2025届高考化学专项复习：有机物制备型实验综合题（含答案）

2025届高考化学专项复习有机物制备型实验综合

题

有机物制备型实箍综合题

建议完成时间:120分钟选择题:精选0题

实际完成时间:分钟非选择题:精选12题

1.（2024•山东•模拟预测）苯并咪哇是一类杂环化合物，其结构与天然存在的核甘酸的结构相似，具有较

强的生物活性。以N,N一二茉基邻苯二胺为原料，在二甲亚飒（DMSO）溶剂中，加入氧化剂DDQ,

可制备1-平基-2-苯基苯并咪唾，转化关系如图1所示：

实验装置如图2所示（夹持装置略）,实验步骤如下：

①称取86.4moN,V—二茉基邻苯二胺（昭=288）,取足量氧化剂。。Q备用。

②向50mL三颈烧瓶中依次加入—二苇基邻苯二胺、DOQ,再加入1.0mL二甲亚碉。

③将反应烧瓶移至40（的油浴锅中，加热回流1%。

④向反应烧瓶中滴加5mL饱和Na2s2。3溶液，待反应液变色后加入10mL蒸储水稀释反应液。将反

应液转移至分液漏斗,加乙酸乙酯萃取后分液，用少量饱和食盐水洗涤有机层,分液，向有机层中加入

无水硫酸镁固体,静置一段时间后,分离出液体,对分离出的液体进一步分离纯化,得到1-芳基-2

-苯基苯并咪哇，称得质量为77.3mgo

回答下列问题：

（1）仪器人的名称是，冷凝水应从（选填%”或“”）口通入。

（2）从绿色化学的角度考虑,本实验不用浓硝酸做氧化剂的主要原因是。

（3）步骤③中回流结束后需要进行的操作有:①停止加热，②关闭冷凝水,③移去油浴。正确的顺序是

（填字母）。

A.①②③B.③①②C.②①③D.①③②

（4）步骤④中加入饱和M2s2。3溶液的目的是o

（5）步骤④中饱和食盐水的作用除了洗涤，还有。”进一步分离纯化”的操作是0

（6）本实验中1-茉基-2-苯基苯并咪睡的产率是（保留一位小数）。

2.（2024•湖南衡阳•模拟预测）对氯甲苯（河=126.5g-moL）常作为染料、医药、有机合成的中间体，也可

用作溶剂,密度1.19g/cm3。其制取原理是:先用芳胺在一定条件下制成芳香重氮盐，然后在CuCl催

•••

化下，芳香重氮盐中的重氮基被氯原子取代生成芳香族氯化物。其原理如下:

已知:重氮盐的生成需在强酸性条件下进行，以免发生偶联反应。

I.CuQ沉淀的制备

（1）将CuSOs5H2。、NaCLNaHSO3,NaOH在水溶液中加热一段时间后,即可得到CuCl沉淀。请写

出该反应的离子方程式O

II.重氮盐溶液的制备

⑶水蒸气蒸储装置如下图所示，图中长导管a的作用;仪器b的名称是

当观察到即可停止蒸储，停止蒸镭后下列操作正确的排序为（填序号）。

①熄灭酒精灯②打开旋塞③停止通冷凝水

⑷CuCl催化机理分两步进行,请补充完整：

N

+CuCl——►+CuC%+2T

H3c

②o

（5）对氯甲苯粗品经过精制后，得到L50g产品，本实验的产率最接近于（填标号）。

A.55%B.60%C.65%D.70%

3.（2024.江西南昌・三模）2—澳戊二酸二甲酯（相对分子质量为239）是某抗癌药物的重要中间体。其制

备的反应原理如图所示：

SOC12

HOOC^^^COOH'

Br

中间产物I中间产物II

制备装置如图所示（夹持装置已略去）:

