水的电离和溶液的酸碱性（练习）-2025年高考化学一轮复习（新教材新高考）

第02讲水的电离和溶液的酸碱性

目录

01模拟基础练

【题型一】水的电离平衡及影响因素

【题型二】水的电离平衡图象分析

【题型三】溶液的酸碱性与pH

【题型四】酸碱中和滴定操作及误差分析

【题型五】酸碱中和滴定图像

【题型六】酸碱中和滴定拓展

02重难创新练

03真题实战练

iFT

题型一水的电离平衡及影响因素

1.下列条件变化会使H2O的电离平衡向电离方向移动，且pH<7的是()

A.将纯水加热到100°CB.向水中加少量HC1

C.向水中加入少量NaOHD.向水中加少量Na2cO3

【答案】A

【解析】A项，H2O的电离是吸热反应，加热，促进水的电离，pH<7,A正确；B项，向水中加入

HC1,抑制水的电离，pH<7,B错误；C项，向水中加入NaOH,抑制水的电离，pH>7,C错误；D项，

向水中加入Na2cCh,促进水的电离，pH>7,D错误。

2.一定温度下，水存在H2O=^H++OITA〃=0(Q>O)的平衡，下列叙述一定正确的是()

A.向水中滴入少量稀盐酸，平衡逆向移动，降减小

B.将水加热，降增大，pH减小

C.向水中加入少量固体CH3coONa,平衡逆向移动，c(H+)降低

D.向水中加入少量固体硫酸钠，c(H+)=ICT，mol-171Kw不变

【答案】B

【解析】A项，人只与温度有关；B项正确；C项，力口入CH3coONa,促进水的电离，溶液呈碱性；

D项，该题没有指明是常温下，所以c(H+)不一定等于lOFmol-LZ

3.25。(2时，水的电离达到平衡：H2O=^H++OH,下列叙述不正确的是()

A.将纯水加热到95。(2时，Kw变大，pH减小，水仍呈中性

B.向纯水中加入稀氨水，平衡逆向移动，c(OH-)增大，Kw不变

C.向水中加入少量固体硫酸氢钠，c(H+)增大，平衡逆向移动，Kw不变

D.向水中通入HC1气体，平衡逆向移动，溶液导电能力减弱

【答案】D

【解析】A项，水加热到95。。水的离子积常数变大，氢离子浓度增大，pH减小，但c(H+尸c(OH)

因此仍呈中性，A不符合题意；B项，向纯水中加入稀氨水，水的电离平衡逆向移动，溶液中c(OH)增大,

但由于温度不变，所以水的离子积常数Kw不变，B不符合题意；C项，水中加入硫酸氢钠，硫酸氢钠电离

产生H+,使溶液中c(H+)增大，水的电离平衡逆向移动，但水温度不变，因此水的离子积常数人不变，C

不符合题意；D项，水中通入氯化氢，HC1电离产生H+,使溶液中c(H+)增大，水的电离平衡逆向移动，由

于溶液中自由移动的离子浓度增大，因此溶液的导电性增强，D符合题意；故选D。

++-6

4.已知NaHSO4在水中的电离方程式为NaHSO4=Na+H+SOF=某温度下，向。(口)=1x1omol-L

r的蒸储水中加入NaHSCU晶体，保持温度不变，测得溶液的。(口)=2moi1一1下列对该溶液的叙述不

正确的是()

A.该温度高于25°C

B.由水电离出来的H+的浓度为IxlorOmol-L-i

C.加入NaHSO4晶体抑制水的电离

D.取该溶液加水稀释100倍，溶液中的c(OIT)减小

【答案】D

【解析】A项，除=1x10-6*1x10-6moPL-』Ixior2moi2.厂2,温度高于25°C；B、C项，NaHSO4

电离出的H+抑制H2O电离，c(H+)水=c(OH-)=ixio-i。momD项，加H2O稀释，°3+)减小，而c(OH

一)增大。

题型二水的电离平衡图象分析

5.一定温度下，水溶液中H+和OH」的浓度变化曲线如图。下列说法正确的是()

」I

•

I

O

U

V

C

H

V

u1.0X10-7c(OH-)/mol-L-'

