2025年浙江大学远程教育天然药物化学深度解析与实践攻略

浙江大学远程教育学院《天然药物化学》课程作业第一章总论71.相似相溶原则，亲水性有机溶剂，亲脂解性，选用对活性成分溶解度大、对不需要溶出成分溶解度小的溶剂，而组织内溶解出来的措施.pH梯度萃取法：是指在分离过程中，逐渐变化溶剂的pH酸碱度来萃取有效成分或清除杂质的措施。3.超临界流体萃取法，超声提取法，微波提取法；升华法，水蒸气蒸馏法。超临界流体萃取法：超临界流体萃取法(supercriticalfluidextraction,SFE)技术就是运用超临界流体为溶剂，从微波提取法：微波提取技术是运用频率为300-3000004.高效液相色谱，液滴逆流色谱，高速逆流色谱，涡流色谱，反相离子对色谱，分子蒸馏技术；膜分离技术；续逆流萃取分离物质的目的.反相离子对色谱：把离子对试剂加入到含水流动相中，被分析的组分离子在流动相中对试剂的反离子生成不带电荷的中性离子，从而增长溶质与非极性固定相半透膜或者滤膜，膜壁充斥小孔，根据孔径大小可以分为：微滤膜(MF)、超滤膜(UF)、纳滤膜(NF)、反渗透膜(RO)等，膜分离都采用错流过滤方式。是靠不一样物质分子运动平均自由程的差异实现分离。轻、重分子会逸出液面而进入气相，由于轻、重分子的自由程不一样，因此，不一样物质的分子从液面逸出后移动距离不一样，若能恰当地设置一块冷凝板，则轻分子1、(中华人民共和国药典)是我国药物质量控制遵照的典范，记载有关中药材及中成药质量控制的是(一)部?2、凝胶过滤色谱又称排阻色谱、(分子筛色谱),其分离原理重要是(分子筛作用),根据凝胶的(孔径大小)和被分离化合物分子的(大小差异)而到达分离目的。3、大孔树脂是一类具有(多孔构造),但没有(可解离基团)的不溶于水的固体高分子物质，它可以通过(范德华力、氢建)有选择地吸附有机物质而到达分离的目的。采用大孔树脂法分离皂苷，并以乙醇-水为洗脱剂时，伴随醇浓度的增大，洗脱能力(提高)。1、天然药物化学的基本概念?其研究对象、研究内容及研究意义是什么?答：天然药物化学是运用现代科学理论与措施研究天然药物中化学成分的一门学科.研究对象是各类天然药物的类的保健事业作出更大奉献.2、中药有效成分的提取措施有哪些?目前最常用的措施是什么?3、中药有效成分的分离精制措施有哪些?最常用的措施是什么?答：中药有效成分的分离精制措施有：(1)溶剂法；(2)沉淀法；(3)分馏法；(4)膜分离法；(5)升华法；(6)结4、写出下列多种色谱的分离原理及应用特点：正相分派色谱，反相分派色谱，硅胶色谱，聚酰胺色谱，凝胶滤5、简述分子蒸馏技术、膜分离技术及其原理和应用特点。答：分子蒸馏技术：是一种特殊的液-液分离技术，它不一样于老式蒸馏依托沸点差分离原理，而是靠不一样物轻、重分子会逸出液面而进入气相，由于轻、重分子的自由程不一样，因从液面逸出后移动距离不一样，若能恰当地设置一块冷凝板，则轻分子半透膜或者滤膜，膜壁充斥小孔，根据孔径大小可以分为：微滤膜(MF)、超滤膜(UF)、纳滤膜(NF)、反渗透膜(RO)等，膜分离都采用错流过滤方式。6、对天然药物化学进行研究过程中常用的有机溶剂有哪些?其极性大小次序怎样?什么溶剂沸点尤其低而需隔绝明火?什么溶剂毒性尤其大?什么溶剂密度不小于1?哪些是亲脂性溶剂?哪些是亲水性溶剂?答：亲水性有机溶剂(与水任意混溶，甲、乙醇、丙酮),亲脂性有机溶剂(不与水任意混溶乙醚、氯仿、苯、石油醚),石油醚-苯一乙醚一氯仿一乙酸乙酯一正丁醇一丙酮一乙醇一甲醇一水(依次增大)溶剂密度不小于1:氯仿和二氯甲烷7、天然药物化学成分构造鉴定期常见有哪几种波谱技术?