实验步骤如下：

步骤一:制备

将13.2g戊二酸（相对分子质量为132）加入到三颈烧瓶中，再向其中加入三氯甲烷25mL，搅拌均匀，

保持78℃条件下，依达缓慢滴加12mL氯化亚飒、3滴催化剂、液澳，随后回流；回流完毕后,将三颈烧

瓶置于冰盐浴中。将溶液温度降到-10℃后，缓慢滴加25mL甲醇（沸点647C）,保持滴加过程中温

度不超过0℃o

步骤二:除杂

向三颈烧瓶中加入25mL饱和碳酸氢钠溶液进行洗涤，分液除去上层水相，下层有机相再用25mL饱

和氯化钠溶液洗涤3次，洗涤完毕，用无水硫酸镁干燥,过滤。

步骤三:提纯

过滤后的液体置于热浴容器中（外温170℃）,接上精储装置,进行减压蒸储。

步骤四:收集

收集100-110℃的储分，得到14.34g无色透明油状液体。

回答下列问题：

（1）使用装置A的优点是。

（2）步骤一中采取“温度降到-10。。'“缓慢滴加”这些措施的可能原因有0

a.减缓反应速率

b.防止高温下发生复杂的有机副反应

c.避免原料挥发，使反应物充分反应

（3）步骤二中用饱和氯化钠溶液洗涤的目的是。

（4）步骤三中使用减压蒸储的目的是o

（5）中间产物/比戊二酸的沸点低很多的原因是，反应中生成戊二酰氯的同时得到两种有刺激

性气味的气体，该反应的化学方程式为。

（6）从环保角度分析，该实验装置存在明显不足之处。解决的办法是o

（7）本实验的产率是0

4.（2024・四川•模拟预测）二茂铁（化学式为尸e（&H5）2）常温下是一种橙黄色针状晶体,熔点为173七，易

升华，能进行一系列的取代反应，可用作紫外吸收剂、火箭燃料添加剂。实验室合成二茂铁的步骤如

下：

①按图1组装好装置，检查气密性后向仪器A中加入一定量处理过的四氢味喃，通入M,开始搅拌；

②向仪器/中分批次加入8.125g无水尸eC。，然后加入2.000g还原铁粉，水浴加热回流。反应结束除

去多余的反应物后将回流装置改为减压蒸储装置，蒸去溶剂；

③反应器冷却后,再改成回流装置并继续通入M，逐滴加入事先混合好的足量（。2及）21四（二乙胺）、

。5珏（环戊二烯）的混合液，搅拌加热反应；

④反应结束后蒸去溶剂，析出粗品,然后以升华法提纯。

回答下列问题：

（1）仪器人的名称为，仪器8的作用是o

（2）步骤①中通入M的作用是。

（3）写出在步骤②中仪器人内发生反应的化学方程式o

（4）已知步骤③中二乙胺反应后生成（。2风）2】阳•五口，写出制备二茂铁的化学反应方程式0

（5）采用图2所示装置进行升华法提纯时，粗品二茂铁放在（填“蒸发皿”或“带孔滤纸”）上，装

置中漏斗颈处棉花的作用是»

