滴定分析法-廖路00课件讲解

滴定分析法主讲教师廖路花滴定分析法课程导入滴定分析法概述四大滴定法的基本理论和应用主讲教师廖路花滴定分析法滴定分析法概述滴定分析法概述又称容量分析法，是最经典的化学分析方法。标准溶液待测溶液滴定分析法化学计量关系指示剂标准溶液具有准确浓度的溶液，又称滴定剂。滴定将滴定剂通过滴定管，滴加入待测物质溶液中的操作过程，称作滴定。滴定分析中的常见术语常见术语标准溶液具有准确浓度的溶液，又称滴定剂。滴定将滴定剂通过滴定管，滴加入待测物质溶液中的操作过程，称作滴定。滴定分析中的常见术语常见术语指示剂滴定过程中能发生颜色改变，而指示人们停止滴定的试剂。化学计量点当标准溶液的物质的量与被测物质的物质的量正好按反应式完全反应时，称达到化学计量点，又称理论终点（sp）。标准溶液具有准确浓度的溶液，又称滴定剂。指示剂滴定过程中能发生颜色改变，而指示人们停止滴定的试剂。滴定终点指示剂变色的变色点（ep）。滴定将滴定剂通过滴定管，滴加入待测物质溶液中的操作过程，称作滴定。化学计量点当标准溶液的物质的量与被测物质的物质的量正好按反应式完全反应时，称达到化学计量点，又称理论终点（sp）。滴定误差定终点与化学计量点不恰好吻合，由此造成的滴定误差称为“滴定误差”。滴定分析中的常见术语常见术语滴定分析法的特点简便、快速，适用于常量分析准确度高应用广泛滴定分析的主要方法滴定分析中的主要方法·················································酸碱滴定法沉淀滴定法络合滴定法氧化还原滴定法滴定分析法滴定分析要求反应必须定量完成反应迅速能用比较简便的方法确定滴定终点滴定分析中的主要方式直接滴定法返滴定法置换滴定法间接滴定法滴定分析中的主要方式直接滴定法能同时满足滴定三要求。HClNaOH酚酞滴定分析中的主要方式返滴定法不满足滴定三要求中的2或3。Al＋YAlY太慢加热Al＋Y(过量)ZnAl＋Y(剩)ZnY减差滴定分析中的主要方式置换滴定法不满足滴定三要求中的1(即不定量)Cr2O7＋S2O32-2-SO4＋S4O6＋----2-2-6S2O32-淀粉Cr2O7＋6I-

(过量)＋14H＋2-3I2＋2Cr3+

＋7H2O可逆可逆3S4O6＋6I-2-MnO4＋Ca-2+?不发生反应，故无计量关系滴定分析中的主要方式间接滴定法不满足滴定三要求中的1Ca＋C2O4(过量)=CaC2O4+C2O4(剩余)2+2-2-MnO4-CaC2O4＋2H=Ca

+H2C2O4+2+扩展了滴定的应用范围滴定分析法酸碱滴定法酸碱滴定法酸碱滴定法的原理酸碱滴定法酸碱滴定法是基于酸碱反应的滴定分析方法,它的理论基础是酸碱平衡理论。质子理论酸碱凡能接受质子的物质酸碱滴定法的原理酸碱滴定法质子理论酸碱HCl凡能给出质子(H+)的物质HacNaOHNH3ac-酸碱滴定法实际上就是利用酸和碱的中和反应，其本质是质子的转移酸碱滴定法的原理酸碱滴定法

能与酸或碱起反应的物质CaCO3、NaHCO3都能用中和法来测定酸碱滴定法的原理酸碱滴定法酸碱滴定的终点往往需要指示剂的颜色突然变化，来指示滴定终点。合理的选择指示剂非常重要酸碱指示剂酸碱滴定法尽量少加，否则终点不敏锐。(指示剂本身为弱酸或弱碱，加多会增加滴定误差。)50mL被滴定的溶液，指示剂用量不宜超过两滴。酸碱指示剂酸碱滴定法指示剂的变色原理指示剂：判断滴定终点的一种物质，

