《覆铜板用溴化环氧树脂》

ICS83.080.10

CCSG32

CPCIF

中国石油和化学工业联合会团体标准

T/CPCIFXXXX—20XX

覆铜板用溴化环氧树脂

Brominatedepoxyresinforcopper-cladlaminatedsheets

xxxx-xx-xx发布xxxx-xx-xx实施

中国石油和化学工业联合会发布

T/CPCIF0XXX—20XX

覆铜板用溴化环氧树脂

警示——本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证

符合国家有关法规规定的条件。

1范围

本文件规定了覆铜板用溴化环氧树脂的的外观、色度、黏度等技术要求，描述了相应的取样和试验

方法，规定了检验规则、标志、包装、运输和贮存等方面的内容。

本文件适用于由四溴双酚A与液体环氧树脂合成，通过一定比例的液体环氧树脂调节到标准范围后，

按照比例溶于溶剂中得到的溶剂型覆铜板用溴化环氧树脂产品。

本文件不适用于含固化剂的覆铜板用溴化环氧树脂。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，

仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本

文件。

GB/T191包装储运图示标志

GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备

GB/T602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备

GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备

GB/T4618.2塑料环氧树脂氯含量的测定第2部分：易皂化氯

GB/T4612塑料环氧化合物环氧当量的测定

GB/T1725色漆、清漆和塑料不挥发物含量的测定

GB/T6678化工产品采样总则

GB/T6680液体化工产品采样通则

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法

GB/T8170数字修约规则与极限数值的表示和判定

GB15063危险化学品仓库储存通则

GB18191包装容器危险品包装用塑料桶

GB/T22295透明液体颜色测定方法（加德纳色度）

GB/T22314塑料环氧树脂黏度测定方法

3术语和定义

本文件没有需要界定的术语和定义。

4命名

1

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覆铜板用溴化环氧树脂型号命名如下：

YNBEXXXXXXX

溴化及无卤树脂有效物含量

A——丙酮代号

添加的溶剂

K——丁酮代号

产品序号(用两位阿拉伯数字表示)

33——普通溴化树脂

树脂类别

34——特种溴化树脂

溴化树脂代号(无卤树脂不标注)

企业代号

示例：YNBE3350A80

5技术要求

覆铜板用溴化环氧树脂的技术要求应符合表1的规定。

表1覆铜板用溴化环氧树脂的技术要求

指标

项目

YNBE3350A80YNBE3351A80YNBE3460A80YNBE3462A80

黄色至无色液体，无红棕色透明液体，无黄色至无色液体，无明红棕色透明，无明显机

外观

明显机械杂质明显机械杂质显机械杂质械杂质

色度（加德纳色度）≤0.910～13≤110～12

黏度25℃，Pa·s1.0～2.00～2.01.0～2.00～2.0

固形份/%79～81

环氧当量/（g/eq）420～440420～440340～380340～380

易皂化氯/（mg/kg）150～290150～300≤300150～300

溴含量/%18.5～21.518.5～21.510.0～14.010.0～14.0

凝胶时间/s200～240200～240260～300250～290

6试验方法

警示——试验方法规定的一些过程可能会导致危险情况。操作者应采取适当的安全和防护措施。

一般规定

除非另有规定，本文件所用的试剂和水，均指分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级水。本标准

所用标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按照GB/T601、GB/T602、GB/T603的规