各有什么特点?其中对构造测定最有效的技术是什么?和体系大小；(3)核磁共振光谱：重要用来提供分子中有关氢及碳原子的类型、数目、互相连接方式、周围化学环境，以及构型、构象的构造信息等；(4)质谱：重要用于检测和确证化合物第二章糖和苷类化合物一、填空题1、糠醛形成反应是指具有糖类构造的成分在(浓硫酸)作用下脱水生产具有呋喃环构造的糠醛衍生物的一系列反应；糠醛衍生物则可以和许多(芳胺)、(芬类)以及具有活性次甲基基团的化合物(缩合)生成有色化合物。据此原理配制而成的Molish试剂就是有(浓硫酸)和(a-萘酚)构成，一般可以用来检查(糖类)和(苷类)成分，其阳性反应的成果现象为(两液交界面出现紫红色环)。2、苷类又称为(配糖体),是(糖或糖的衍生物)与另一非糖物质通过(糖的端基碳原子)连接而成的一类化合物。苷中的非糖部分称为(苷元)或(配基)。按苷键原子分类，常将苷类分为(N-苷)、(O-苷)、(S-苷)②和(C-苷)等。5、苷类常用的水解措施有(酸催化水解)、(碱催化水解)、(酶催化水解)和(Smit会因与水解酶接触而被水解，因此新鲜药材采来后来应予以(迅速干燥)。或HR-MS)等测定以便获得较大的(分子离子峰(即M+),而不能选用(EI—MS)等，因其只能获得(碎片离子峰)。B①ABAB3.写出苷类成分常用的几种水解措施，并比较各措施的异同点。2)乙酰解反应；所用的试剂是醋酐和酸，常用的酸有H₂SO4、HCIO、CF₃COOH和ZnCL₂、BF₃等。其反应机制与酸催化水解相似，但攻打的基团是CH₃CO+而不是质子。其中1),2)的反应机制于酸催化水解相似，但攻打3)碱催化水解和β-消除反应；一般苷键对碱稳定对算不稳定，不易被碱水解。由于酚苷中的芳环具有一定的吸5)过碘酸裂解反应(Smith降解);也称为SMITH降解法，是一种反应条件温和，易得到原苷元，通过反应产物可4.对于苷元构造不稳定的化合物，宜选用哪些措施进行水解?为何?不互溶的有机溶剂如苯等，使水解后的苷元立2)酶水解：酶催化水解具有反应条件温和，专3)过碘酸裂解反应(Smith降解);也称为SMITH降解法，是一种反应条件温和，易得到原苷元，通过反应产物可5.一般苷键酸催化水解的难易程度有哪些经验规律?乙酸、甲酸等。水解反应是苷原子先质子化。然后断键生成阳碳离子或半②呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。③酮糖较醛糖易水解。④吡喃糖苷中吡喃环的C-5上取代基越大越难水解，因此五碳糖最易水解，另一方面序为五碳糖>甲基五碳糖>六碳糖>七碳糖。医学|教育网搜集整顿假如接有-COOH,则最难水解。⑤氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较⑥芳香属苷，如酚苷因苷元部分有供电子构造，水解比脂肪属苷如萜苷、甾苷轻易得多。⑦苷元为小基团者，苷键横键的比苷健竖键的易水解，由于横键上原子易⑧N-苷易接受质子，但当N原子处在嘧啶或酰胺位置时，N-苷也难于用矿酸水解。6.用Smith裂解法有哪些水解特点?其水解试剂有哪些成分构成?各起什么作用?Smith裂解法条件温和，尤其合用于一般酸水解时苷元构造轻易变化的苷以及难水解的C-苷。例如人参皂苷苷元不稳定，用酸水解得不到真正的苷元，用Smith裂解法就可以得到真正的苷元。第三章苯丙素类化合物1、广义的苯丙素类化合物包括(简朴苯丙素类),(香豆素类),(木脂素)和(木质素类),(黄酮类)。