（6）若实验中最终得到纯净的二茂铁9.3g,则产品产率是0（保留3位有效数字）

5.（2024・四川成都•模拟预测）块喃甲酸与味喃甲醇都是重要的工业原料，某实验小组拟利用口夫喃甲醛的

Cannizzaro反应（方程式如下）进行制备与分离，相关原理、装置与制备流程如下。回答相关问题：

NaOH,乙酸「乙醛溶液皿驾产品X曰

吠喃甲醛10°C操作①L水溶液HCI»粗产品.重结制产品丫

pH=3

物质状态熔点。C沸点℃溶解性

吠喃甲醛油状液体-36161.7微溶于冷水，溶于热水、乙醇、乙醛

吠喃甲酸白色晶体130易升华难溶于冷水，易溶于乙醇、乙醛

吠喃甲醇液体-31171溶于水，乙醇、乙醛

（1）反应开始后体系温度极易上升,原因是o已知温度高于12。（3会引发副反应，为提高产率可

采取的控温操作有、（答出两点）。

（2）进行“操作②”时需多次收集储分，最先储出的是0将铜丝烧至红热后伸入吠喃甲醇，现象

是（结合反应方程加以说明）。

（3）“操作①”的名称是。若先加盐酸调pH再进行“操作①”，会导致产品分离困难，原因是

（4）反应过程产生的有色杂质易吸附在Y表面，可通过重结晶提纯:将过滤得到的粗产品溶于5-

7mL热水中,加活性炭，煮沸lOmin,（填操作名称），冷却结晶,过滤，洗涤,晾干,得白色针状晶

体产品。最佳洗涤剂是（填序号）。

a.乙醇6.冷水c.乙醴d.热水

（5）唉喃G可以发生加聚反应生成聚吠喃，试写出相应方程式，并从结构角度分析吠喃甲

/）----CH3

酸与a—甲基吠喃均无法聚合的原因。

COOH

OH

6.（2024・湖北武汉•一模）苦杏仁酸（\=/）是一种医药中间体,可用于合成阿洛托品类解痉

齐U。实验室制备苦杏仁酸的原理、步骤和装置（加热装置已略去）如下。

COONa

<^^CHO+CHC13+4NaOH冬OH+3NaCl+2H2O

COONaCOOH

2<^^^CH-OH+H2so4fOH+Na2SO4

步骤1：向图1的三颈烧瓶中加入10.6g苯甲醛、1.3gTEBA^24.0久汨。3（过量），搅拌并加热，同时滴

加足量的NaOH溶液，反应一段时间。

步骤II：将步骤/所得混合物冷却，倒入200mL水中，用乙醛萃取，弃去有机层；向水层中加入稀硫酸

酸化;继续利用乙醛萃取4次,合并萃取液；加入无水硫酸钠。

步骤山:在常压下,利用图2装置蒸去乙醛,得到粗产品。

回答下列问题：

⑴X的名称为；图1和图2中的冷凝管互换（填“能”或“不能”）。

（2）步骤II中第一次用乙醛萃取的目的是；加入无水硫酸钠的作用是o

（3）将步骤HI补齐：安装蒸储装置，加入待蒸储的物质和沸石,,,弃去前储分，收集产

品o

（4）为了提高粗产品的纯度，后续还可采用的方法是；若最终获得11.2g苦杏仁酸样品，则实验

室制备苦杏仁酸的产率最接近（填标号）。

A.85%B.75%C.65%D.55%

cq2H5

LXJKC2H5

（5）TEA4是一种离子液体,其结构简式是Cl"02H5,不直接参与化学反应，但能增大反应速

率,其可能原因是（从溶解度的角度解释）。

7.（2024.黑龙江大庆.模拟预测）山梨酸是国际上应用最广的防腐剂之一，实验室通过巴豆醛和丙酮缩合

法制备山梨酸［CH3（CH=CH）2coOH］反应原理：

Ba（OH）28H2。

L

CH3cH=CHCHO+CH3coe旦一----^CH3（CH=CH）2COCH3+H2O

①缩合反应巴豆醛丙酮巴豆烯叉丙酮

②氯仿反应CH31cH=CH）2coe国+3NaClO-CH^CH=CH）2coONa+CHCl3+2NaOH

③酸化反应CH3（CH=CH）2COONa^CH3（＜CH=CH）2COOH

实验步骤：

①向三颈烧瓶中加入80.0mL丙酮、少量Ba（OH）2-8Mo，加热至丙酮出现回流时，在加热搅拌下缓

慢滴入10.0mL巴豆醛。控制温度约为70（、回流2.5%后停止反应，过滤、蒸储得到巴豆烯叉丙酮。

②在室温下，将NaCZO溶液、20%NaQH溶液依次滴加到巴豆烯叉丙酮中，并不断搅拌直至有机相液

体体积不再增大，停止搅拌，将混合液转入分液漏斗中，静置、分离得到山梨酸钠水溶液,再用Na2so.§

处理水溶液中过量的NaClO.

