硼、氟、磷、砷、硒、碲及其化合物(解析版)-2025年高考化学一轮复习讲义(新教材新高考)_第1页
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文档简介

备战2025年高考化学【一轮•考点精讲精练】复习讲义

考点26硼、氟、磷、碑、硒、碑及其化合物

疆本讲•讲义概要

—.硼及其化合物

二.氟及其化合物

三.磷及其化合物

知识精讲

四.种及其化合物

五.硒及其化合物

六.碑及其化合物

选择题:20题建议时长:45分钟

课后精练

非选择题:5题实际时长:________分钟

隰夯基•知识精讲________________________________________________

一.硼及其化合物

1、硼的性质

(1)物理性质:单质硼有晶态硼和无定形硼两种。

晶体硼呈黑灰色,以正二十面体为基本的结构单元,硬度与金刚石的硬度接近,其导电性差,但它的

导电率却随着温度的升高而增大,从而示出与金属导体的不同,化学性质较为惰性。

无定型硼为棕色粉末,化学性质较为活泼。

(2)化学性质

①常温下,硼稳定,仅与F2反应:2B+3F2——2BF3

点燃

②点燃条件下,硼在空气中燃烧放出大量的热:

4B+3O22B2O3

③硼氧键的键能很大,因此硼可以从许多稳定的氧化物如SiC>2,P2O5中取氧,在炼钢过程中可以作为

去氧剂:3SiO2+4B=3Si+2B2O3»

④高温时,无定形硼可以同水蒸气作用生成硼酸:2B+6H2O(g)=2B(OH)3+3H2。

⑤高温时,硼也可以与N2、S、卤素等反应:

高温

2B+N2=====2BN,

高温

2B+3S=====B2s3,

高温

2B+3c卜=====BCI30

⑥无定形硼与NaOH有类似硅的反应:2B+6NaOH一趾2Na3BO3+3H2T

⑦可利用金属还原法制得单质硼(通常用Mg或Al):B2O3+3Mg=2B+3MgOo

2、工业制取硼及其化合物的转化关系

硼镁矿①硼砂②硼酸

(2MgO-BO)-“NaBO(OH)•8HOi(H3BO3)

转化关系2324542

③,,

偏硼酸钠(NaBC>2)Y-----硼(B)Y--氧----化---硼--(B2O3)

①硼镁矿与烧碱溶液反应生成可溶于水的偏硼酸钠(NaBC>2)和Mg(OH)2:

2MgO-B2O3+2NaOH+H2O=2NaBO2+2Mg(OH)2;

向偏硼酸钠溶液中通入CO?使NaBO2转化成硼砂:

4NaBO2+CO2+l0H2O=Na2B4O5(OH)4-8H2O+Na2CO3

相应步骤涉及的反应②将硼砂与硫酸反应,得到硼酸:

Na2B4O5(OH)4-8H2O+H2SO4=4H3BO3+Na2SO4+5H2O

③硼酸加热分解得到氧化硼:2H3BO3=B2O3+3H2O

A

④用镁或铝还原B2O3制得硼:B2o3+3Mg=3MgO+2B

⑤硼和NaOH溶液反应生成NaBCh(或Na[B(OH)4])和H?:

2B+2NaOH+2H2O=2NaBO2+3H2T

或2B+2NaOH+6H2O=2Na[B(OH)4]+3H21

二.氟及其化合物

1、氟气(F2)

(1)F2与水反应十分剧烈,可置换出水中的氧生成氧气:2F2+2H2O^4HF+C)2。

(2)F2在低温黑暗中即可与H2直接化合放出大量热,导致爆炸,无法控制。

(3)氟气是淡黄绿色气体,在任何温度下都可与金属直接化合,生成高价氟化物,F2与Cu、Ni、Mg作用

时金属表面生成一层致密氟化物保护膜而中止反应,所以F2可信存在Cu、Ni、Mg或合金制成的容器中。

(4)除。2,N2,稀有气体He和Ne外,F2可与所有非金属作用直接化合成高价氟化物,如XeFf。低温下

可与C,Si,S,P猛烈反应生成氟化物,大多数氟化物都具有挥发性。

(5)F2和碱反应:

碱液浓度较小时(2%):2F2+2NaOH2NaF+OF2+H2O;

当碱浓度大时:2F2+4NaOH^=4NaF+O2+2H2。。,

(6)F2是最强的氧化剂,因此工业氟气的制备只采用电解法。在实验室中,常用热分解含氟化合物来制单

质氟,例如BrFs^BrF3+F2T(这种方法所用原料是用单质F2制取的,它是F2的重新释放,所以,BrF5

是F2的储存材料)。

2、氟化氢(HF)