A.升高温度，可能引起由c向b的变化

B.该温度下，水的离子积常数为1.0x10-13

C.该温度下，加入FeCb可能引起由b向a的变化

D.该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化

【答案】C

【解析】A.c点溶液中c(OH-)>c(H+),溶液呈碱性，升温，溶液中c(OFT)不可能减小。B.由b点

对应c(H+)与c(Oir)可知，KW=C(H+>C(OIT)=1.0xl(r7xi.0xl(r7=L0xl(ri4。cFeCb溶液水解显酸性，

溶液中c(H+)增大，因一定温度下水的离子积是常数，故溶液中c(OH-)减小，因此加入FeCb溶液可能引起

由b向a的变化。D.c点溶液呈碱性，稀释时&OFT)减小，同时c(H+)应增大，故稀释溶液时不可能引起

由c向d的变化。

6.水的电离平衡曲线如图所示，下列说法不正确的是()

A.温度不变，向水中加入适量KHSO4固体可使A点变到C点

B.图中五个点的Kw间的关系：B>C>A=D=E

C.若从A点变到D点，可采用在水中加入少量酸的方法

D.处在B点时，将pH=3的稀硫酸与pH=9的KOH溶液等体积混合后，溶液显中性

【答案】A

【解析】A项，若从A点到C点，c(H+)变大，c(OH-)变大，Kw增大，温度应升高，A错误；B项，

ADE都处于25C时，Kw相等，由图像可知B点c(H+)和c(OH')大于C点的c(H+)和c(OH),并且C点的

c(H+)和c(OH-)大于A点c(H+)和c(OH-),c(H+)和c(OH)越大,Kw越大,故B>OA=D=E,B正确;C项,

从A点到D点，温度不变，Kw不变，加酸，c(H+)变大，c(OH-)变小，C正确；D项，若处在B点时，pH=3

in-12

的稀硫酸中c(H+)=10-3molL-1,pH=9的KOH中c(OH)=mol-L1=10-3mol-L1,溶液显中性，D正确;

故选Ao

7.常温下，向20.00mL0.1mol-L-iHA溶液中滴入0.1mol-L-iNaOH溶液，溶液中由水电离出的氢离

子浓度的负对数［一lgc(H+)水］与所加NaOH溶液体积的关系如图所示，下列说法中不正确的是()

A.常温下,Ka(HA)约为IO'B.M、P两点溶液对应的pH=7

C.6=20.00D.M点后溶液中均存在c(Na+)>c(A-)

【答案】B

【解析】0.1mol-L-iHA溶液中，一lgc(H+'=ll,以11+)水=以0111水=10—11111011-1,根据常温下水的

1n-6

离子积求出溶液中c(H+)=IOCmolL，HAH++A-,c(H+)=c(A3=10-3molL-1,Ka(HA)=%］mol-L

=10-5molL>,A项正确；N点水电离出的H+浓度最大，说明HA与NaOH恰好完全反应生成NaA,P点

溶质为NaOH和NaA,溶液显碱性，即P点pH不等于7,B项错误；0〜6段水的电离程度逐渐增大，当

达到6点时水的电离程度达到最大，即溶质为NaA,说明HA和NaOH恰好完全反应，b=20.00,C项正确；

M点溶液pH=7,根据溶液呈电中性，存在c(Na+)=c(A-),M点后，c(Na+)>c(A3,D项正确。

8.甲胺(CH3NH2)的性质与氨相似，25k时向lOmLO.lmol-LT的甲胺中逐滴滴入O.lmol-LT稀盐酸。

溶液中水电离出的氢离子浓度的负对数［用pC表示，pC=-lg%|H1］与加入盐酸体积的关系如图所示。下列

叙述错误的是()

A.KMCH3NH2)的数量级为IO4

B.甲胺的电离方程式：CH3NH2-H2O=CH3NH3++OH-

C.b点溶液的pH>7

++

D.e点溶液：c(Cl)>C(CH3NH3)>C(H)>C(OH-)