2、天然香豆素类化合物一般在(C7位)上具有羟基，因此，(7-羟基香豆素(伞形花内酯))可以认为是天然香豆素类化合物的母体；按其母核构造，可分为(简朴香豆素)类，(呋喃香豆素)类，(吡喃香豆素)类，(其他香豆素)类。3、香豆素因具有内酯构造，可以在碱液中(开环),酸液中(闭环),因而可用(碱溶酸沉)法提取；又小分子香豆素具有(挥发性),也可用水蒸气蒸馏法提取。1、写出下列4个化合物的化学构造，并比较下列已知条件下各化合物Rr值的大小次序层析条件：硅胶G薄层板，以苯-丙酮(5:1)展开，紫外灯下观测荧光。7-羟基香豆素7,8-二羟基香豆素7-0-葡萄糖基香豆素7-甲氧基香豆素R:值从大到小的排列次序是：7-甲氧基香豆素>7-羟基香豆素>7,8-二羟基香豆素>7-0葡萄糖基香豆素。(1)化学措施①伞形花内酯、槲皮素答：①Liebermann-Burchard反应产生红色渐变为污绿色的是黄花夹竹桃苷元(强心苷类);其他两种物质中异羟肟酸铁反应显红色的是伞形花内酯(香豆素),盐酸-镁粉反应显红色的是槲皮素(黄酮类)。②AB答：②Molish反应两液交界面曾现紫红色环的是C;其他化合再余下的两个化合物中，能与Gibb's试剂反应产生蓝色或Emerson试剂反应产生红色的是B,不能与Gib's试剂或Emerson试剂反应产生对应颜色变化的是D。(2)波谱措施'H-NMR:线型呋喃香豆素与角型呋喃香豆素。①'H-NMR:线型呋喃香豆素与角型呋喃香豆素。答：线型呋喃香豆素，角型呋喃香豆素的'H-NMR具有相似特性，又有经典区别。相似的特性是呋喃环上2个H形成AB系统，偶合常数约为2-3Hz.经典区别是线型呋喃香豆素为香豆素母核上6,7取代，因此5-H,8-H分别展现单峰。而角型呋喃香豆素为香豆素母核上7,8取代，因此5-H,6-H形成AB系统，偶合常数约为8Hz,根据此可以明确区别.线型呋喃香豆素和角型呋喃香豆素。4、在提取香豆素类化合物时为何常选用有机溶剂提取法，而慎用碱溶酸沉法，请简述理由。答：因碱溶酸沉法条件难以控制，如条件剧烈，会导致酸化后不能闭环的不可逆现象。'H-NMR(CDCl₃)δ:3.96(3H,s);6.11(IH,s,D₂O互换消失);6.26(1H,d,J=10Hz);6.38(IH,s);6.90(1H,s);7.60(1H,d,J=10答：(1)根据升华性及UV、异羟肟酸铁反应，应为游离香豆素。(2)H-NMR:δ3.96(3H,s),应为甲氧基峰，因其为单峰并化学位移在3.5~4.0范围内；δ6.11为酚羟基峰，因因偶合常数为9~10范围内。据此，甲氧基和酚羟基应在C₆和C₇位。B第四章醌类化合物1、醌类化合物在中药中重要分为(苯醌)、(萘醌)、(菲醌)、(蒽醌)四种类型。中药丹参中的丹参醌ⅡA属于(邻菲醌)类化合物，决明子中的重要泻下成分属于(羟基蒽醌)类化合物，紫草中的重要紫草素类属于(萘醌)类2、醌类化合物构造中酸性最强的基团是(羧基)和(醌核上的羟基),次强的是(β-酚羟基),最弱的是(a-3、用于检查所有醌类化合物的反应有(菲格尔反应),只检查苯醌和萘醌的反应有(无色亚甲蓝反应),一般羟基醌类均有的显色反应是(碱液反应(Borntrager's反应)),专用于蒽酮类化合物的是(对亚硝基二甲苯胺反应)。4、(游离)醌类化合物一般都具有升华性，均可用升华法检查。5、一般蒽醌的'H-NMR中母核两侧苯环上的a位质子常处在(低场),而其β位质子则常处在(高场)。1.下列化合物经硅胶柱层析分离时，用氯仿一甲醇系统作洗脱剂，其洗脱次序(乙)A.