定制备。

外观的测定

取50mL样品置于100mL比色管中，在自然光或日光灯下目视观察。

2

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色度的测定

按GB/T22295进行测定。

黏度的测定

按GB/T22314进行测定。

固形份的测定

按GB/T1725进行测定。

环氧当量的测定

按GB/T4612进行测定，采用电位滴定法。

易皂化氯的测定

按GB/T4618.2进行测定。

溴含量的测定

6.8.1方法提要

覆铜板用溴化环氧树脂与氢氧化钾在700℃左右的高温条件下反应生成溴化钾，再用硝酸银标准

溶液进行滴定，根据硝酸银的消耗量对树脂中的溴进行含量计算。

6.8.2试剂和材料

冰醋酸：分析纯。

硝酸银标准滴定溶液：0.1mol/L。

氢氧化钾：分析纯。

6.8.3仪器和设备

高温炉：具有程序升温装置。

自动滴定仪：梅特勒T50。

分析天平：感量0.0001g。

镍坩埚：20mL。

玻璃烧杯：200mL。

6.8.4样品处理

称取0.1g～0.2g（精确至0.0002g）的溴化环氧树脂样品于清洁干燥的镍坩埚中，再用1g（精确

至0.1g）氢氧化钾固体覆盖在样品上，把装有样品的坩埚放入高温炉中，一边排气一边以约10℃/min

的速度升温至约700℃，在700℃（±20℃）保持2h，待坩埚中的样品变为灰白色固体后，冷却至

室温取出坩埚。

6.8.5测定步骤

用100mL的去离子水分多次洗涤坩埚，洗涤液移至200mL烧杯中，在通风厨中用冰醋酸慢慢中

和至微酸性（控制PH=2~7）。以0.1mol/L的硝酸银为标准溶液，用自动滴定仪进行滴定，同时进行空

白试验。

6.8.6结果计算

3

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试样中的溴含量w1，以%表示，按（1）计算：

79.9

w=×−×cVV().............................................................（1）

101000×m

式中：

c——0.1mol/L硝酸银标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；

V——滴定样品时消耗硝酸银标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；

V0——滴定空白时消耗硝酸银标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；

79.9——溴的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）

——样品质量，单位为克（g）。

取两次平行测定结果的算术平均值为测定值，两次测定结果的差值应不大于0.25%。

𝑚𝑚

凝胶时间的测定

6.9.1方法提要

向溴化环氧树脂中加入一定配比量的固化剂混合均匀后，取一定量放于测定仪器中，在规定的温度

（171℃）下进行搅拌，至胶化时所需要的时间。

6.9.2试剂和材料

二甲基甲酰胺：分析纯。

双氰胺：分析纯。

乙二醇单甲醚：分析纯。

2-甲基咪唑：分析纯。

6.9.3仪器和设备

凝胶化时间测定仪：测试精度：秒圆盘规格直径80mm，热盘温度偏差≦0.5℃。

电磁搅拌器：20mm磁力转子，内部磁铁表层四氟，椭圆形四氟全覆盖。

烧杯：200mL。

一次性注射器：1mL。

表面温度计：精度为1℃。

6.9.4溶液配制

双氰胺与二甲基甲酰胺按1:9的质量比例进行配制；乙二醇单甲醚与2-甲基咪唑按99:1的质量比

例进行配制。

6.9.5样品处理

称取固体树脂（或液体树脂质量×固形份折算成固体树脂）100g（精确到0.01g），其余配方见附

录A，溶液配好后，放至磁力搅拌器上用搅拌子搅拌不少于1h。

6.9.6测定步骤

打开胶化时间测定仪，根据质量指标要求设定仪器工作温度171℃，等温度到达后稳定30min。

用一次性注射器准确吸取0.3mL的胶液（6.9.4），平铺在仪器20mm的圆盘中。

30s后用竹签进行搅拌，同时启动记时表，以直径为10mm～13mm的圆周运动搅拌树脂，搅拌时

由内而外，由外而内反复搅拌，并将胶液限制在直径20mm的圆周内均匀搅拌，搅拌速率为（2～3）

圈/秒。

4

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当被搅动的树脂轻轻提起即与热板分离而没有丝连在热板上即停止计时，所用的时间即为胶化时