【答案】B

【解析】由图可知，e点水的电离程度最大，说明盐酸与甲胺恰好反应生成盐酸甲胺，e点为盐酸甲胺

溶液，b点为等浓度的甲胺和盐酸甲胺的混合溶液，c点和d点水的电离程度相等，但c点为甲胺和盐酸甲

胺的混合溶液，溶液呈中性，d点为盐酸甲胺和盐酸的混合溶液，溶液呈酸性。A项，由a点水电离出的氢

离子浓度为lO—gmoi/L可知，溶液中氢氧根离子的浓度为¥*丫：=10—2.2m°i/L,则甲胺的电离常数为

l.OxlO118

1.0X10。F.lmol/ZX1.0X1/L二心”,量级为4一，故A正确；B项，由甲胺的性质与氨相似可知，

O.lmol/L

甲胺在溶液中的电离方程式为CH3NH2H2OCH3NH3++OH-,故B错误;C项，甲胺的电离常数为10—34,

K10*

则盐酸甲胺的水解常数为石上土77M=10T°<Kb，由分析可知，b点为等浓度的甲胺和盐酸甲胺的混合

Kh10

溶液，溶液中甲胺的电离程度大于盐酸甲胺的水解程度，溶液呈碱性，pH>7,故C正确；D项，由分析可

知，e点为盐酸甲胺溶液，溶液呈酸性，溶液中c(H+)>c(OH-),由电荷守恒关系c(C『)+c(OH—尸C(CH3NH3+)+

++

c(H+)可知，溶液中C(C「)>C(CH3NH3+),则离子浓度的大小顺序为，c(Cl-)>C(CH3NH3)>c(H)>c(OH-),

故D正确；故选B。

题型三溶液的酸碱性与pH

9.常温下，关于pH=12的NaOH溶液，下列说法正确的是()

A.溶液中c(H+)=l.x10。moi-L」

B.溶液中由水电离出的c(OH)=1.0xlO-2molL-1

C.加水稀释100倍后，溶液的pH=10

D.加入等体积pH=2的醋酸溶液，溶液呈中性

【答案】C

【解析】pH=12的NaOH溶液，根据离子积可知，c(H+)=l.OxlO12mol-L-1,A项不正确；溶液中由水

电离出的c(OH-)=c(H+)=l.0xl0-12molL',B项不正确；加水稀释100倍后，溶液的pH=10,C项正确；由

于醋酸为弱酸，大部分未发生电离，反应结束后，过量的醋酸电离，使溶液呈酸性，D项不正确。

10.在室温下，等体积的酸和碱的溶液混合后，pH一定小于7的是()o

A.pH=3的HNCh溶液和pH=ll的KOH溶液

B.pH=3的盐酸和pH=ll的氨水

C.pH=3的醋酸溶液和pH=ll的Ba(OH)2溶液

D.pH=3的硫酸溶液和pH=ll的NaOH溶液

【答案】C

【解析】A项，pH=3的HNCh溶液和pH=ll的KOH溶液，c(H+尸以0田)=10-3molLi,等体积混合后

恰好反应生成硝酸钾，溶液呈中性；B项，pH=3的盐酸和pH=ll的氨水，等体积混合时碱过量，溶液pH

大于7；C项，pH=3的醋酸和pH=ll的Ba(OH)2溶液，等体积混合时酸过量，pH一定小于7；D项，pH=3

的硫酸和pH=ll的NaOH溶液，c(H+)=c(OH)=10-3mol-L1,等体积混合后恰好反应生成硫酸钠，溶液呈中

性。

11.将pH=l的盐酸平均分成两份，一份加入适量水，另一份加入与该盐酸物质的量浓度相同的适量

NaOH溶液，pH都升高了1,则加入的水与NaOH溶液的体积之比为()

A.9B.10C.11D.12

【答案】C

【解析】设加入NaOH溶液的体积为xL,一份盐酸的体积为1L,将pH=l的盐酸加适量水，pH升高

了1,说明所加水的体积是原溶液体积的9倍；另一份加入NaOH溶液后，pH升高了1,有关系式

10-仪1一10工厂10-2.q+x),解得x号，则加入的水与NaOH溶液的体积之比为9：(=11：1。

12.现有室温下四种溶液，有关叙述不正确的是()

序号①②③④

pH111133

溶液氨水氢氧化钠溶液醋酸盐酸

A.③④中分别加入适量的醋酸钠晶体后，两溶液的pH均增大

B.②③两溶液等体积混合，所得溶液中c(H+)>c(OH-)

C.分别加水稀释10倍，四种溶液的pH：①>②>@>③

D.HL④与忆L①混合，若混合后溶液pH=7,则匕<忆

【答案】D

【解析】从平衡移动角度分析，CH3coONa电离出的CH3coeT与盐酸中的H+结合生成CH3coOH,

会使醋酸中平衡CH3COOHCH3coeT+H+左移，两溶液中H+浓度均减小，所以pH均增大，A项正确；

假设均是强酸强碱，则物质的量浓度相同，等体积混合后溶液呈中性，但③醋酸是弱酸，其浓度远远大于②，即

混合后醋酸过量，溶液显酸性，<Ht)>c(Oir),B项正确；分别加水稀释10倍，假设平衡不移动，那么①②溶

液的pH均为10,但稀释氨水使平衡NH3,H2ONHt+OJT右移，使①pH>10,同理醋酸稀释后pH<4,

C项正确；假设均是强酸强碱，混合后溶液呈中性，则匕=%,但①氨水是弱碱，其浓度远远大于④盐酸，

所以需要的①氨水少，即D项错误。

题型四酸碱中和滴定操作及误差分析

13.下列有关滴定操作的说法正确的是()