③将质量分数为30%的稀H2SO4缓慢滴入山梨酸钠水溶液中，并不断搅拌至溶液pH=3,过滤、洗涤

得山梨酸粗产品。

④将适量蒸储水加入粗产品中,加热溶解，冷却结晶,减压过滤，干燥后得到10.0g山梨酸。已知：

①山梨酸微溶于水，易溶于有机溶剂。易被强氧化剂HC2O等氧化；

②部分有机物密度为：巴豆醛0.85g/mL,氯仿1.48g/mL,丙酮0.79g/mL。

回答下列问题：

（1）步骤①分离出巴豆烯叉丙酮的装置如图1所示（加热及夹持装置省略），虚线框内连接的仪器为

（填名称）,尾接管连接抽气泵的目的是，毛细管连通大气的主要作用是o

（2）步骤②分离混合液时应选用图2中装置（填%”或“”）

（3）用Na2s处理过量的MCZO时反应的离子方程式为；不可以在步骤③酸化后再加入

Na2s。3除去过量的NaClO,原因是。

（4）步骤③中,检测洗涤是否完成的操作是。

（5）本实验中山梨酸的产率为（保留3位有效数字）。

8.（2024•黑龙江牡丹江•一模）乙酰水杨酸（俗称阿司匹林），是常用的解热镇痛药。实验室选择草酸绿色

催化剂制备阿司匹林。

【实验原理】水杨酸乙酸酎阿司匹林

名词熔点/℃溶解性

水杨酸157〜159溶于水和乙醇

乙酸酎-73.1易水解

乙酰水杨酸135微溶冷水，可溶热水，易溶于乙醇

【实验流程】

回答下列问题：

（1）制备过程中采用的合适加热方式是。

（2）“加冷水”后，发生反应的化学方程式为o

（3）“操作2”中加入饱和NaHCO?溶液的目的是。

（4）最后得到产品的提纯方法是。具体操作:粗产品用乙酸乙酯溶解后加热回流,再趁热过滤,

冷却结晶，抽滤洗涤干燥得到产品。下列装置不可能会用到的有o

（5）取少量产品，加5ml水充分溶解,滴加3滴FeCl3稀溶液，作用是。

（6）用分光光度法测定阿司匹林粗产品的纯度。现测得阿司匹林标准溶液的吸光度A与其浓度关系

如图线Q所示。准确称取16.Omg实验产品，用乙醇溶解并定容lOOmZ,测得溶液吸光度4=0.720,

则该产品的纯度是（以质量分数表示）。

8

7

6

5

v4

3

0.2

0.00.20：40.60：81.01.21.41.6

质量浓度/(10-mg/mL)