间，以s为计量单位。

平行测定3次（误差小于8s）取平均值；误差大于8s时，需增加测定样品次数，取其中符合要求

（误差小于8s）的3次。

测试完毕用离型剂和干净的布清理加热板至光亮（必须带隔热手套，不得用手直接接触热盘）。

6.9.7结果表示

取三次测定值的平均值为测定结果，若两次平行测定值之差的绝对值大于其平均值的8%，则应重

新进行测试。

7检验规则

出厂检验

本标准规定的所有指标项目为出厂检验项目，应逐批检验。

组批

本品以相同原料、相同配比和相同工艺的条件下，生产的同一釜或数釜经均匀混合的产品为一批，

质量不超过XX吨；用户以每次收到的同一批次的产品为一批。

采样

产品采样应按GB/T6678、GB/T6680的规定进行，所抽样品的总量不少于500mL。将所取的试样

混匀，分装入两个清洁、干燥的样品瓶中，密封，粘贴标签，注明名称、批号、取样日期和采样人等信

息，一瓶由质量检验部门检验，另一瓶保存3个月备查。特殊要求时，可以根据情况适当增加取样量或

延长保存时间。

判定

检验结果的判定采用GB/T8170规定的修约值比较法进行。检验结果全部符合本文件的技术要求

时，则判定该批产品合格。检验结果中，如有一项指标不符合本文件要求时，应重新自两倍量的包装单

元中取样或重新加倍取样进行复验。复验结果即使只有一项指标不符合本文件的要求，则判该批产品为

不合格。

8标志、包装、运输和贮存

标志

产品包装桶外应有牢固的标志1），内容包括：生产厂家名称、厂址、产品名称、批号、净含量、本

文件编号等内容，并符合GB/T191的规定。

包装

产品应采用符合GB18191要求的塑料桶包装，每桶净重240kg、20kg；或在符合安全要求的条件

下，根据客户的要求进行包装。

每批出厂的产品应附有一定格式的质量证明书，内容包括：生产厂家名称、产品名称、批号、检验

1）覆铜板用溴化环氧树脂的安全信息提示参见附录B。

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日期、产品净含量、产品质量检验结果或检验结论、本文件编号。