A.用25mL滴定管进行中和滴定时，用去标准液的体积为21.7mL

B.用标准的KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，洗净碱式滴定管后直接取标准KOH溶液进行滴定，则

测定结果偏低

C.用标准的KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，配制标准溶液的固体KOH中含有NaOH杂质，则测定

结果偏高

D.用未知浓度的盐酸滴定标准的KOH溶液时，若读取读数，滴定前仰视，滴定到终点后俯视，会导

致测定结果偏高

【答案】D

【解析】A项，滴定管精确值为0.01mL,读数应保留小数点后2位，错误；B项，由于滴定管没有润

洗，标准液浓度偏小，消耗标准液体积增加，则测定结果偏高，错误；C项，等质量的NaOH和KOH,NaOH

的物质的量大于KOH,即所配溶液OH-浓度偏大，导致消耗标准液体积偏小可知，所测盐酸的浓度偏小，

错误；D项，导致消耗的盐酸体积偏小，依据。葭号生可知测定结果偏高，正确。

「酸

14.准确移取20.00mL某待测HC1溶液于锥形瓶中，用0.1000molL-1NaOH溶液滴定，下列说法正

确的是()

A.滴定管用蒸储水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定

B.随着NaOH溶液的滴入，锥形瓶中溶液的pH由小变大

C.用酚献作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定

D.滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小

【答案】B

【解析】A项，滴定管用蒸储水洗涤后，还要用待装溶液润洗，否则会引起误差，错误；C项，用酚酰

作为指示剂，锥形瓶中溶液应由无色变为粉红色，且半分钟内不恢复原色时才能停止滴定，错误；D项，

滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则碱液的体积偏大，测定结果偏大，错误。

15.现有下列仪器或用品：①铁架台（含铁圈、各种铁夹）；②锥形瓶；③滴定管（酸式与碱式）；④烧杯（若

干个）；⑤玻璃棒；⑥天平（含祛码）；⑦滤纸；⑧量筒；⑨漏斗。

有下列药品：①NaOH固体；②0.1000mol•L-l的标准NaOH溶液；③未知浓度的盐酸；④Na2c。3溶液;

