附录A 氟化氢气体检测报警器校准记录（推荐）格式 （5）附录B 校准证书内容及内页（参考）格式 （6）附录C 氟化氢气体检测报警器示值误差的不确定度评定 （8）附录D 氟化氢气体毒性及防护措施 （12）IⅠI引 言JJF1071－2010JJFJJF1059.1－2012定。GB12358－2006/50493－2012.1－20071本规范为首次发布。IIⅡII氟化氢气体检测报警器校准规范范围本规范适用于测量范围为（0~10）μmol/mol氟化氢气体检测报警器（以下简称报警器）的校准。引用文件本规范引用下列文件：GB12358－2006 作业场所环境气体检测报警仪通用技术要求GB/T50493－2019 石油化工可燃气体和有毒气体检测报警设计标准GBZ2.1－2007 工作场所有害因素职业接触限值第1部分：化学有害因凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本规范；凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本规范。概述氟化氢气体检测报警器主要用于检测作业场所环境和生产流程中氟化氢气体浓度，由检测元件、放大电路、警报器、显示器等部分组成。检测原件主要分为电化学、半导体两种类型。报警器按照使用方式分为固定式和便携式、按采样方式分为扩散式和吸入式。计量特性示值误差±10%或±5%FS，满足其一即可。重复性5%响应时间响应时间不大于90s报警功能和报警动作值具有报警功能的报警器，在其测量范围内应具有报警设定值，当报警器显示值达到报警设定值时，应能自动报警。漂移零点漂移：±2%FS111量程漂移：±5%FS注：以上指标不用于合格性判别，仅供参考。校准条件环境条件5.1.1 环境温度：(0～40)℃环境湿度：＜80%RH周围无干扰气体，通风，氟化氢气体属于危险化学品剧毒气体、注意毒害防护。测量标准及其他设备气体标准物质20%、50%80%3%（k=2）。0.1s。500mL/min4级。零点气体：清洁空气或高纯氮气（99.999%）。注：校准过程中使用的零点气和气体标准物质的平衡气种类应保持一致。减压阀和气路：使用不与氟化氢气体发生反应或吸附的材质，如聚四氟乙烯管路。校准项目和校准方法校准前的准备按照报警器使用说明书的要求对报警器进行预热，在零点气中调整报警器零点。通入气1控制被校报警器所需要的流量。校准扩散式报警器时，流量的大小依据使用说明书要求的流量。校准吸入式报警器时，一定要保证流量控制器的旁通流量计有气体放出。流量计入口流量计入口被校报警器气体标准物质放空旁通流量计流量计图1 校准原理图222示值误差在正常工作条件下，报警器通电充分预热稳定（24h）后，先通入零点气体调整报80%的气体标准物质调整报警器示值（若有需要，则应多次通入满量80%的气体标准物质调整报警器示值20%50%80%3C作为报警器示值，按式（1）或式（2）计算浓度点的示值误差ΔC。CCCs100%Cs

（1）CCCs100%R

（2）式中：C—每种浓度3次示值的算术平均值，μmol/mol；Cs—气体标准物质浓度值，μmol/mol；R—满量程。重复性50%Ci6按式（3）sr。niCC2nii1 sn1 100%r C

（3）—i次测量的示值，μmol/mol；C—报警器示值的算术平均值，μmol/mol。响应时间50%90%33次测量结果的算术平均值作为报警器的响应时间。报警功能和报警动作值333通入高于报警设定值的气体标准物质，使报警器出现报警动作，观察报警器声光报警功能是否正常，记录报警器显示的报警浓度值。漂移报警器的漂移包括零点漂移和量程漂移。通入零点气体使报警器示值回零，读取稳定示值记为CZ080%的气体标准物质，读取稳定示值记为CS01h15min通入零点气体读取报警器稳定示值CZi，再通入上述气体标准物质读取报警器稳定示值CSi；固4h1h1（4）i最大的Z，为报警器的零点漂移。iZi