丙>丁>甲>乙B.乙>甲>丁>丙C.丁>丙>甲>乙D.乙>甲>丙>丁2.下列蒽醌类化合物中酸性最弱的是(A)A.1、判断下列各组已知构造化合物的酸性大小，并用pH梯度萃取法予以分离BAB2、判断下列各组化合物在硅胶薄层色谱并以Et₂O-EtOAc(2:1)展开时的Rr值大小次序。(2)大黄素甲醚(A)、芦荟大黄素(B)、大黄酚(C)。3、用化学措施鉴别下列各组化合物，写明反应条件和成果现象AB(2)Molish反应；试剂与环节：样品液中先加入5%a-萘酚的EIOH液，摇匀后，沿管壁慢慢加入浓硫酸(此1、提取分离工艺题(3)如如下列工艺流程予以提取分离，请问各化合物分药材粉末CHCl₃回流提取CHCl₃提取液CHCl₃浓缩液5%NaHCO₃液提取碱水层CHCl₃层中和、酸化5%Na₂C中和、酸化0.5%NaOH液提取结晶、重结晶②CHCl₃层碱水层结晶基；其他两个化合物酸性相近，均较弱，因都只具有2个α-酚羟基。④2、波谱综合解析题(1)某化合物橙红色针晶，具有升华性，分子量254,分子式为Ci₅H₁₀O₄;与10%NaOH溶液反应呈红色；波谱UVλmaxnm(lge):225(4.37),256(4.33),279(4.01),356(4.07),'H-NMR(CDCl₃)8:2.41(3H,br,s,W1/2=2.1Hz);6.98(IH,br,s,W1/2=4.0HzJ=8.5Hz);7.30(1H,br,s,W¹/2=4.0Hz);7.75(1H,d,J=8.5Hz);7.5MSm/z:254,226,198。综合所给条件，解析出该化合物构造式(规定解析所有有用的条件和数据)。由化合物颜色及显色反应确定该化合物为蒽醌类化升华性，碱液反应呈红色，均为羟基蒽醌类的经典性质；Mp:196~196.5℃,符合一般蒽醌类化合物沸点分子式：Ci₅H₁₀O4,蒽醌类的母核由14个C构成，也许母核上还连有一种甲基。UV:第V峰为432nm,可知有2个a-OH;第III峰的lge值为4.01,示无β-OH。IR:根据游离羰基(1675cm-1)及缔合羰基(1621cm-1)频率差为54,推知其也许存在1,8-二羰基。'H-NMR:7.75(1H,d,J=8.5Hz)、7.51(1H,m)、7.23(1H,d,J=8.C-7上质子，C-5质子处在低场；7.30(1H,br,s,W1/2=4.0Hz)、6.98(1H,br,s,W1/2=4.0Hz)为另一侧芳环的2个质子，由两者为宽峰、W1/2=4.0Hz可知两者为间位偶合，同步与2.41(3H,br,s,W1/2=2.1H第五章黄酮类化合物1、黄酮类化合物重要指基本母核为2-苯基色原酮类化合物，现泛指由两个苯环通过中央三碳链互相连接而成2、黄酮类化合物按照其中央三碳链的氧化程度、B环连接位置、环合状况等，常将其分为黄酮类、黄酮醇类、二氢黄酮类、二氢黄酮醇类、查耳酮类、异黄酮类、花色素类和黄烷类、橙酮类等3、花色素类是一类重要存在于植物花、果和叶子中的水溶性很强的色素，并且其颜色伴随水溶液pH值的变化5、葡聚糖凝胶柱色谱分离黄酮苷时的原理重要是分子筛作用，分子量大的物质轻易洗脱；分离黄酮苷元时的原6、用紫外色谱法鉴别羟基黄酮类化合物时，一般黄酮和黄酮醇类展现两个带Ⅱ均出目前220~280nm范围内，而带I则受C₃位OH的有无影响，一般黄酮类带I在304~350nm,黄酮醇类带I则在352～385nm的长波长方向；当A环上羟基数增长时，重要影响带Ⅱ红移，当B环上羟基数增长时，重要影响带I红移。