(1)HF分子间存在氢键,分子有缔合现象,HF主要存在形式是二聚(HF上和三聚的^合分子(HFb。虽然

HF分子间的氢键最强,但是H2O分子间氢键的数目比HF分子间的多,所以宏观表现为,比0的沸点远高

于HF的沸点。

(2)氢氟酸水溶液是弱酸,其电离方程式为HF=H++F-,电离平衡常数K=6.3xl0-4;

(3)HF可以腐蚀玻璃:

SiO2+4HFSiF4t+2H2O,

CaSiO3+6HFCaF2+3H2O+SiF4T;

因此存放氢氟酸时需要用铅、橡胶、聚乙烯或石蜡容器,现在也有用聚四氟乙烯(塑料)容器来盛装。

(4)HF的制备可用萤石(CaF2)与浓硫酸反应:CaF2+H2SO4(浓)^CaSO4+2HFT„

3、氟化物

(1)氟化钙(CaF2)又叫萤石,不溶于水;氟化银(AgF)易溶于水,与其他卤化物不同。

(2)氟离子易与金属离子形成配合物。

例如冰晶石(NaAlF6),常用于工业制铝中降低氧化铝的熔点;氟离子与铁离子可以形成无色的FeFe3

一,在分析化学中常用来掩蔽铁离子,防止其颜色造成的影响。

三.磷及其化合物

1、单质磷

(1)磷在自然界中是以磷酸盐的形式存在,磷也是重要的生命元素之一,存在于细胞、蛋白质、骨骼和牙

齿中。在骨骼和牙齿中主要以羟基磷灰石形式存在。含磷的矿物有磷酸钙Ca3(PO4)2、氟磷灰石Ca5(PO4)3F、

羟基磷灰石Ca5(PC>4)3(OH)等。

磷有至少10种同素异形体,常见的有白磷、红磷和黑磷,它们结构各异。

结构为正四面体,结构如图,键角为60。,1mol白磷中有6moiP—P化学键,不溶

白磷(P4)

于水,易溶于CS2。白磷有剧毒、易自燃,一般要存放在水中以隔绝空气。

白磷几乎可与所有金属反应,形成磷化物,如:6Mg+P42Mg3P2

红磷

白磷隔绝空气加热会得到无定型红磷,可能结构如图:

白磷在极高的压强下加热才可以得到黑鳞,结构类似于石墨的片状结构,能导电“金属磷”,结

黑鳞

(2)磷与。2或C12在点燃条件下反应,反应物的量不同,生成的产物就不同,如:

点燃点燃

4P+3O2=====2P2O3,4P+5O2=====2P2O5;

占燃占燃

2P+3C12====2PC13(液体),2P+5Cb=*^=2PC15(固体),所以这个反应能同时看到烟雾。

A

(3)白磷与热的浓NaOH反应可歧化生成瞬(磷化氢)和次磷酸盐:P4+3OH+3H2O=PH3f+3H2PO2-»

(4)白磷还能将Au、Ag、Cu等从它们的盐溶液中还原出来,如白磷中毒后可用硫酸铜溶液解毒:

IIP+15CUSO4+24H2O5CU3P+6H3PO4+15H2so4。

(5)白磷可以用以下反应来制备:2Ca(PO4)2+10C+6SiO2^=6CaSiO3+IOCO+P4,将生成的磷蒸气通入水

中冷却就得到白磷。反应中加入石英砂可大大降低反应温度。

2、磷化氢(PH3)

(1)PH3又叫瞬,为无色气体、有类似大蒜臭味的气味、剧毒。

点燃

在一定温度下,能在氧气中燃烧,生成磷酸:PH3+2O2=====H3PO4O

(2)平常制得的磷化氢在空气中能自燃,这一点和同族的氨气相比更活泼,是因为气体中含有联麟

(P2H4),它与联氨是类似物,也是强还原剂:2P2H4+7C)2^2P2O3+4H2O。

PH3中P-H键长为142pm,N-H键长为99pm,由此可见,结构稳定性PH3不如NH3«

(3)磷化氢是强还原剂,能从某些金属盐(Cu2+、Ag+、Au3+、Hg2+)溶液中将金属置换出来:

+

PH3+6Ag+3H2O=6Ag+6H++H3PO3

(4)PH3的制备可用如下三种方法:

①磷化钙的水解:Ca3P2+6H2O3Ca(OH)2+2PH3;

②PH4I与碱反应:PH4I+NaOHNaI+PH3+H2O,因此水溶液中不存在PH4+,这一点要与NR+区分

开;