CZiCZ0100%FSR

(4)按式（5）计算量程漂移，取绝对值最大的Si，作为报警器的量程漂移。Si

CiCiCS0CZ0)10%SR

(5)式（4）与式（5）中：R—满量程，μmol/mol。校准结果表达校准结果处理JJF1071—20105.12各校准项目名称和测量结果以及扩展不确定度。校准原始记录（推荐）A，校准证书内容及内页（参考）B。校准结果的不确定度报警器校准结果的不确定度按JJF1059.1－2012的要求评定，校准结果不确定度评定示例见附录C。复校时间间隔建议报警器复校时间间隔不超过12个月。由于复校时间间隔的长短是由报警器的使用情况、使用者、报警器本身质量等诸因素所决定的，因此，送校单位可根据实际使用情况自主决定复校时间间隔。444附录A氟化氢气体检测报警器校准记录（推荐）格式送校单位： 书编号： 仪器名称： 仪器型号： 器编号： 制造厂商： 量程： 校准环境温度： ℃相对湿度： %校准地点： 准用气体标准物质及主要设备： 1.示值误差标准气体浓度值（μmol/mol）报警器示值（μmol/mol）示值误差123CΔC重复性标准气体浓度值（μmol/mol）123456Csr响应时间标准气体浓度（μmol/mol）1（s）平均值（s）报警功能和报警动作值报警功能报警设定值（μmol/mol）实测报警值（μmol/mol）平均报警值（μmol/mol）漂移时间0h/0min1h/15min2h/30min3h/45min4h/60minΔZmaxΔSmax零点（μmol/mol）量程（μmol/mol）准结果的不确定度： 校准员： 核验员： 校准日期：555附录B校准证书内容及内页（参考）格式校准证书应至少包括以下信息：a）标题：“校准证书”；b）实验室的名称和地址；进行校准的地点（如果与实验室的地址不同）；证书的唯一性标识（如编号），e）送校单位的名称；被校对象的描述和明确标识；进行校准的日期，如果与校准结果的有效性和应用有关时，应说明被校对象的接收日期；如果与校准结果的有效性和应用有关时，应对被校样品的抽样程序进行说明；校准所依据的技术规范的标识，包括名称及代号；本次校准所用测量标准的溯源性及有效性说明；校准环境的描述；校准结果及测量不确定度的说明；对校准规范的偏离的说明；o）校准结果仅对校准对象有效的声明；p）未经校准实验室书面批准，不得部分复制校准证书的声明。666校准证书内页（参考）格式校准结果校准项目校准结果示值误差标准气体值仪器示值示值误差重复性响应时间报警功能及报警值零点漂移量程漂移示值误差校准结果的不确定度：777JJF(陕)096－2022JJF(陕)096－2022附录C氟化氢气体检测报警器示值误差的不确定度评定示例概述测量依据：依据本校准规范C.1.2 环境条件：温度(0～40)℃，相对湿度<80%Urel=3%k=2。被测对象：氟化氢气体检测报警器，量程（0～10）μmol/mol。80%20%、80%的气体标准物质，待报警器示值稳定后，记录报警器示值，重复测量3次。取算术平均值C作为报警器示值。测量模型示值误差的测量模型：CCCs100%Cs式中：C—每种浓度3次示值的算术平均值，μmol/mol；

（C.1）Cs—气体标准物质浓度值，μmol/mol；不确定度来源标准物质引入的不确定度。测量重复性引入的不确定度。报警器分辨力引入的不确定度。灵敏系数：c(C)C1C Cs标准不确定度评定

，c(CS

C2)CCC2CS s标准物质引入的不确定度u(Cs的评定采用的氟化氢气体标准物质，其定值相对扩展不确定度为3%，包含因子k2，则气888体标准物质的定值不确定度引起的标准不确定度u(Cs)为：u(C)3%1.5%