⑤蒸储水。

试回答以下问题：

（1）做酸碱中和滴定时，还缺少的试剂是。

（2）小明在做“研究温度对反应速率的影响”实验时，他往两支试管均加入4mL0.01mol-L-1的KMnCU酸

性溶液和2mL0.1mol-L」H2c2。4（乙二酸）溶液，振荡，A试管置于热水中，B试管置于冷水中，记录溶液褪

色所需的时间。褪色所需时间tAtB（填―'或写出该反应的离子方程式：=

（3）实验室有瓶混有泥沙的乙二酸样品，小明利用这个反应的原理来测定其含量，具体操作为：

①配制250mL溶液：准确称量5.000g乙二酸样品，配成250mL溶液。

②滴定：准确量取25.00mL所配溶液于锥形瓶中，加少量酸酸化，将O.lOOOmoriJKMnCU溶液装入酸

式滴定管中，进行滴定操作；当说明达到滴定终点。

③计算：重复操作2次，记录实验数据如下。则消耗KMnO4溶液的平均体积为mL,此样

品的纯度为=（已知H2c2。4的相对分子质量为90）

序号滴定前读数滴定后读数

10.0020.01

21.0020.99

30.0021.20

④误差分析：下列操作会导致测定结果偏高的是=

A.未用标准浓度的酸性KMnO4溶液润洗滴定管

B.滴定前锥形瓶有少量水

C.观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视

【答案】（1）指示剂

+2+

（2）＜2MnO4'+5H2C2O4+6H===1OCO2T+2Mn+8H2O

（3）滴入最后一滴KMnO4溶液，溶液由无色变成浅紫色，且30s不褪色

20.0090.00%A

【解析】（1）在酸碱中和滴定的过程中，需要的试剂有酸液、碱液和酸碱指示剂，需用蒸储水洗涤滴定

管和锥形瓶，做酸碱中和滴定时，还缺少的试剂是指示剂。（2）温度越高反应速率越快，则褪色时间越短，

褪色所需时间tA<tB。酸性条件下，高铳酸根离子能氧化草酸生成二氧化碳，自身被还原生成铳离子，同时

生成水，该反应的离子方程式：2MnO4-+5H2c204+6H+===10CO2T+2Mn2++8H2O。(3)②进行滴定操作，

当滴入最后一滴KMnCM溶液，溶液由无色变成浅紫色，且30s不褪色说明达到滴定终点。③第三次消耗体

积与第一次和第二次相差较大，所以要舍去，则消耗KMnCU溶液的平均体积为

(20.01-0)+(20.99-1.00)“八八1包田匚…

------------------------------mLT=20.00mL,根据反应：

2

2KMnO4+5H2c2O4+3H2SO4=K2SO4+2MnSO4+10CO2T+8H2O,

-3-3

〃(H2c2O4)=|n(KMnO4)=2.5xlOL/mLx20.00mLxO.lOOOmol/L=5.000xl0mol

m(HCO)=nMx=10-3molx90g/molxl0=4.500g,此样品的纯度为

o2425.00mL5000x

4500s

一■^x100%=90.00%④误差分析：A项，未用标准浓度的酸性KMnO4溶液润洗滴定管，会导致酸性

5g

高铳酸钾浓度偏小，需要高锦酸钾体积偏大，测定值偏大，故A正确；B项，滴定前锥形瓶有少量水，对

实验无影响，故B错误；C项，观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视，导致测定高锦酸钾体积偏小，测

定值偏小，故C错误。故选A。

16.某学生用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的NaOH溶液时，选择酚醐作指示剂。

请填写下列空白：

(1)用标准的盐酸滴定待测的NaOH溶液时，左手握酸式滴定管的活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛

(2)滴定终点的判断：______________________________________________

(3)某学生根据3次实验分别记录有关数据如表：

0.1000mol/L盐酸的体积/mL

待测NaOH溶

滴定次数

液的体积/mL

滴定前刻度滴定后刻度溶液体积/mL

第一次25.000.0026.1126.11

第二次25.001.5630.3028.74

第三次25.000.2226.3126.09

根据表中数据该NaOH溶液的物质的量浓度为=

(4)以下操作会导致测得的NaOH溶液浓度偏高的是.

A.酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸

B.滴定前盛放NaOH溶液的锥形瓶用蒸储水洗净后没有干燥

C.酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失

D.读取盐酸体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数

E.盛放碱液的碱式滴定管开始俯视读数，后来仰视读数

（5）氧化还原滴定实验的原理与中和滴定相同（用已知浓度的氧化剂溶液滴定未知浓度的还原剂溶液或

反之）。为测定某样品中所含晶体FeSO4<H2O的质量分数，取晶体样品ag,溶于稀硫酸配成100.00mL溶液,

取出20.00mL溶液，用KMnC）4溶液滴定（杂质与KMnC）4不反应）。若消耗OZOOOmoMJKMnOd溶液20.00mL,

所得晶体中FeSO4«7H2O的质量分数为（用a表示）。

【答案】（1）注视锥形瓶内颜色变化（2）浅红色变为无色且半分钟内不恢复原色

278

（3）0.1044mol/L（4）AC（5）——xlOO%

a

【解析】（1）用标准的盐酸滴定待测的NaOH溶液时，左手握酸式滴定管的活塞，右手摇动锥形瓶，眼

睛注视锥形瓶内颜色变化；（2）用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的NaOH溶液时，选择

酚麟作指示剂，滴定前溶液为红色，滴定后呈中性，溶液为无色，则滴定终点的判断依据是浅红色变为无

色且半分钟内不恢复原色；（3）根据表中数据，第二次实验数据明显偏大，舍去，根据第一次、第三次实验

将用班小怯打土卜游,/*知曰26.11+26.09”,八,c（HCl）V（HCl）0.1000molLx26.10ml

数据，平均消耗盐酸的体积是-------------=26.10ml,则c（尸、,,、Tcm=-----------------------------------------------------------

2V（NaOH）25.00ml

=0.1044mol/L；（4）A项，酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸，盐酸浓度偏小，消耗盐酸体

