DB37T 2871-2016 玩具及儿童用品中多环芳烃的测定 气相色谱-质谱联用法　　

ICS97.200.50DB37/T2871—2016玩具及儿童用品中多环芳烃的测定气相色谱-质谱联用法2016-11-15发布2016-12-15实施山东省质量技术监督局发布IDB37/T2871—2016本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本标准由山东省质量技术监督局提出并归口。本标准起草单位：山东省产品质量检验研究院。本标准主要起草人：于洋、韩智峰、邴欣、裴祎荣、高翠玲、熊大伟、时琼、王恬、丁丁。1DB37/T2871—2016玩具及儿童用品中多环芳烃的测定气相色谱-质谱联用法1范围本标准规定了气相色谱-质谱联用法检测玩具及儿童用品中16种多环芳烃的方法。本标准适用于塑料、橡胶材质的玩具及儿童用品中16种多环芳烃的测定。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T20001.4—2015标准编写规则第4部分：试验方法标准3术语及定义玩具凡设计、制造、销售、陈列或标识供14岁以下儿童玩耍游戏之产品。儿童用品为12岁或以下儿童设计或主要使用的消费产品。4方法提要2DB37/T2871—2016试样经液氮低温冷冻粉碎后，用有机溶剂超声萃取。萃取液经硅胶固相萃取柱进行基质净化处理后，氮吹浓缩，定容，采用GC-MS选择性离子扫描模式进行定性定量测定。5.4正己烷+丙酮(1+1):色谱纯。5.5正己烷+二氯甲烷(3+2):色谱纯。5.7PAHs:标准品，纯度≥96%。5.11硅胶固相萃取柱：6mL,2g,或相当者，使用前用5mL正己烷(5.1)洗涤，使之保持湿润。将样品剪碎成小于3mm×3mm的小块，用粉碎机(6.3)破碎成粒径小于1mm的颗粒。称取0.5g粉碎的样品用于萃取。加入20mL正已烷+丙酮溶液(5.4),将样品放入60℃水浴中超声波萃取30min,离心分离出萃取液，重复以上步骤，萃取两次，合并萃取液。萃取液冷却至室温后，用氮吹(5.6)浓缩至近干，加入2mL正己烷(5.1),振荡溶解，按7.3进行净化处理。7.3净化将7.2处理后的样品溶液过硅胶固相萃取柱(5.11),控制流速为0.5滴/s,用正己烷(5.1)洗涤样液容器，洗涤液过硅胶固相萃取柱(5.11),弃掉以上过柱液，用5mL正己烷+二氯甲烷溶液(5.5)淋洗，收集淋洗液，用氮吹(5.6)浓缩至近干，用2mL与待测物浓度相近的内标溶液(5.10)溶解后，进行气相色谱-质谱分析。37.4.1参考气相色谱-质谱条件由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列操作条件已被证明对测试是合适的：a)色谱柱：30m×0.25mm(内径)×0.10μm(膜厚),非极性石英管柱，填料为苯基亚芳基聚合物，性能上等同于(5%-苯基)-甲基聚硅氧烷。c)进样口温度：280℃;d)色谱-质谱接口温度：280℃;e)四级杆温度：150℃;f)离子源温度：300℃;g)载气：氦气，纯度≥99.999%,1.0mL/min;h)电离方式：EI;i)电离能量：70eV;j)质量扫描范围：(50～450)amu;k)测定方式：选择性离子扫描监测方式；1)进样方式：脉冲无分流进样，1.0min后开阀；n)溶剂延迟：3min。7.4.2气相色谱-质谱定性及定量分析按上述分析条件(7.4.1)对混合标准溶液(5.8)及待测液进行分析，根据色谱峰的保留时间并参照附录A中多环芳烃的定性离子进行定性分析。参考附录A中的定量离子，用内标法进行定量。气相色谱-质谱选择性离子扫描色谱图参见附录B。7.4.3空白试验随同试样进行空白试验。8结果计算8.1按式(1)计算校正因子：......................................(1)式中：F₁——多环芳烃各自对内标物的校正因子；A;内标物峰面积；4DB37/T2871—2016As——标准物质峰面积；ms——标准物质质量，mg。8.2按式(2)计算试样中多环芳烃的含量：..............................(2)W;——试样中每种多环芳烃的含量，mg/kg;F₁——多环方烃各自对内标物的校正因子；A样液中内标物峰面积；Ao——空白峰面积；A₂——样液中每种多环芳烃峰面积；m——样液中内标物质量，mg;9定量下限和允差9.1定量下限本方法中16种多环芳烃的定量下限见附表A中表A。3。在同一实验室中由同一操作者使用相同设备，按照相同测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10%。5DB37/T2871—2016序号中文名称英文名称CASNo.1萘Naphthalene91-20-12范烯Acenaphthylene208-96-83范Acenaphthene83-32-94芴Fluorene86-73-75菲Phenanthrene85-01-86蒽Anthracene120-12-77荧蒽Fluoranthene206-44-08芘Pyrene129-00-09苯并[a]蒽Benzo[a]anthracene56-55-3Chrysene218-01-9苯并[b]荧蒽Benzo[b]fluoranthene205-99-2苯并[k]荧蒽Benzo[k]fluoranthene207-08-9苯并[a]芘Benzo[a]pyrene50-32-8茚并[1,2,3-cd]芘Indeno[1,2,3-cd]pyrene193-39-5二苯并[a,h]蒽Dibenzo[a,h]anthracene53-70-3苯并[g,h,i]花(二萘嵌苯)Benzo[g,h,i]pcrylene191-24-2序号化学名称相对分子质量特征碎片离子(amu)定性定量1萘129,128,1272范烯153,152,1513范154,153,1524芴167,166,1655菲179,178,1766蒽179,178,1767荧蒽203,202,1018芘203,202,1019苯并[a]蒽229,228,226229,228,226苯并[b]荧蒽253,252,126苯并[k]荧蒽253,252,126苯并[a]芘253,252,1266DB37/T2871—2016表A.216种多环芳烃和内标物的分子式、相对分子质量、定性离子和定量选择离子(续)序号化学名称相对分子质量特征碎片离子(amu)定性定量茚并[1,2,3-cd]芘276,227,138二苯并[a,h]蒽279,278,139苯并[g,h,i]花(二萘嵌苯)277,276,138花-d12(内标物)265,264,260序号多环芳烃名称定量下限/(mg/kg)序号多环芳烃名称定量下限/(mg/kg)1萘0.019苯并[a]蒽0.052范烯0.010.053范0.01苯并[b]荧蒽0.054芴0.01苯并[k]荧蒽0.055菲0.01苯并[a]芘0.056蒽0.05茚并[1,2,3-cd]芘0.057荧蒽0.05二苯并[a,h]蒽0.058芘0.05苯并[g,h,i]花(二萘嵌苯)0.057DB37/T2871—2016(资料性附录)16种多环芳烃的典型气相色谱-质谱选择离子色谱图t/min1——萘2——范烯3——范4——芴5——菲6——蒽7——荧蒽8——芘9——苯并[a]蒽Naphthalene;Accnaphthylenc;Acenaphthene;Phenanthrene;Anthraccnc:Fluoranthene;Pyrenc;Benzo[a]anthracenc;10——茁11——苯并[b]荧蒽12——苯并[k]荧蒽14——花-d₁(内标物)15——茚并[1,2