它能在计量点附近发生颜色

变化而终止滴定。酸碱指示剂酸碱滴定法指示剂的变色原理由于电离时结构改变而产生变色。酚酞突变范围：8.2～10.0酸碱指示剂酸碱滴定法指示剂的变色原理由于电离时结构改变而产生变色。酚酞突变范围：8.2～10.0甲基橙突变范围：3.1～4.4酸碱滴定误差的来源酸碱滴定法滴定误差指示剂的用量溶液中存在的二氧化碳滴定分析法沉淀滴定法滴定分析法沉淀滴定法以沉淀反应为基础的一种滴定方法。沉淀滴定法沉淀滴定法沉淀滴定须符合下列条件：溶解度要小、能定量完成；反应速度大；有适当指示剂指示终点；吸附现象不影响终点观察；沉淀的共沉现象不影响滴定的结果。沉淀滴定法银量法Ag+Cl-Br-l-CN-生成难溶性银盐沉淀滴定法银量法莫尔法法扬司法佛尔哈德法沉淀滴定法莫尔法当有多余的硝酸银存在时，它会与铬酸钾指示剂反应，生成红色铬酸银沉淀，指示反应达到终点。硝酸银氯化物氯化银沉淀滴定法莫尔法硝酸银氯化物氯化银测定条件：中性或弱碱性：pH=6.5～10.5防止氯化银吸附氯离子，在滴定过程中需要不断摇动。沉淀滴定法天然水、海水、生理盐水中氯的含量的测定；有机卤化物中的卤含量、醇类药物、磺胺类药物的测定；合金（如银币）中Ag+含量测定沉淀滴定法的应用配位滴定法配位滴定法络合滴定法（又称配位滴定法）它是以络合反应为基础的分析方法，在水质分析中，应用络合滴定可测定钙、镁、亚铁、铝等几十种金属离子。生成的沉淀应具有恒定的组成，且溶解度要小。配位滴定法滴定条件：定量、完全、迅速、有指示终点的方法络合剂种类配位滴定法

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||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||无机络合剂有机络合剂形成分级络合物，简单、不稳定。形成低络合比的螯合物，复杂而稳定。特点特点EDTA最常用的有机络合剂：EDTA配位滴定法EDTA的性质和特点水中溶解度小，难溶于酸和有机溶剂易溶于氢氧化钠或氨溶液EDTA二钠在水中的溶解度较大EDTA配位滴定法EDTA的性质和特点水中溶解度小，难溶于酸和有机溶剂易溶于氢氧化钠或氨溶液EDTA-2Na在水中的溶解度较大EDTA具有6个配位原子，与金属离子多形成1:1络合物配位滴定法EDTA络合物的特点稳定、完全、迅速与无色金属离子形成的络合物无色，利于指示终点，与有色金属离子形成的络合物颜色更深EDTA具有6个配位原子，与金属离子多形成1:1络合物配位滴定法EDTA络合物的特点稳定、完全、迅速与无色金属离子形成的络合物无色，利于指示终点，与有色金属离子形成的络合物颜色更深EDTA配位滴定法络合滴定的应用主要用于测定水中的硬度即测定水种的钙镁离子含量。EDTA配位滴定法硬度测定的原理铬黑T(蓝色)Mg2+Mg-铬黑T(酒红色)Mg-铬黑T(酒红色)EDTAMg-EDTA+铬黑T(蓝色)

氧化还原滴定法氧化还原反应氧化还原滴定法氧化还原反应的实质与特点：属于电子转移反应（由还原剂转移至氧化剂）反应常分步进行（机理较复杂）反应速率慢，且多有副反应（需要创造适宜条件）指示剂氧化还原滴定法自身指示剂有的标准溶液本身具有很深的颜色，滴定产物无色或颜色很浅，滴定剂本身就可作为指示剂。指示剂氧化还原滴定法自身指示剂有的标准溶液本身具有很深的颜色，滴定产物无色或颜色很浅，滴定剂本身就可作为指示剂。KMnO4

（紫红色）还原产物是Mn2+

（无色）指示剂氧化还原滴定法自身指示剂KMnO4

（紫红色）还原产物是Mn2+

（无色）I2液（黄色）还原产物I-（无色）指示剂氧化还原滴定法专属指示剂有些物质本身不具有氧化还原性，但它能与氧化剂或还原剂产生特殊的颜色，这种利用能与氧化剂或还原剂产生特殊颜色以指示滴定终点的物质，称为特殊指示剂或专属指示剂。指示剂氧化还原滴定法专属指示剂可溶性淀粉与碘反应生成深蓝色化合物指示剂氧化还原滴定法氧化还原指示剂本身具有氧化还原性质的有机化合物，其氧化态和还原态具有不同颜色，能因氧化还原作用而发生颜色变化指示终点的到达。氧化还原法的分类氧化还原滴定法·················································高锰酸钾法重铬酸钾法碘量法（直接、间接）氧化还原法的分类氧化还原滴定法高锰酸钾法MnO4-Mn2+紫色无色强酸溶液MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2O中性MnO4-+2H2O+3e=MnO42-+4OH-微酸性MnO4-+4H++3e=MnO2+2H2O氧化还原法的分类氧化还原滴定法高锰酸钾法MnO4-Mn2+紫色无色强酸溶液MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2O中性MnO4-+2H2O+3e=MnO42-+4OH-微酸性MnO4-+4H++3e=MnO2+2H2O氧化还原法的分类氧化还原滴定法高锰酸钾易受还原剂的影响，因此要将其装在棕色瓶里暗处保存。高锰酸钾法氧化还原法