运输

运输过程中应确保容器不泄露、不倒塌、不坠落、不损坏。搬运时应轻装轻卸，防止包装容器损坏，

并禁止与强氧化剂、强酸、强碱、食用化学品等物品混装。运输中应防雨、防潮、防晒和冷藏（15℃

以下），应保持包装完整不得造成破损。卸车时需要阴凉处卸车，卸车后立即进入低温贮存处。

贮存

产品应贮存在低温（15℃以下）、阴凉、通风、干燥的库房内。贮存过程中应避免阳光直射，远

离热源、火源，并应与氧化剂、酸类、碱类分开存放。

自生产日期算起，原包装产品储存期为一年或由供需双方商定。超过储存期，重新检验合格者仍可

使用。对储存条件和储存期有特殊要求的，应由供需双方商定。储存安全要求按GB15603的规定。

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附录A

（规范性）

测定胶化时间的样品配方

A.1测定胶化时间的样品配方

测定胶化时间的样品配方应符合表A.1的规定。

表A.1测定胶化时间的样品配方

配方

型号树脂（g）Dicy（g）MI（g）溶剂（g）

10%DMF溶液1%PM溶液

YNBE3350A801252.50.1138（DMF）

YNBE3351A801252.50.138（DMF）

YNBE3460A801252.90.0638（DMF）

YNBE3462A801252.90.0630（DMF）

注：Dicy:双氰胺，DMF:二甲基甲酰胺,PM:乙二醇单甲醚，2-MI:2-甲基咪唑，

1

《覆铜板用溴化环氧树脂》

编制说明

（征求意见稿）

编制单位：江苏扬农锦湖化工有限公司

中国化工情报信息协会

编制日期：2023年11月

《覆铜板用溴化环氧树脂》

编制说明

一、任务来源

中国石油和化学工业联合会于2023年1月16日下发：中石化联质发（2023）07号文件《关于印发2022

年第二批中国石油和化学工业联合会团体标准项目计划的通知》中下达了《覆铜板用溴化环氧树脂》团体标

准制定计划。

本标准由中国石油和化学工业联合会提出并归口，由江苏扬农锦湖化工有限公司和中国化工情报信息

协会联合牵头制定。

二、标准制定的目的和意义

溴化环氧树脂（brominatedepoxyresins）具有很好的自熄性和耐热性，低毒，又称溴代环氧树脂，是近

年发展起来的一种新型环氧树脂。它溴化环氧树脂分子结构中含有溴，不但具有一般环氧树脂的优良的电

气绝缘性和粘接性，还具有优异的自阻燃性，主要用作各种阻燃复合材料、结构材料、胶黏剂、涂料，广泛

用于建筑、航空、船舶、电子电器行业。其包括四溴双酚A型环氧树脂、溴化酚醛环氧树脂、二溴季戊二

醇二缩水甘油醚、N,N-二缩水甘油-2,4,6-三溴苯胺、二溴甲苯缩水甘油醚、1,3-二缩水甘油-4,5,6,7-四溴苯并

咪唑酮等。其重要品种有溴化双酚A型环氧树脂和溴化线型酚醛环氧树脂。溴化双酚A型环氧树脂分为溴

含量48%～50%的高溴化树脂（HBR）和溴含量20%～24%的低溴化树脂（LBR），以四溴双酚A环氧树脂

最为重要，淡黄色至琥珀色黏稠液体或固体。

溴化环氧树脂是一种常用的高分子材料，主要由环氧树脂、固化剂、增韧剂和其他添加剂组成，其性能

稳定、耐热性好、电气绝缘性良好，可用于电子电器行业中的印刷电路板的制作。

在制造过程中，环氧树脂与固化剂混合后，经过预处理、挤出成型、热压等工序制成覆铜板。由于其良

好的物理性能，使得它能够承受高电压、高温环境下的操作，适用于高压电力设备、航空航天等领域。

除此之外，覆铜板用溴化环氧树脂还具有良好的抗化学腐蚀性，可以有效防止电路板受到各种化学品的

侵蚀，延长使用寿命。同时，其重量轻、质地坚硬、耐磨性和耐冲击性也使其在其他领域中得到了广泛的应

用。

用作覆铜板的基体树脂时，以及复合基材和阻燃填充剂的改性材料，有助于改善覆铜板的抗拉伸强度、

弯曲强度、热膨胀系数等性能。溴化环氧树脂还可以用于覆铜板的抗静电功能层的制备，有助于减少静电放

电现象的发生，确保覆铜板的安全可靠运行。

据初步统计，截止2023年第一季度末，国内溴化阻燃环氧树脂的生产能力已经达到约20万吨/年，其

中华东地区占比最高，占全国产能的50%以上。近年来，我国溴化阻燃环氧树脂市场规模增长迅速，主要原

因在于国家对于环保要求的提高，促进了行业内的技术革新和技术进步，从而提高了产品的质量和性能。

1

国内对溴化环氧树脂产品的质量标准有着严格的管理规定，大部分地区的工厂都需要按照GB/T8854-

2012《阻燃环氧树脂及其制品规范》的标准进行生产。另外还有一些地区性规定，例如北京市的相关法规规

定，溴化环氧树脂产品要满足北京市GB/T19200-2014《低毒性材料技术条件》的要求。

溴化环氧树脂由于阻燃性能优良，使用安全，性能平衡性好，已经被广泛用于各类材料加工，同时溴化

环氧树脂作为阻燃剂是十溴二苯醚的重要替代品，具有广阔的应用前景。国内对溴化环氧树脂阻燃剂的需