(C.2)s 2测量重复性引入的不确定度u(C的评定报警器依次通入浓度约为2.18μmol/mol、5.35μmol/mol、8.34μmol/mol的氟化氢气体标准气体，各校准点重复测量10次，具体测量数据见表C.1。表C.1各校准点示值误差测量数据校准点1234567891020%FS5.50%5.50%5.50%5.50%5.50%5.50%0.92%5.50%5.50%5.50%50%FS4.67%2.80%4.67%6.54%2.80%2.80%4.67%2.80%4.67%6.54%80%FS4.32%3.12%5.52%4.32%3.12%3.12%4.32%3.12%4.32%3.12%各校准点分别按式（C.3）计算标准偏差，相应各校准点的标准不确定度u(C)可按式（C.4）计算。10(C10(CC)2ii101sn3u(C) ssn3

(C.4)注：本规范规定，每个校准点重复测量3次，取算术平均值作为报警器示值，故n=3。各校准点的标准偏差s与标准不确定度u(C)的计算结果见表C.2。表C.2各校准点标准偏差s与标准不确定度u(C)的计算结果校准点平均值su(C)20%FS5.05%1.45%0.84%50%FS4.30%1.47%0.85%80%FS3.84%0.84%0.48%报警器分辨力引入的不确定度ur的评定查说明书，该报警器分辨力为0.1μmol/mol，则不确定度u()=0.29999u()=0.29×0.1μmol/mol=0.029μmol/molur()0.29%在测量不确定度评定中，当重复性所引入的不确定度分量大于被测仪器的分辨力所引入的不确定分量时，此时重复性中已经包含分辨力对测得值的影响，故不应当再考虑分辨力所引入的不确定分量。当重复性所引入的不确定度分量小于被测仪器的分辨力所引入的不确定分量时，应当用分辨力引入的不确定分量代替重复性分量。合成标准不确定度标准不确定度汇总表标准不确定度汇总表于表C.3表C.3标准不确定度汇总表校准点不确定度来源标准不确定度值20%FS氟化氢气体标准物质引入的不确定度1.5%重复性引入的不确定度0.84%50%FS氟化氢气体标准物质引入的不确定度1.5%重复性引入的不确定度0.85%80%FS氟化氢气体标准物质引入的不确定度1.5%重复性引入的不确定度0.48%合成标准不确定度汇计算由测量模型：CCCs100%，且不确定度分量间互不相关，所以各校准点的合成Cs标准不确定度uc(C)计算结果如下：20%FSuc(C)u2(C)uu2(C)u2Su2(C)uu2(C)u2S扩展不确定度

=1.7%u2u2(C)u2S=1.6%取包含因子k2，则各校准点示值误差的扩展不确定度按式（C.5）计算：101010Ukuc(C)

(C.5)20%FS：U50%FS：U80%FS：U

kuc(Ckuc(Ckuc(C

=3.4%=3.4%=3.2%

k2k2k211附录D氟化氢气体毒性及防护措施氟化氢基本信息常用名氟化氢英文名HydrogenFluorideCAS号7664-39-3分子量20.00630氟化氢物理化学性质密度1.15g/mLat25°C(lit.)沸点105°C分子式FH熔点-35°C蒸汽密度1.27(vsair)蒸汽压25mmHg(20°C)符号 GHS05 GHS06闪点112°C外观性状无色气体带有一种辛辣气味储存条件3080%。应与易（可）燃物、食用化学品分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备。属一级无机酸性腐蚀性物品，遇金属能放出氢气，遇火星易引起燃烧或爆炸，因而不可与金属粉末、氧化剂、碱、有机物等共贮混运。稳定性及安全防护腐蚀性极强，能侵蚀玻璃和硅酸盐而生成气态的四氟化硅。极易挥发，置于空气中即冒白烟。与金属盐、氧化物、氢氧化物作用生成氟化物。遇金属能放出氢气，遇火星易引起爆炸或燃烧。不腐蚀聚乙烯、铅和白金。剧毒!接触氢氟酸的人员应穿好防护。当皮肤接触氢氟酸时，应立即用大量水冲洗，严重时应送医院治疗。工作现场应注意通风。1000℃仅稍有分解。还121212原性在卤化氢中最小。其分子由于形成氢键而有缔合现象，室温下