③白磷溶于碱:P4+3NaOH+3H2OPH3+3NaH2PO2

3、三氧化二磷(P2O3)和五氧化二磷(P2O5)

三氧化二磷(P2O3)五氧化二磷(P2O5)

磷在不充分的空气中燃烧,生成的氧化物为P4O6,常白磷在充分的氧气中燃烧可生成P4O10,简称为五氧

叫做三氧化二磷。P2O3是亚磷酸(H3PO3)的酸酎。化二磷。

巴。6

PQ”

PQ6是以P为基础形成的,P分子中的P—P键因有

张力而不稳定,氧分子进攻时断裂,在每两个P原子P4O10是白色粉末状固体,有很强的吸水性,在空气

间嵌入一个氧原子,于是形成了PQ6分子。中很快就潮解,它是干燥能力最强的一种干燥剂。

P2O5是磷酸的酸酎,与水反应,当水少时生成偏磷酸,

与冷水反应生成亚磷酸:P2O3+3H2O^2H3PO3O

水多时生成磷酸:

P2O3与热水发生歧化反应:

P2O5+H2O^=2HPO3,

2P2O3+6H2OPH3+3H3Po4

P2O5+3H2O^=2H2Po4

4、磷元素对应的酸

0

(1)纯H3P。2是白色固体,易溶于水,是一元中强酸,其结构式为HO—5—H,有腐蚀性,

1

H

受热分解生成磷酸和剧毒的磷化氢气体:2H3P。22PH3T+H3Po4。

次磷酸

(2)H3PO2及其盐都是强还原剂,主要是因为分子中含有两个P—H键。常温下在空气中可

(H3PO2)

逐渐被氧化,也能把Cu2+、Ag+、Ni2+、Hg2+还原成为金属单质:

+

H3Po2+4Ag++2H2。=====4Ag+H3PO4+4Ho

次磷酸还原能力强,氧化能力弱,容易发生歧化反应。

0

(1)H3P。3是白色、易潮解的固体,极易溶于水,是二元中强酸,其结构式为HO-2-H。

亚磷酸

1

0H

(H3PO3)

(2)H3P。3是强还原剂,能还原Ag+、Cu2+、Hg2+,也能被卤素、二氧化氮、浓硫酸氧化:

+

H3PO3+2Ag+H2O=====2Ag+H3Po4+2H+。

(H4)0

(1)磷酸有正磷酸3Po、偏磷酸(HP03)和焦磷酸(H4P2O7)

O

(2)H3P。4是无挥发性的三元中强酸,其结构式为HO一士一OH,具有弱氧化性,磷酸溶液

1

OH

的黏度较大,这是因为溶液中存在着较多氢键。

磷酸

(3)不论在酸中还是在碱中,磷酸几乎都没有氧化性。磷酸根离子能与某些金属离子形成可

(H3Po4)

溶性配位化合物,基于这种性质,分析测定中常用磷酸掩蔽Fe3+。

(4)磷酸二氢盐均能溶于水,磷酸一氢盐和磷酸盐除碱金属盐与镀盐外,均难溶于水。任何

一种磷酸盐(正盐或酸式盐)溶液中加入硝酸银溶液,皆生成黄色的Ag3P。4沉淀。

(5)磷酸盐(主要是钙盐和镂盐)是重要的无机肥料。

5,卤化磷(PC13,PC15)

(1)磷与氯气反应,当氯气不足时生成的三氯化磷是液体,当氯气足量时生成的五氯化磷是固体。

点燃

2P+3Cb="=2PCb(液体),

占燃

2P+5C12=====2PC15(固体)。

(2)三氯化磷可被氯气氧化为五氯化磷:PCb+Cb=====PC15。

(3)卤化磷易水解,水解反应进行的非常彻底,即使在浓盐酸中也不能抑制其水解。

PC13+3H2O=====H3PO3+3HCI;

PC15+4H2O=====H3PO4+5HC1,

四.碑及其化合物

1、单质珅

常温下,碎在水和空气中都比较稳定,不与稀酸反应,但能和强氧化性酸(如热的浓硫酸、硝酸等)反应,

在高温下和许多非金属反应,主要反应产物如下图。

(1)As的非金属性比磷弱,与02反应得到AS2O3,而不能直接得到AS2O5»

点燃

(2)As与Mg在点燃的条件下反应得到碑化镁:2As+3Mg=~=Mg3As2。

(3)As不与非氧化性酸反应,可以和浓硫酸、硝酸反应:

2As+3H2s浓)As2O3+3SO2t+3H2O;

S

3A+5HNO3+2H2O3H3AsO4+5NOt»

2、神的氢化物(As%)