求会有进一步的提升，因此整个市场对于开展溴化环氧树脂进一步扩产有极大的经济意义。

目前我国溴化环氧树脂在覆铜板方面的应用还没有相关标准，为提高产品质量、规范国内市场秩序，急

需制订出统一的“覆铜板用溴化环氧树脂”产品质量标准，建立统一试验方法、质量规格、技术要求，推动

生产企业的良性发展，消除质量隐患。

三、起草工作简要过程

按照中国石油和化学工业联合会标准制修订程序的要求，《覆铜板用溴化环氧树脂》团体标准的编制完

成了以下工作：

（一）资料的收集

在标准编制过程中，起草工作组收集了以下资料：

GB/T191包装储运图示标志

GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备

GB/T602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备

GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备

GB/T4618.2塑料环氧树脂氯含量的测定第2部分：易皂化氯

GB/T4612塑料环氧化合物环氧当量的测定

GB/T1725色漆、清漆和塑料不挥发物含量的测定

GB/T6678化工产品采样总则

GB/T6680液体化工产品采样通则

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法

GB/T8170数字修约规则与极限数值的表示和判定

GB15063危险化学品仓库储存通则

GB18191包装容器危险品包装用塑料桶

GB/T22295透明液体颜色测定方法（加德纳色度）

GB/T22314塑料环氧树脂黏度测定方法

（二）标准的起草

1.2023年1月，《覆铜板用溴化环氧树脂》团体标准正式立项。2023年1月至2023年6月，项目组完

2

成标准的前期预研工作，联系生产企业、科研单位以及下游用户等，对标准的有关问题进行调研和分析。

2.2023年6月，召开标准启动会，成立起草工作组，正式启动《覆铜板用溴化环氧树脂》的团体标准

编制工作，根据启动会企业代表意见，修改完成《覆铜板用溴化环氧树脂》工作组第一稿。

3.2023年6月至2023年11月，工作组成员根据启动会讨论内容和要求，开展验证试验，按照标准指

标项要求，开展了产品指标数据验证试验，并在此基础上统一各方意见，形成标准征求意见稿。

（三）主要参加单位和工作组成员

标准牵头单位为江苏扬农锦湖化工有限公司、中国化工情报信息协会，工作组成员包括xxx有限公司。

具体情况如表1所示。

表1主要参加单位和工作组成员表

成员姓名所在单位专业方向邮箱

杨颖江苏扬农锦湖化工有限公司化学工程yangying_yn@

俞孝伟江苏扬农锦湖化工有限公司化学工程yuxiaowei_yn@

徐晓虎江苏扬农锦湖化工有限公司高分子材料xxh@

四、编写原则和确定标准主要内容的依据

（一）标准的编写原则

本标准编制遵循经济社会发展需求原则、技术先进和经济合理原则、适应贸易全球化需求原则、维护公

众利益原则、协商一致原则、广泛参与和公开透明原则。

本标准的编制结合了生产企业覆铜板用溴化环氧树脂的制备工艺流程、产品检验检测方法、试验数据等

有关资料，在借鉴已有经验的基础上，提出了覆铜板用溴化环氧树脂产品的质量要求、试验方法、检验规则、

标志、包装、运输、贮存等要求。

（二）确定标准主要内容的依据

1.指标项的确定

覆铜板用溴化环氧树脂指标的设定以及产品的分级，主要考虑覆铜板用溴化环氧树脂的外观、色度（加

德纳色度）、黏度25℃、固形份、环氧当量、易皂化氯、溴含量、胶化时间指标的影响。

2.试验方法的确定

对已有国行标的试验方法，直接引用。

溴含量的测定，覆铜板用溴化环氧树脂与氢氧化钾在700℃左右的高温条件下反应生成溴化钾，再用硝

酸银标准溶液进行滴定，根据硝酸银的消耗量对树脂中的溴进行含量计算。

凝胶时间的测定：向溴化环氧树脂中加入一定配比量的固化剂混合均匀后，取一定量放于测定仪器中，

在规定的温度（171℃）下进行搅拌，至胶化时所需要的时间。

3.指标值的设定

本标准指标值的设定是在工作组成员单位提供企业实际生产数据的基础上，综合行业实际情况设定，技

3

术指标数据见表2，各企业实验数据见附录。

表2覆铜板用溴化环氧树脂指标要求

指标

项目

YNBE3350A80YNBE3351A80YNBE3460A80YNBE3462A80

黄色至无色液体，无明红棕色透明液体，无明黄色至无色液体，无明显红棕色透明，无明显机械

外观

显机械杂质显机械杂质机械杂质杂质

色度（加德纳色度）≤0.910～13≤110～12

黏度25℃，Pa·s1.0～2.00～2.01.0～2.00～2.0

固形份/%79～81

环氧当量/（g/eq）420～440420～440340～380340～380