积偏大，测定氢氧化钠溶液浓度偏高；B项，滴定前盛放NaOH溶液的锥形瓶用蒸储水洗净后没有干燥，

氢氧化钠的物质的量不变，消耗盐酸体积不变，测定氢氧化钠溶液的浓度无影响；C项，酸式滴定管在滴定

前有气泡，滴定后气泡消失，消耗盐酸体积偏大，测定氢氧化钠溶液浓度偏高；D项，读取盐酸体积时，

开始仰视读数，滴定结束时俯视读数，消耗盐酸体积偏小，测定氢氧化钠溶液浓度偏低；E项，盛放碱液的

碱式滴定管开始俯视读数，后来仰视读数，氢氧化钠溶液体积偏小，消耗盐酸体积偏小，测定氢氧化钠溶

液的浓度偏低；故选AC。（5）亚铁离子会被高锯酸钾溶液氧化为铁离子，高镒酸钾被还原成镒离子，根据电

子守恒，即5FeSC）4・7H2O〜KMnCU,所以晶体中FeSO"7H2O的质量分数为

0.2000mol/Lx0.02Lx5x278g/mol”。

---------------；------------------xlOO%27.0

1=------xi00%o

-aga

题型五酸碱中和滴定图像

17.室温下,向20.00mL0.1000moll」盐酸中滴加0.1000m酸I/NaOH溶液,溶液的pH随NaOH溶

液体积的变化如图。已知1g5=0.7。下列说法不乖确的是（）

PH

12-

16~20~30~40^

V(NaOH)/mL

A.NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH=7

B.选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差

C.选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大

D.43011)=30.00mL时，pH=12.3

【答案】C

【解析】NaOH与盐酸恰好完全反应时，溶液中的溶质为NaCl,溶液呈中性，室温下pH=7,A正确；

选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差，B正确；甲基橙的变色范围在pH突变范围外，

误差更大，C错误；K(NaOH)=30.00mL时，溶液中的溶质为氯化钠和氢氧化钠，且

/XT30mLxl0-3LmL-1x0.1000mol-L'120mLxl0'3LmL-1x0.1000mol-L-1八八。,inn/、加i+t/八丫八八crii

c(NaOH)=------------------------o------i_---------------------------o-------；_=0.02molLT-1，即浴液中c(OH)=0.02molLT-1，

v7(20mL+30m^xlO^LmL-1(20mL+30m^xlO^LmL-1v7

贝ijc(H+尸5xlO」3moiLi,pH=-lgc(H+)=12.3,D正确。

18.用0.1000mol-L-1的标准盐酸分别滴定20.00mL的0.1000mol-L'氨水和20.00mL的0.1000mol-L

「氢氧化钠溶液的滴定曲线如图所示，横坐标为滴定百分数(樵脚，纵坐标为滴定过程中溶液pH,

甲基红是一种酸碱指示剂，变色范围为4.4〜6.2,下列有关滴定过程说法正确的是()

14___NaOH

12

10

H8

d

6甲基红

4甲基橙

2J一---

0

10()200

滴定百分数

A.滴定氨水，当滴定分数为50%时，各离子浓度间存在关系：c(NH1)+c(H+)=c(OH-)

B.滴定分数为100%时，即为滴定过程中反应恰好完全的时刻

C.从滴定曲线可以判断，使用甲基橙作为滴定过程中的指示剂准确性更佳

D.滴定氨水，当滴定分数为150%时，所得溶液中离子浓度有大小关系：c(Cr)>c(H+)>c(NHl)>c(OH-)

【答案】B

【解析】溶液中存在的电荷守恒应为c(NHl)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl)A错误；滴定分数为100%时，

酸与碱的物质的量相等，即为滴定过程中反应恰好完全的时刻，B正确；从滴定曲线看甲基红变色范围更接

近于滴定终点，使用甲基橙显示偏晚，C错误；滴定分数为150%时，即加入盐酸30.00mL,此时溶质是

NH4cl和HCL物质的量之比为2：1,贝！Jc(NHl)>c(H+),D错误。

19.25°C时,用0.100mol-L-1的NaOH溶液分别滴定20.00mL0.100molL1的盐酸和20.00mL0.100

molL-1的醋酸溶液，得到如图所示的滴定曲线:

V[NaOH(aq)]/mLV[NaOH(aq)]/mL

图1图2

下列说法不氐题的是()

A.图1表示的是滴定盐酸的曲线

B.图2滴定应选用甲基橙作指示剂

C.图中A、D点水的电离程度：A<D

++

D.图2中B点：c(CH3COO-)>c(Na)>c(H)>c(OH-)