碑化氢是一种无色、具有大蒜味的剧毒气体。

(1)不稳定性:2AsH3=2As+3H2(隔绝空气)。

(2)室温下在空气中自燃:2ASH3+3O2=AS2C)3+3H2O。

(3)还原性:AsE具有强还原性,能被KMnC%、K2Cr2O7>AgNCh等氧化,如:

2+

12MnO4+1OASH3+36H+=12Mn+5As2O3+33H2O,

2ASH3+12AgNO3+3H2O=AS2O3+12HNO3+12AgJ。

3、三氧化二碑(AS2O3)和五氧化二碑(AS2O5)

通常情况下,As(III)的氧化物与磷相似,是双原子分子ASQ6,高温度下解离

为AS2O3,AS2O3是碑的重要化合物,俗称砒霜,是剧毒的白色固体,致死量为o.lg。

AS2O3中毒时可服用新制的Fe(OH)2(把MgO加入到FeSO4溶液中强烈摇动制得)溶

液来解毒。

三氧化二珅

(1)AS2O3与水反应生成亚碑酸(EAsCh),可被H2O2氧化为碑酸:

(AS2O3)

AS2O3+2H2O2+H2O----------2H3ASO4O

AS2O3属于两性氧化物:

As2O3+6NaOH----------2NaAsO3+3H2O,

AS2O3+6HC1----------2Aseb+3H2Oo

(2)AS2O3具有还原性:

AS2O3+2I2+1OOH=2AsOr+4「+5H2O、

3As2O3+4HNO3+7H2O=6H3ASO4+4NO?。

(1)AS2O5在空气中易潮解,易溶于水,遇热不稳定在熔点(300℃)附近即失去氧

原子变成ASOO

五氧化二种23

(2)AS2O5是酸性氧化物:AS2O5+6NaOH=2Na3ASO4+3H2O0

(AS2O5)

(3)AS2O5是强氧化剂,可氧化SO2:AS2O5+2SO2--------AS2O3+2SO3=

4,三硫化二碑(As2s3)

(1)As2s3俗称雌黄,不溶于水,也不与浓盐酸反应。

(2)As2s3可溶于碱性硫化物中:As2s3+3Na2s=====2Na3Ass3。

(3)As2s3可溶于碱溶液中:As2s3+6NaOH=====Na3AsS3+Na3AsO3+3H2O□

(4)As2s3可以与SnCl2、发烟盐酸反应转化为雄黄(As4s4):2As+2SnCl+4HCI=====

AS4S4+2S11CI4+2H2S0

(5)As4s4和As2s3均可以与氧气反应生成AS2O3,也可以被Zn、C等在加热条件下还原为碑单质。

5、碑元素对应的酸

亚碑酸

(1)亚碑酸为三元弱酸,其结构式为e»,具有酸的通性。

(H3ASO3)

(2)两性氢氧化物:

H3ASO3+3NaOH=Na3AsO3+3H2O、

H3AsO3+3HC1=ASC13+3H2OO

(3)还原性:H3AsO3+l2+5OH-=AsOr+2I-+4H2Oo

碎酸0

II

碑酸为三元弱酸,其结构式为一,具有酸的通性。

(1)C,AS-CuriH

SH0、

(H3AO4)OH

(2)碑酸不稳定,受热易分解为AS2O5:2H3ASO4----------AS205+3H20O

(3)碑酸具有弱氧化性,可与离子发生氧化还原反应:

H3ASO4+2KH-H2SO4----------H3ASO3+K2sO4+H2O+I2。

当溶液酸性弱时,可发生逆向的反应。

五.硒及其化合物

①单质硒:灰色固体,单质及其氢化物在空气中燃烧可得到SeO2。硒有二氧化硒、三氧化硒,且均是

酸酊,其对应的水化物分别为H2SeO3型和H2SeC)4型两种酸。

②SeO2的氧化性比SO2强,属于中等强度的氧化剂,可氧化H2S、NH3等。

SeO2+2H2S==Se+2S+2H2O

3SeO2+4NH3=3Se+2N2+6H2O

③亚硒酸可作氧化剂,能氧化SO?:H2SeO3+2SO2+H2O=2H2SO4+Se

遇到强氧化剂时表现还原性,可被氧化成硒酸:H2SeO3+Cl2+H2O=H2SeO4+2HC1

硒的化合物均有毒。

六.碑及其化合物

①单质确:银白色固体,需在空气或纯氧中燃烧生成TeC)2。确有二氧化磺、三氧化硫,且均是酸酎,

其对应的水化物分别为H2TeO3型和H2TeC»4型两种酸。

②TeC)2是不挥发的白色固体,微溶于水,易溶于强酸、强碱,如TeC)2+2NaOH-NazTeCh+HzO。

③TeO2(H2TeC>3)具有氧化性和还原性

H2TeO3+2SO2+H2O=2H2SO4+Te

H2TeO3+Cl2+H2O=H2TeO4+2HC1

础的化合物均有毒。

港提能•课后精练_________________________________________________

1.检验微量碑的原理为2ASH3+12AgNC>3+3凡0=AS2O3J+12HNO3+12AgJ。AsH3常温下为无色气体。

下列说法正确的是

A.As的基态核外电子排布式为[Ar]4s24P3B.氏0的VSEPR空间构型为V型

C.固态Asth属于共价晶体D.AgNCh中含有离子键和极性键

【答案】D

【详解】A.As的基态核外电子排布式为[Ar]3di。4s24P3,A错误;

B.比。的中心原子价层电子对数为2+g(6-2)=4,且含有2个孤电子对,VSEPR空间构型为四面体形,B

错误;

C.AsE常温下为无色气体,熔沸点较低,固态AsH3属于分子晶体,C错误;

D.AgNCh是离子化合物,含有离子键,NO3中含有极性键,D正确;

故选D。

2.在473K、12159kPa下处理白磷(结构如图所示)得到斜方黑磷,继续增大压力,斜方黑磷还能转化为菱形

黑磷(每层由曲折的磷原子链组成),设名为阿伏加德罗常数的值。下列说法中错误的是

P

/\

P-—--——-P

7/

A.白磷与黑磷属于磷元素的同素异形体

B.3.1g”P中含有的中子数为1.6名

C.12.4g白磷与0.6mol氏在密闭容器中充分反应,生成的P%分子数为。4名

D.O.llmol白磷发生反应:11P4+60CUS04+96H20=20CU3P+24H3P04+60H2SO”转移的电子数为1.2义

【答案】C

【详解】A.白磷和黑磷是磷元素形成的不同种单质,互为同素异形体,故A正确;

3le

B.31P原子的中子数为16,贝U3.1g打中含有的中子数为亚扁7rxi6x'4moiT=1.6M,故B正确;

C.12.4g白磷物质的量为三4g就尸=0」mol,白磷与氢气生成磷化氢的反应为:P4+6H2U4PH3,该反应

为可逆反应,可逆反应不可能完全反应,则O.lmol白磷与0.6mol氢气完全反应生成磷化氢的分子数小于

0.1molx4xA^mol-1=0.4A^,故C错误;

D.由方程式可知,llmol白磷反应时,转移电子的物质的量为120mo1,则0.1Imol白磷完全反应时,转移

120

电子的数目为O.llmolxKxMmol—LlZM,故D正确;

故选C。

3.白磷的工业制取和无害化处理如图所示,下列说法中不正确的是

Si。?、焦炭

A.1molSiO2晶体中含有硅氧四面体[SiO]结构单元的个数为NA

B.白磷中每个P原子的价层电子对为4对

C.处理白磷时氧化产物和还原产物的物质的量之比为6:5

D.浓磷酸的黏度很大,主要原因是因为磷酸中共价键的键能较大

【答案】D

【详解】A.1个Si原子拥有1个硅氧四面体[SiCU]结构单元,则1molSiO2晶体中含有硅氧四面体[SiO]结

构单元的个数为M,A正确;

B.由白磷结构可知,白磷中每个P原子形成3个©键,P原子的最外层还有1个孤电子对,则P的价层电

子对为4对,B正确;

C.处理白磷时发生反应IIP4+6OCUSO4+96H2O2OCU3P+24H3Po4+6OH2so4,则氧化产物(H3Po4)和还原产物

(C113P)的物质的量之比为24:20=6:5,C正确;

D.浓磷酸的黏度很大,主要是磷酸分子间的作用力大,与分子内的共价键无关,则原因是因为磷酸分子间

形成氢键,D不正确;

故选Do

4.化学与生活密不可分。下列说法正确的是

A.用BaC03作X射线透视肠胃的内服药剂B.棉花、麻和蚕丝均为碳水化合物

C.活性炭具有除异味和杀菌作用D.使用含氟牙膏能预防踽齿

【答案】D

【详解】A.BaCCh不溶于水,但是能够溶于盐酸,反应产生可溶性BaCb及H2O、C02,导致重金属中毒,

因此不能使用BaCC>3作X射线透视肠胃的内服药剂,应该使用BaSO4,A错误;

B.棉花、麻主要成分是纤维素,二者均为碳水化合物,但是蚕丝的主要成分是蛋白质,不属于碳水化合物,

B错误;

C.活性炭表面积大,吸附力强,具有除异味的作用,但是没有杀菌作用,C错误;