7、黄酮类化合物构造中常常有OCH₃与葡萄糖或鼠李糖等同步出现，一般其NMR谱峰中的化学位移均在3.5左右，但峰形不一样样，前者为单一锋利峰，后者为多重峰。1、写出下列化合物的构造式，指出其构造类型。(1)山奈酚分(2)槲皮素(3)芦丁(4)香叶木素(1)山柰酚(kaempferol),黄酮醇类(flavonol)(2)槲皮素(quercetin),黄酮醇类(flavonol)(3)杨梅素(myricetin),黄酮醇类(flavonol)(4)芦丁(rutin),黄酮醇类(flavonol)2、判断下列各组化合物的Rf值大小或在色谱柱上的流出次序。(1)下列化合物进行硅胶薄层层析，以甲苯-氯仿-丙酮(8:5:5)展开，判断其Rf值大小：A、芹菜素(5,7,4'-三羟基黄酮)E、高良姜素(3,5,7-三羟基黄酮)答：E>A>B>C>D(2)下列化合物进行纸层析，以BAW系统(4:1:5,上层)展开，判断其Rf值大小：B、刺槐素(5,7-二羟基，4'-甲氧基黄酮)C、槲皮素A、槲皮素C3为糖基的引入，其带I相对出目前较短波长方向，λmax在359nm处。弱弱强酸性梯度：分别用碱性梯度：强弱碱液萃取(从亲脂性有机溶剂如氯仿、乙醚中)pH8-9,微沸20-30min,滤过加HCI调pH4~5,静置，滤过芦丁提取纯化原理：芦丁分子构造中具有较多酚羟基，呈弱酸性(类似于羧酸),易溶于碱液中；又因芦丁在冷水中溶解度小(1:10000),在酸化后的酸水中溶解度更小，继而可沉淀析出，因此，可以用碱溶酸沉的措施提取芦丁。(1)现需单独提取A成分，问选用什么措施和条件?写出简朴过程。(2)其中的多糖应选用什么措施可有效提取?怎样获得高纯度的多糖?答：水煮液浓缩后用4倍乙醇沉淀，选择能使蛋白质沉淀而不使多糖沉淀的酚、三氯甲烷、鞣质来预处理，但用芦丁(rutin),黄酮醇类(flavonol)槲皮素(quercetin),黄酮醇类(fl(4)选用什么措施可有效提取芦丁和槲皮素的混合物(不含皂苷)?请简述其原理、提取注意点及其原因。加酸酸化时，酸性也不易过强，以免生成群盐，使析出的化合物有溶解(5)将提取A成分后的残渣，再用95%乙醇提取，提取液经浓缩后，用水-乙酸乙酯两相溶剂法进行萃取分离，问这时的水层中重要有什么成分?乙酸乙酯层中重要有什么成分?3、老式中药槐花米中主含芦丁和槲皮素等黄酮类化合物，现需对其进行提取、分离和检识，请回答问题。(1)写出槐花米的来源(科名、原植物中文名和拉丁学名、药用部位等);芦丁(rutin),黄酮醇类(flavonol)槲皮素(quercetin),黄酮醇类(flavonol)(4)在将芦丁水解时，有些同学的样品水解不完全，现请用溶剂法从槲皮素(B)中除去残存的芦丁(A);(5)除了芦丁(A)和槲皮素(B),现已知槐花米中尚有少许的金丝桃苷(C,即槲皮素-3-鼠李糖苷)等，请分别写出用硅胶层析(氯仿-乙酸乙酯系统洗脱)、聚酰胺层析(含水醇系统洗脱)和纤维素层析(氯仿-甲醇系统洗脱)、葡聚糖凝胶层析(含水醇系统洗脱)等四种色谱措施分离时这三种化合物的洗脱次序。1、某化合物为黄色结晶，分子量316,分子式为Ci₆H₁₂O7;盐酸-镁粉反应呈红色，FeCl₃反应呈蓝色，锆盐-枸UVλmaxnm:MeOH254,267sh,369;NaOMe271,325,433;AlCl₃264,300,276,324,393;NaOAc/H₃BO₃255,270sh,300'H-NMR(DMSO-d6):δ:3.83(3H,s);6.20(1H,d