【答案】B

【解析】滴定开始时，O.lOOmoLLT盐酸的pH为1,根据图示信息可知，图1是盐酸的滴定曲线，A

正确；图2是氢氧化钠溶液滴入醋酸溶液中，反应生成醋酸钠，恰好完全反应时溶液呈碱性，应选择酚酬

作指示剂，B错误；达到图中A、D点时，消耗氢氧化钠的物质的量是相等的，生成物分别是氯化钠和醋酸

钠，醋酸钠水解促进水的电离，故水的电离程度：A<D,C正确；图2的B点溶液中溶质成分为醋酸钠和

醋酸，且物质的量之比为1：1,溶液呈酸性，说明醋酸的电离程度大于醋酸根离子的水解程度，所以溶液

++

中浓度大小为c(CH3COO-)>c(Na)>c(H)>c(OH-),D正确。

20.298K时,向20.0mL0.10mol-L-iH2A溶液中滴加0.10mol-L-iNaOH溶液,滴定曲线如图所示。

下列说法正确的是()

0.501.001.502.002.503.00

V(NaOH溶液)/V(H2A溶液)

A.该滴定过程应该选择石蕊溶液作指示剂

B.W点到X点发生的主要反应的离子方程式为H2A+2OIT-A2-+2H2。

C.Y点对应的溶液中c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(A2-)

D.反应H2A+A2-2HA—的平衡常数K=1.0x107.4

【答案】D

【解析】石蕊不能用作酸碱中和滴定的指示剂，根据图示滴定终点的pH,可知第二反应终点应用酚配

作指示剂，A错误;X点对应的溶液中溶质主要是NaHA,W点到X点发生的主要反应的离子方程式为H2A

+OH=HA+H2O,B错误；根据电荷守恒，c(Na+)+c(H+)=c(OJr)+c(HA-)+2c(A2「)，因为Y点对应

+

的溶液中c(HA-)=c(A2-),所以c(Na+)+c(H+)=c(OIT)+3c(A2-),C错误；H2AHA+H,心=

c(H)c(HA),由于w点c(HA-)=c(HzA),故Kai=c(H+)=1.0xl(F2.3；HA-A?」+11+,编2='®'《A')

C(H2A)C(HA-)

由于Y点对应的溶液中c(HA-)=c(A2-),故Ka2=c(H+)=1.0x10-9.7；H2AHA-+H+与HA-A2

一十才相减即得H2A+A2-2HA-，此时的平衡常数长=&1=小3？=161()7.4,D正确。

及21.OxiO*

21.室温时，体积均为25.00mL,浓度均为0.0100mol-L」的苯酚溶液、CH3coOH溶液及盐酸分别用

0.0100mol-L」NaOH溶液滴定，溶液的pH随％(NaOH)变化的曲线如图所示，下列说法正确的是()

1

…,iU****

c(Q]H5OH)......../

..........f

..........,x

,.***,*

L

0.005.0010.0015.0020.0025.0030.0035.0040.00

V(NaOH)/mL

A.三个滴定过程中，均可用甲基橙作指示剂

B.室温时，苯酚的电离平衡常数为1.0义10小

C.X点对应的溶液中存在：c(CH3coO-)<c(CH3coOH)

D.物质的量浓度相同时，由水电离产生的c(OH)C6H5ONa>CH3COONa>NaCl

【答案】D

【解析】甲基橙的变色点为溶液呈酸性，苯酚钠、醋酸钠溶液均呈碱性，氯化钠溶液呈中性，则苯酚

和醋酸的滴定应该用酚麟作指示剂，A项错误；当溶液中c(C6H5O)=c(C6H5OH)时pH=10.0,则室温时苯酚

的电离平衡常数&-。但?；缓0-)+0X1*,B项错误；X点溶质为等物质的量的醋酸钠和醋酸，且溶

C(C6H5OH)

液pH<7,说明CH3coO-的水解程度小于CH3coOH的电离程度，则c(CH3COO>c(CH3coOH),C项错误;

含有弱离子的盐会促进水的电离，物质的量浓度相同的钠盐,钠盐水解程度越大,溶液中由水电离出的c(OH-)

越大，水解程度：C6H5ONa>CH3coONa,NaCl不影响水的电离，则物质的量浓度相同时，由水电离产生的

c(OH)：C6H5ONa>CH3COONa>NaCl,D项正确。

题型六酸碱中和滴定拓展

22.下列滴定中，指示剂的选择或滴定终点颜色变化有错误的是()