D.含氟牙膏中的F-能够与牙齿表面的牙釉质进行离子交换形成更坚硬的氟磷酸钙,因此可以防止幽齿的发

生,D正确;

故合理选项是D。

5.PtFf是极强的氧化剂,Xe和PtFf可制取稀有气体离子化合物。六氟合柏酸值[XeF『[PtzFu「制备方式如

图所示。下列说法错误的是

A.总反应方程式为Xe+2PtF6=[XeF][Pt2%「B.PtF;是反应的催化剂

C.反应②③属于氧化还原反应D.XeF、PtF[、PtF]、PtF$是反应的中间产物

【答案】B

【详解】A.该过程是Xe和PtFf可制取稀有气体离子化合物[XeF『[Pt2F”「,根据配平可知,总反应为:

+

Xe+2PtF6=[XeF],A正确;

B.根据图中转化过程可知,①中F-为反应物,④中F-为生成物,所以F-为催化剂,B错误;

C.观察反应过程可知,反应②中PtFl生成PtF;,Pt化合价发生改变,反应③中PtFf生成PtF],Pt化合价

发生变化,因此均是氧化还原反应,C正确;

D.根据图中转化关系可知,XeF、PtF],是反应②的生成物,PtF;是反应①的生成物,PtF§是反应④的

生成物,故XeF、PtF]、PtF;,PtF$是反应的中间产物,D正确;

故答案选B。

6.氮化硼(BN)是一种重要的功能陶瓷材料。以天然硼砂为起始物,经过一系列反应可以得到BF3和BN,

如图所示。下列叙述正确的是

A.NH3与BF3都是由极性键构成的极性分子

B.六方氮化硼在高温高压下,可以转化为立方氮化硼,其结构与金刚石相似,立方氮化硼晶胞中含有4

个氮原子、4个硼原子

C.NH4BF4氟硼酸镂)是合成氮化硼纳米管的原料之一,1H1O1NH4BF4含有配位键的数目为NA

D.立方氮化硼和半导体材料氮化铝的结构均类似于金刚石,立方氮化硼的熔点小于氮化铝

【答案】B

【详解】A.NH3是由极性键构成的极性分子,BF3是平面三角形,是由极性键构成的非极性分子,故A错

误;

B.描述晶体结构的基本单元叫做晶胞,金刚石晶胞是立方体,其中8个顶点有8个碳原子,6个面各有6

个碳原子,立方体内部还有4个碳原子,金刚石的一个晶胞中含有的碳原子数8x:+6x2+4=8,则立方氮

化硼晶胞中应该含有4个N和4个B原子,故B正确;

C.NH4BF4中,NH:中含有氮氢配位键,BF:中含有硼氟配位键,则lmolNH4BF4含有配位键的数目为

2NA,故C错误:

D.立方氮化硼和半导体材料氮化铝的结构均类似于金刚石,均是共价晶体,硼原子半径小于铝原子半径,

所以立方氮化硼的熔点大于氮化铝,故D错误;

故选Bo

7.某离子液体结构如下图所示,其中W、X、Y、Q、Z为原子序数依次增大的五种短周期主族元素,W、X

和丫的原子序数之和为14o下列说法正确的是

Q

Q、|/Q

A.丫为硼元素B.简单氢化物的稳定性:Q>X

C.简单阴离子半径大小:Q>YD.Z的最高价氧化物的水化物为强酸

【答案】B

【分析】由题干离子液态的结构示意图可知,W周围形成1个共价键,X周围形成4个共价键,其中一个丫

周围形成3个共价键,另一个丫形成4个共价键,且整个离子带一个单位正电荷,即该丫原子失去一个电

子,即丫的最外层上有5个电子,则丫为N,W、X和丫的原子序数之和为14,X只能是C,也满足W、

X、Y、Q、Z为原子序数依次增大,Q不是最大的短周期主族元素,故Q为F,根据Z和Q形成的离子,Z

为P;

【详解】A.由分析可知,丫为氮元素,A错误;

B.元素非金属性越强,简单氢化物的稳定性越大,Q是F,X是C,氟非金属性强,HF更稳定,B正确;

C.Q的简单阴离子为F,丫的简单阴离子为N3一,两者电子层结构相同,核电荷数越大,半径越小,简单

阴离子半径大小:Q<Y,C错误;

D.Z的最高价氧化物的水化物为H3Po4,是弱酸,D错误;

故选B。

8.由含硒废料(主要含S、Se、Fe2O3>CuO、ZnO、SiO2等)制取硒的流程如图:

煤油稀H2sOdNa2s溶液稀H2sO4

含硒废料精硒(Se)