9.（2024•福建厦门•模拟预测）格氏试剂（R-MgX,A表示煌基，X表示卤原子）是重要的有机试剂。

CH3CH2MgBr的制备原理（CH3cH2历+Mg>CH3CH2MgBr）及实验过程如下。

已知：该制备实验需在绝对无水、无氧的环境下进行。一般不易发生,常需引发剂，引发后，反应剧烈

且放热。

/、试剂的预处理

（1）乙醛［沸点：34.5℃,密度为0.714g・cmT,微溶于水,混有过氧乙醛（CH3cH2cH3）、少量

水］的处理：

①过氧乙醛的检验:取少量样品滴于KZ-淀粉试纸中央，出现现象，说明其中含有过氧乙醛。

②除过氧乙醛:将乙醛转入（选填图中仪器标号）中,加入适量的硫酸亚铁溶液,充分振荡，静置

分层,（填具体操作）,分离出下层水相。最后将有机相转移至蒸储装置中蒸储，收集34.5。。储

分。

HCD

③将经蒸储获得的乙酸注入棕色试剂瓶中，压入钠丝，盖上有毛细管的瓶盖。压入钠丝的目的是

II.CH3cH2A匆历的制备

如图组装装置（加热和夹持装置已略），向仪器X中加入2.4。镁条和1小粒碘，装好装置，向仪器Y中

加入0.12mol澳乙烷和25.00mL乙醛,混匀后开始滴入仪器X中，反应中保持微沸,加完后，温水浴加

热回流20min直至镁条完全反应。

（2）仪器Y的名称是。

（3）回流结束后，需进行的操作有①停止加热②关闭冷凝水③移去水浴，正确的顺序为（填标

号）。

（4）实验装置存在缺陷,导致制备的格氏试剂易水解，改进措施为。

（5）反应温度过高会导致副反应的发生，避免副反应的发生可采取的操作或措施有。

（6）打开仪器V上口的玻璃塞，加入0.2mol乙醛，之后打开其下口使乙醛逐滴与CH3cH2场8r反应,

然后滴加20.0mL饱和NH18r溶液生成产物Z（伴有一种盐和碱性气体产生）。将Z从混合液中提纯

后进行了氢谱和质谱的表征，结果如下：

相

对

丰

度

/%

ppm543210质荷比27425974

则CH3cB与乙醛反应生成Z（碳骨架无支链）的总反应为。

10.（2025・四川成都•模拟预测）对硝基苯甲酸广泛应用于医药、染料、感光材料等领域。实验室用下图示

装置制备（加热和夹持仪器已略去）。反应原理为：

+2MnO2+KOH+H.O.

实验步骤：

I.向250mL三口烧瓶中加入10.43g(0.066mol)KMz04、20mL水,再加入微量的澳化四丁基镂(结

构如图)。加热待温度达到50℃,恒温分批共加入3.00g(0.022mol)对硝基甲苯。升温到一定温度控

制条件反应。

Br

澳化四丁基镂(C16H36BrN)

II.反应结束后趁热过滤，洗涤固体,合并洗涤液。

III.向滤液中加入15mLi5%H2so4,调节P8至2〜3,析出黄白色沉淀。待沉淀完全后，过滤，洗涤。

经过重结晶，得到对硝基苯甲酸L67g。

熔点/℃沸点/°。溶解性

对硝基甲苯51.3238(易升华)不溶于水，溶于乙醇

对硝基苯甲酸242—微溶于水，溶于乙醇

回答下列问题：

(1)仪器a的名称是0

(2)根据下列实验数据,从经济环保的角度选择的温度条件和时间分别是，加热方式为

o温度过高会造成产率下降，可能原因是o

图1反应温度对产率的影响图2反应时间对产率的影响

(3)步骤II反应结束后趁热过滤除去(填化学式)，用洗涤固体并合并滤液。

(4)澳化四丁基镂有类似冠醍的作用(吸引MnO］)。解释澳化四丁基镂在该实验中的作用。

(5)计算对硝基苯甲酸的产率(保留2位有效数字)-

11.(2024・四川成都・三模)正丁酸［(CH3cH2cH2cH或。］可用作溶剂，电子级清洗剂。实验室制备原理如

△

下：2cH3cH2cH2cH20Ht(CH3cH2cH2cH2)2O+H2Oo

制备步骤：

步骤/选择仪器并组装（夹持装置略）。

步骤II.加入15.5mL正丁醇、2.5mL浓硫酸,摇匀，在磁力搅拌器上加热至100~1151,保持反应物

微沸约20min,回流分水。

步骤HI.当烧瓶内反应物温度升至1351左右,分水器水层界面不再上升时，即可停止反应。

步骤IV.反应液稍冷却后，倒入盛有25mL水的分液漏斗中，充分摇振，静置分层。所得粗产物依次

用12.5mL水，8mL5%NaOB■溶液、8mL水、8mL饱和Ca，溶液（除去正丁醇）洗涤燃后用1g无水

氯化钙干燥。

步骤口拆改原装置为蒸储装置。蒸储，收集储分。

有关物质的物理性质如下：

化合物密度(g/crr?)熔点（℃）沸点（℃）水中溶解度（g）

正丁醇0.810-89.8117.79

正丁酸0.773-97.9142.4<0.05

回答下列问题：

（1）步骤/中除了选择回流冷凝管、分水器（见上图），还应选择（选字母序号）。

酒

水

精

银

温

温

度

度

计

计

C

（2）步骤II中，分水器中水层位于（填"上”或“下”）层。若水层-有机层界面不清楚时，可加

盐使水层饱和，这样做的原理是（答一条）。

（3）步骤ni进行1.5%后，若继续加热，则反应液变黑并有较多的副产物生成。写出正丁醇被热硫酸炭

化的化学方程式。

（4）步骤IV中，8mL水洗的作用是。干燥后的混合物经过（填操作名称）,转移至蒸镭烧

瓶中。

（5）步骤V■中,判断正丁酸蒸储完毕的现象是

12.（2024•陕西•模拟预测）肉桂酸广泛应用于香精香料、食品添加剂、医药工业、美容和有机合成等方面。

其合成原理及实验室制备方法如下：

主反应:

副反应：

实验步骤：

i.在500mL仪器a中加入5mL苯甲醛、14mL乙酸酉干和12g无水碳酸钾粉末（过量），加热回流45分

钟。

ii.向反应混合物中加入40mL蒸储水浸泡几分钟,进行水蒸气蒸馆。

iii.将烧瓶冷却后，加入13g碳酸钾,再加入70mL水,加热煮沸，趁热过滤。

iv,待滤液冷却至室温后，在搅拌下小心加入40mLi：1盐酸，使溶液呈酸性。

v.冷却结晶，抽滤，用少量试剂b洗涤，809烘干，得粗产品4.5g。

加热回流装置水蒸气蒸储装置

相关物质物理性质如表所示:

溶解度：g/100mL

名称相对分子质量密度/g/cm3熔点/℃沸点/℃

水醇酸

苯甲醛1061.04-26178〜1790.3互溶互溶

乙酸酎1021.08-73138-140遇水生成乙酸溶不溶

肉桂酸1481.24133-1343000.0424溶

回答下列问题:

（1）加热回流装置中仪器a的名称是，不使用水冷冷凝管而用空气冷凝管是为了。

（2）碳酸钾使用前应干燥，目的是0

（3）步骤出中趁热过滤除去的主要物质是（填名称）。

（4）步骤ii中蒸出的物质是（填“苯甲醛”、“乙酸钾”或“肉桂酸钾”）与水的低沸点共沸物，判

断蒸屈完成的方法是0

⑸步骤v中试剂b是（填“冷水”、“乙醇”或“乙醛”）。

（6）本实验肉桂酸的产率最接近（填标号）。

A.50%B.60%C.70%D.80%

有机物制备型实验综合题

建议完成时间:120分钟选择题:精选__2_题

实际完成时间:_____分钟非选择题:精选^题

1.（2024・山东•模拟预测）苯并咪噪是一类杂环化合物，其结构与天然存在的核甘酸的结构相似，具有较

强的生物活性。以N,N一二茉基邻苯二胺为原料，在二甲亚飒（DMSO）溶剂中，加入氧化剂DDQ,

可制备1-平基-2-苯基苯并咪唾，转化关系如图1所示：

实验装置如图2所示（夹持装置略）,实验步骤如下：

①称取86.4moN,V—二茉基邻苯二胺（昭=288）,取足量氧化剂。。Q备用。

②向50mL三颈烧瓶中依次加入—二苇基邻苯二胺、DOQ,再加入1.0mL二甲亚碉。

③将反应烧瓶移至40（的油浴锅中，加热回流1%。

④向反应烧瓶中滴加5mL饱和Na2s2。3溶液，待反应液变色后加入10mL蒸储水稀释反应液。将反

应液转移至分液漏斗,加乙酸乙酯萃取后分液，用少量饱和食盐水洗涤有机层,分液，向有机层中加入

无水硫酸镁固体,静置一段时间后,分离出液体,对分离出的液体进一步分离纯化,得到1-芳基-2

-苯基苯并咪哇，称得质量为77.3mgo

回答下列问题：

⑴仪器人的名称是，冷凝水应从（选填%”或％”）口通入。

（2）从绿色化学的角度考虑,本实验不用浓硝酸做氧化剂的主要原因是。

（3）步骤③中回流结束后需要进行的操作有:①停止加热，②关闭冷凝水,③移去油浴。正确的顺序是

（填字母）。

A.①②③B.③①②C.②①③D.①③②

（4）步骤④中加入饱和M2s2。3溶液的目的是o

（5）步骤④中饱和食盐水的作用除了洗涤，还有。”进一步分离纯化”的操作是o

（6）本实验中1—米基—2—苯基苯并咪睫的产率是（保留一位小数）。

【答案】

（1）球形冷凝管b

（2）浓硝酸做氧化剂会产生对环境有害气体，不利于环保

⑶。

（4）除去过量的氧化剂DDQ

（5）促进有机物和水层分层，便于分液及减少产品溶解损失蒸馈

（6）90.7%

【详解】（1）仪器A的名称是球形冷凝管,冷凝水下进上出，所以冷凝水应从b口通入；

（2）从绿色化学的角度考虑，本实验不用浓硝酸做氧化剂的主要原因是：浓硝酸做氧化剂会产生对环境有害

气体，不利于环保；

（3）步骤③中回流结束后先停止加热，再移走油浴，最后关闭冷凝水，这样操作可以减少产品损失，故选Do

（4）饱和Na2s2O3溶液除去过量的氧化剂DDQ;