提示：2KMnO4+5K2SO3+3H2SO4=6K2SO4+2MnSO4+3H2O>b+Na2s=2Nal+SJ

选项滴定管中的溶液锥形瓶中的溶液指示剂滴定终点颜色变化

ANaOH溶液CH3coOH溶液酚酰无色—浅红色

BHC1溶液氨水酚酰浅红色一无色

C酸性KMnO4溶液K2s。3溶液无无色一浅紫红色

D碘水Na2s溶液淀粉无色—蓝色

【答案】B

【解析】A项，锥形瓶中为酸，加入酚酸无色，达到滴定终点，溶液显碱性，溶液变为浅红色，故现

象为无色—浅红色，正确；B项，锥形瓶中为碱，达到滴定终点，溶液显酸性，应选择指示剂甲基橙，现象

是溶液由黄色变为橙色，错误。

23.白云石［CaMg(CO3)2］中钙含量测定常用KMnO’滴定的方法。具体做法是将其酸溶后转化为草酸钙,

过滤后用酸溶解，再用KMnO4滴定。则下列说法错误的是()

A.KMnO4滴定草酸发生反应的离子方程式为：2MnC)4-+5H2c2O4+6H+=2Mn2++10CO2f+8H2。

B.实验过程中两次用酸溶解，均需使用稀盐酸

C.KMnC)4滴定草酸过程中，标准状况下每产生448mLe。2气体理论上转移0.02mole-

D.滴定过程中若滴加KMnC>4过快会发生反应4MnO4-+12H+=4Mn2++5C)2T+6H2。，将导致测定结果偏

高

【答案】B

【解析】A项，草酸是弱酸，具有还原性，会被高锯酸钾氧化，根据质量守恒和化合价升降守恒等可

知KMnC>4滴定草酸发生反应的离子方程式为：2MnO4-+5H2c2O4+6H+=2Mn2++10CO2T+8H20,A正确；B项，

高镒酸钾具有强氧化性，会氧化盐酸产生氯气造成误差，所以实验过程中不可使用稀盐酸，B错误；C项，

KMnCU滴定草酸过程中，存在n(H2c2O4)〜2n(CQ)〜2n(e)关系，标准状况下448mLCC>2气体物质的

44区x10-3

量为加。/=0.02加。/，根据关系式可知理论上转移0.02mole-,C正确；D项，根据质量守恒定律

22.4

和的失电守恒定律可以得出：n(C6Z)=n(H2C2O4)=0.4n(^W«C>4),滴定过程中若滴加KMnCU过快会

发生反应4MnO4-+12H+=4Mn2++5O2T+6H2。，消耗的KMnCU溶液体积会偏大，会导致测定结果偏高，D正

确；故选B。

24.(2024•浙江省镇海中学高三模拟)一定条件下，乙酸酎［(CH3co)20］醇解反应

［(CH3co)2O+ROHTCH3coOR+CH3COOH］可进行完全，利用此反应定量测定有机醇(ROH)中的羟基含

量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：

①配制一定浓度的乙酸酎-苯溶液。

②量取一定体积乙酸酎-苯溶液置于锥形瓶中，加入mgROH样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸

酎完全水解：(CH3co)20+H2012cH3co0H。

③加指示剂并用cmolLNaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液VimL。

④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酎-苯溶液，只加适量水使乙酸酎完全水解；加指示剂并用

cmolENaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液VzmL。根据上述实验原理，下列说法正确的是()

A.可以用乙酸代替乙酸酎进行上述实验

B.若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化，将导致测定结果偏小

C.步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将导致测定结果偏小

D.步骤④中，若加水量不足，将导致测定结果偏大

【答案】B

【解析】用cmolENaOH-甲醇标准溶液滴定乙酸酎完全水解生成的乙酸，消耗标准溶液VzmL,则消

耗NaOH的物质的量为(Vzxcxio*mob即乙酸酎的总物质的量为巴巴。。mol,ROH与乙酸酎反应

2

后剩余的乙酸酊的物质的量为(“"Xi。")mol，所以与ROH反应消耗的乙酸酥的物质的量为

2

WxcxlOfxcxlO-3)mg］。八项，乙酸与醇的酯化反应可逆，不能用乙酸代替乙酸酎进行上述实验，

2

A项错误；B项，若甲醇挥发，NaOH-甲醇溶液的浓度将偏大，滴定时消耗NaOH.甲醇溶液的体积偏小，

步骤④中所得V2偏小，而ROH的物质的量为(V2xcxl°"-Yxcxl°")mol，故将导致测定结果偏小，B

2

项正确；C项，步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，消耗NaOH-甲醇溶液的体积偏小即Vi偏小，而

ROH的物质的量为(VzXcxlbJYxcxlof,故将导致测定结果偏大，c项错误；D项，步骤④中，

2

若加水量不足，乙酸酊未完全水解，生成乙酸的物质的量偏小，消耗NaOH-甲醇溶液的体积偏小即V2偏小，

而ROH的物质的量为(Vzxcxio