含硫煤油滤液滤渣

下列有关说法正确的是

A.“分离”时得到含硫煤油的方法是蒸储

B.“酸溶”时能除去废料中的全部氧化物杂质

+

C.“酸化”的离子反应为:SeSO^+2H=Se;+SO2T+H2O

D.若向“酸溶”所得的滤液中加入少量铜,铜不会溶解

【答案】C

【详解】A.煤油溶解S后,过滤分离出含硫的煤油,滤渣为Se、Fe2O3,CuO、ZnO、SiO2,“分离”时得

到含硫煤油的方法是过滤,故A错误;

B.加硫酸溶解、过滤,滤液含硫酸铜、硫酸锌、硫酸铁,滤渣含Se、SiO2,“酸溶”时能除去废料中的部分

氧化物杂质,二氧化硅不溶于硫酸,故B错误;

+

C.Na2SeSC)3酸化生成粗硒,“酸化”的离子反应为:SeSO^'+2H=Se;+SO2T+H2O,故C正确;

D.若向“酸溶”所得的滤液中加入少量铜,滤液含硫酸铁,铜会溶解,2Fe3++Cu=Cu2++2Fe2+,故D错误;

故选C。

9.工业上制一元弱酸一硼酸(H3BO3)常采用硼镁矿(含MgzBQs-Hz。、SiO2及少量FeQs、AI2O3经

(NHJSO4溶液溶浸后通过一系列反应制得。下列有关反应及离子方程式均正确的是

A.已知硼酸是一元弱酸,其电离方程式为:H3BO3UH++H2BO]

B.用KSCN溶液检验溶浸后溶液是否含有Fe3+:Fe"+3SCW=Fe(SCN]J

3+

C.AUO3溶于(NHjg溶液:A12O3+6NHi=2A1+6NH3T+3H2O

2+

D.Mg2B2O5H2O溶于(NH4)2S04溶液:Mg2B2O5H2O+4NH:=2Mg+2H3BO3+4NH3T

【答案】D

【详解】A.B与Al为同主族相邻元素,性质相似,都为一元弱酸,解离方程式类似,硼酸的解离反应方

+

程式:H3BO3+H2O^IH+[B(OH)4]',A错误;

3+

B.KSCN溶液与Fe"反应生成红色Fe(SCN%不是沉淀:Fe+3SCN-=Fe(SCN)3,B错误;

C.AP+会与氨水反应生成A1(OH)3和钱根离子,由此可推测A12O3难溶于(NH4)2SC)4溶液,C错误;

D.MgzBzC^H。溶于(NHJSO,溶液生成硫酸镁、氨气和H3BO3,D正确;

故选D。

10.硒(Se)是一种新型半导体材料,对富硒废料(含Ag?Se、C4S)进行综合处理的一种工艺流程如图所示,

下列说法错误的是

富氧空气H2s。4溶液

母液

A.合理处理富硒废料可以得到Ag和Se,符合循环经济理念

B.烧渣的主要成分是Ag和CuO

C.“滤液”经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤和干燥处理可制得胆研

D.“吸收”时氧化剂与还原剂物质的量之比为2:1

【答案】D

【分析】富硒废料在空气中焙烧Ag?Se和Cu2s转化为Ag、CuO,SO2、SeO2,烧渣中主要含Ag、CuO,

酸溶过滤得到Ag和硫酸铜溶液;吸收时发生反应:SeO2+2SO2+2H2O=SeJ+2H2SO4;

【详解】A.从富硒废料中可以提取出Ag和Se,做到了废料回收利用,符合循环经济理念,故A正确;

B.根据分析,烧渣中主要含Ag、CuO,故B正确;

C.滤液为硫酸铜溶液,经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤和干燥处理可制得胆帆,故c正确;

D.“吸收”时发生反应SeOz+2SO2+2H2O=SeJ+2H2so4,其中氧化剂为SeO2,还原剂为SO?,其物质的量

之比为1:2,故D错误;

故选D。

11.硒和硅广泛用于玻璃工业、橡胶和半导体工业.实验室中以硅碱渣(主要含NazTeOj、Na2SeO3,还

有微量的Cu%Pb?+及部分不溶性杂质)为原料分离硒回收端的工艺流程如图所示.

已知:①硫酸“中和”时控制pH在4〜5,需和硒分别生成粗Teo?与Seo?;

②TeO2为两性氧化物;③盐酸“酸浸”后硒以H2SeO3形式存在.