（5）步骤④中饱和食盐水的作用除了洗涤，还有促进有机物和水层分层，便于分液及减少产品溶解损失，

“进一步分离纯化”的操作是蒸储，利用沸点不同进行分离；

（6）N,N'-二千基邻苯二胺（防=288）的质量为86.4mg,最终得到产品1—节基一2—苯基苯并咪唾质

77.3x10-3

量为77.3mg,则本实验中1一节基一2—苯基苯并咪唾的产率是86.4X1Lx100%=90.7%。

X284^/mol

288p/mol

2.（2024・湖南衡阳•模拟预测）对氯甲苯（M=126.5g-mol-1）常作为染料、医药、有机合成的中间体，也可

用作溶剂,密度1.19g/cm3。其制取原理是:先用芳胺在一定条件下制成芳香重氮盐，然后在CuCl催

化下，芳香重氮盐中的重氮基被氯原子取代生成芳香族氯化物。其原理如下：

X/凡NaNOzCuCl

HC『HA>H3CXJH-C

H3c

已知：重氮盐的生成需在强酸性条件下进行，以免发生偶联反应。

I.CuCZ沉淀的制备

⑴将CuSO^H.O.NaCLNaHSO3.NaOH在水溶液中加热一段时间后,即可得到CuCl沉淀。请写

出该反应的离子方程式o

II.重氮盐溶液的制备

（3）水蒸气蒸储装置如下图所示，图中长导管a的作用；仪器b的名称是

当观察到即可停止蒸储，停止蒸储后下列操作正确的排序为（填序号）。

①熄灭酒精灯②打开旋塞③停止通冷凝水

⑷CuCl催化机理分两步进行，请补充完整：

+CUC1—►jQ*+CUC12+N2T

①H3C^^

②=

（5）对氯甲苯粗品经过精制后，得到L50g产品，本实验的产率最接近于（填标号）。

A.55%B.60%C.65%D.70%

【答案】

（1）2C〃2++HSO-+2Cl-+3OH-=2CuCl+SO/+2H2O

（2）使溶液酸性减弱，导致重氮盐发生偶联反应；将CuCl氧化降低催化效率

（3）安全管，平衡压强直形冷凝管锥形瓶中无油状液体增加时②①③

HQ-CL

11

（4）叩+CuCl2一＞3c+CuCi

⑸口

【详解】⑴将CuSOf5H£＞、NaCLNaHSO3.NaOH在水溶液中加热一段时间后，即可得到CuCl沉淀，则

Cu的化合价降低，则必要元素化合价升高，则S的化合价升高,根据氧化还原反应可得,该反应的离子方

程式为：2。偿++HSO-+2Cl-+3OH=2CuCl+SO/+2H2。,故答案为：2。苏++HSO-+2c『+

3OH-=2CuCl+SOf+2丑2。；

（2）已知NaNO2溶液显碱性，且NaN。2在酸性条件下具有较强的氧化性，结合题干信息：重氮盐的生成需

在强酸性条件下进行，以免发生偶联反应可知，实验过程中NaNO2溶液过量可能带来的弊端有：使溶液酸

性减弱，导致重氮盐发生偶联反应；将CuCl氧化降低催化效率，故答案为：使溶液酸性减弱，导致重氮盐发

生偶联反应；将CuCl氧化降低催化效率；

（3）由题干水蒸气蒸倚装置图可知，图中长导管a的作用平衡内外压强，起到安全管的作用，仪器b的名称

是直形冷凝管，对氯甲苯为不溶于水的无色油状液体，故当观察到锥形瓶中无油状液体增加时说明蒸馈基

本完成，即可停止蒸馈，停止蒸偏后下列操作正确的排序为打开旋塞保证正常通气，熄灭酒精灯不再产生