易皂化氯/（mg/kg）150～290150～300≤300150～300

溴含量/%18.5～21.518.5～21.510.0～14.010.0～14.0

凝胶时间/s200～240200～240260～300250～290

五、技术经济分析论证和预期的经济效益

本标准的制定，有助于进一步规范行业秩序，提升行业质量水平，促进行业技术水平的不断提升。标准

实施后有助于增强行业的国际竞争力，促进国内企业的出口，为国内企业创造更大的利润空间。

据初步统计，截止2023年第一季度末，中国国内溴化阻燃环氧树脂的生产能力已经达到约20万吨/年，

其中华东地区占比最高，占全国产能的50%以上。近年来，中国溴化阻燃环氧树脂市场规模增长迅速，主要

原因在于国家对于环保要求的提高，促进了行业内的技术革新和技术进步，从而提高了产品的质量和性能。

溴化环氧树脂由于阻燃性能优良，使用安全，性能平衡性好，已经被广泛用于各类材料加工，同时溴化

环氧树脂作为阻燃剂是十溴二苯醚的重要替代品，具有广阔的应用前景。国内对溴化环氧树脂阻燃剂的需

求会有进一步的提升，因此整个市场对于开展溴化环氧树脂进一步扩产有极大的经济意义。

六、采用国际标准和国外先进标准情况及水平对比

起草单位对国内外标准资料进行了收集工作，目前未检索到有关覆铜板用溴化环氧树脂的国外标准。

七、与现行法律、法规、政策及相关标准的协调性

该标准严格遵循国务院印发的《深化标准化工作改革方案》（国发[2015]13号）中关于培育和发展团体

标准的各项改革措施要求。同时，与国家标准化管理委员会修改标准化法和《关于培育和发展团体标准的指

导意见》相协调，从而确保该标准可为相关法律法规的制定和实施提供支撑。

该标准在制定过程中，以尽量直接引用的方式与相关现行标准实现协调和衔接。

八、贯彻实施标准的措施和建议

本标准制定后，将统一各生产企业的产品质量标准，希望各生产企业严格执行标准的要求，共同维护行

业的发展。

标准归口单位进行贯标指导，组织标准宣贯培训。标准化相关组织应积极派相关人员参加归口单位组织

4

的各项活动和培训班。标准实施单位的标准化部门应起草贯标细则，下发给相关部门，适时组织标准宣贯

会，使有关人员拥有标准、了解标准、熟悉标准和执行标准，并对标准的实施过程中出现的问题进行记录。

归口单位应根据实际情况，对标准化人员的任务结构、任务划分、职业路线图，以及应具备的知识、技

能和素质的定义进行解释，并对后续的相关模块培训提供一定的指导。

九、其他应予以说明的事项

无。

5

附录A江苏扬农锦湖化工有限公司试验数据

A.1指标检测验证

指标检测验证均按照标准要求试验方法进行，具体数据如表A.1所示。

表A.1覆铜板用溴化环氧树脂试验数据

产品型号：YNBE3350A80

批号

2023020202302120230222023023202302420230252023026202302720230282023029

数值

环氧当量G/eq431432430432.5431.1433.1428429430.6431.5

可水解氯Ppm221222236214221189192164178192

黏度25℃，cp.s1421145213461515141214731472150615071604

固形份/%79.979.880.179.679.479.879.680.179.679.8

色度/G0.40.50.40.30.40.40.40.50.40.4

溴/%19.119.218.919.119.019.119.119.018.919.1

凝胶时间/s221218219223224216218228216221

产品型号：YNBE3351A80

批号

2023030202303120230322023033202303420230352023036202303720230382023039

数值

环氧当量G/eq431432430432.5431.1433.1428429430.6431.5

可水解氯/ppm221222236214221189192164178192

黏度25℃，cp.s1421145213461515141214731472150615071604

固形份/%79.979.880.179.679.479.879.680.179.679.8

色度/G12121212121212121212

溴/%19.119.218.919.119.019.119.119.018.919.1

凝胶时间/S221218219223224216218228216221

产品型号：YNBE3460A880

批号

2023040202304120230422023043202304420230452023046202304720230482023049

数值

环氧当量G/eq431432430432.5431.1433.1428429430.6431.5

可水解氯/ppm221