下列说法错误的是

A.流程中涉及的六种工序中,进行物质分离时均需用到烧杯、漏斗和玻璃棒

B.粉碎硫碱渣、延长水浸时间均可以提高硒和硫元素的浸出率

C.“中和”时加入过量硫酸,可以提高Teo?、SeC^的转化率

D.“沉硒”时同时生成了N?和HC1,则其主要的化学方程式为

H2SeO3+4HoNH3cl=SeJ+2N,T+7H2O+4HC1

【答案】C

【详解】A.流程中涉及的六种工序中,都要进行固液分离,需要进行过滤操作,均需用到烧杯、漏斗和玻

璃棒,A正确;

B.粉碎硫碱渣可以提高浸出速率,延长水浸时间即增加反应时间,两者均可以增大浸出的比例,提高硒和

硫元素的浸出率,B正确;

C.由已知②TeC)2为两性氧化物,如果加入过量的硫酸,TeC>2会被过量硫酸溶解,反而降低TeO2的转化

率,C错误;

D.沉硒”时酸浸液加入盐酸羟胺沉硒得到粗硒,同时生成了2和HCL根据氧化还原反应得失电子守恒,

其主要的化学方程式为H2SeO3+4HONH3Cl=Sei+2N2t+7H2O+4HCl,D正确;

错误的选Co

12.(Te)与氧元素同族,在元素周期表中与硒(Se)相邻,位于硒(Se)的下方。含元素确(Te)的几种物质存在如

图所示转化关系。下列说法错误的是

H0

H2TeO3*22H6TeO6

H

2Te4O9

A.反应①利用了HJe的还原性

B.硅(Te)位于元素周期表中第五周期第VIA族

C.反应③利用了比。?的氧化性

D.HzTezOs转化为H2Te4()9发生了氧化还原反应

【答案】D

【详解】A.由题干转化关系图可知,反应①的方程式为:2H2Te+O2=2H2O+2Te,反应中HzTe为还原剂,

故利用了H?Te的还原性,A正确;

B.由题干信息可知,(Te)与氧元素同族,在元素周期表中与硒(Se)相邻,位于硒(Se)的下方,则础(Te)位于

元素周期表中第五周期第VIA族,B正确;

C.由题干转化关系图可知,反应③的方程式为:H2TeO3+H2O+H2O2=H6TeO6,反应中H2O2做氧化剂,即

利用了HQ?的氧化性,C正确;

D.已知H2Te2O5和H2Te4O9中Te的化合价均为:+4价,故H2Te2O5转化为H2Te4O9未有元素化合价发

生改变,故没有发生了氧化还原反应,D错误;

故答案为:D。

13.以工业硒为原料制备高纯硒的流程如图:

工业硒温>高纯硒

(Se)SeO2H2SeO3gu>Se

下列说法不正确的是

A.由非金属性S>Se可推测,酸性:H2SO3>H2SeO3

B.SeO?能溶于水和极性有机溶剂,与Se。?是极性分子有关

C.SeO2能与NaOH反应生成NazSeOs和H?。

D.过程iii中使用的还原剂为N2H/nH?。,对应产物是N2。理论上,过程i消耗的与过程而消耗的

N2H4.nH2O的物质的量之比为1:1

【答案】A

【详解】A.非金属性越强,对应的最高价氧化物的水化物的酸性(即最高价含氧酸的酸性)越强,由非金

属性S>Se可推测,可以推出,H2SO4>H2SeO4,故A项错误;

B.SeCh中心原子价电子对数=2+=心=3,有一个孤电子对,为极性分子,水中心原子价电子对数=

6-2

2+亍=4,有2个孤电子对,为极性分子,根据相似相溶原理,Seo2能溶于水和极性有机溶剂,故B项

正确;

C.Seo?为酸性氧化物,与氢氧化钠反应,生成NazSeOs和HQ,故C项正确;

D.Se+O2=SeO2>SeO2+H2O=H2SeO3>H2SeO3+N2H4-nH2O=Se+N2T+(n+3)H2O;结合Se守恒,消耗ImolCh

转移电子数4mol,消耗ImolN2H4FH2O转移电子数也是4mol,则两者物质的量之比为1:1,故D项正确;

故本题选A。

14.Na2s2O3去除酸性废水中H3ASO3的反应机理如图所示(图中“HS•”为自由基)。下列说法错误的是

H+/紫外线/Ss

S2O;

IIIIII

\HAsO

3

H2SIV^>AS2S3

A.X的化学式为H2s2

B.HS•反应活性较强,不能稳定存在

C.步骤III反应中氧化剂与还原剂的物质的量比为8:1

D.步骤IV除碑的方程式为3H?S+2H3AsC>3=As2s3J+6H2。

【答案】c

【详解】A.S2。:经过“途径I”的除碑过程可描述为,S2。,与氢离子在紫外线照射条

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