水蒸气，最后停止通冷凝水以保证冷凝管中剩余蒸气能够完全冷却，故答案为：安全管，平衡压强；直形冷

凝管；锥形瓶中无油状液体增加；②①③；

彳丫凡一―ci、彳一

HC1＞+2

H3。

（4）c“a催化机理分两步进行，根据总反应式：和反应历程①

,C1

+CuCl——►J^j|+CuCl2+N2T

H,CH3c可知，历程

+CuCl;

（5）由题干信息可知，该转化关系流程图可知,

,2.10g对甲基苯胺完全反应理论上能够

生成对氯甲苯的质量为：f%,X126.5g/mol=2.48g,故对氯甲苯粗品经过精制后，得到1.50g产品,

本实验的产率皆2xioo%=6O.48%,即最接近60%,故答案为：5。

2.4Xg

3.（2024.江西南昌・三模）2—澳戊二酸二甲酯（相对分子质量为239）是某抗癌药物的重要中间体。其制

备的反应原理如图所示：

H。…c。。-c口卜1茨

Br

中间产物i中间产物n

制备装置如图所示（夹持装置已略去）：

实验步骤如下：

步骤一:制备

将13.2g戊二酸（相对分子质量为132）加入到三颈烧瓶中，再向其中加入三氯甲烷25mL，搅拌均匀，

保持78（条件下，依达缓慢滴加12mL氯化亚碉、3滴催化剂、液浪，随后回流；回流完毕后，将三颈烧

瓶置于冰盐浴中。将溶液温度降到—10℃后，缓慢滴加25mL甲醇（沸点64.71）,保持滴加过程中温

度不超过0℃o

步骤二:除杂

向三颈烧瓶中加入25mL饱和碳酸氢钠溶液进行洗涤，分液除去上层水相，下层有机相再用25mL饱

和氯化钠溶液洗涤3次,洗涤完毕，用无水硫酸镁干燥,过滤。

步骤三:提纯

过滤后的液体置于热浴容器中（外温170℃）,接上精储装置,进行减压蒸储。

步骤四：收集

收集100-110℃的储分，得到14.34。无色透明油状液体。

回答下列问题：

⑴使用装置A的优点是o

（2）步骤一中采取“温度降到-1CTC”“缓慢滴加”这些措施的可能原因有0

a.减缓反应速率

b.防止高温下发生复杂的有机副反应

c.避免原料挥发，使反应物充分反应

（3）步骤二中用饱和氯化钠溶液洗涤的目的是»

（4）步骤三中使用减压蒸储的目的是。

（5）中间产物/比戊二酸的沸点低很多的原因是，反应中生成戊二酰氯的同时得到两种有刺激

性气味的气体，该反应的化学方程式为。

（6）从环保角度分析，该实验装置存在明显不足之处。解决的办法是。

（7）本实验的产率是o

【答案】

（1）平衡气压，便于液体顺利流下

（2）afec

（3）除去有机相中残留的NaHCO3

（4）降低有机物沸点

（5）戊二酸分子间存在氢键，中间产物/分子间不存在氢键

（6）在冷凝管上端尾部连接装有碱石灰的球形干燥管

（7）60%

【详解】（1）实验装置图可知，装置A为恒压滴液漏斗，使用恒压滴液漏斗的目的是平衡气压，便于所盛溶液

顺利流下，故答案为:平衡气压，便于液体顺利流下；

⑵步骤一中采取“温度降到一10（”“缓慢滴加”这些措施的目的是减缓反应速率，使反应物充分反应，同

时防止温度过高导致副反应的发生，避免原料受热挥发造成损失，故选abc;

（3）由题意可知，步骤二中向三颈烧瓶中加入25mL饱和碳酸氢钠溶液进行洗涤的目的是除去有机物中的

酸性物质，下层有机相再用25mL饱和氯化钠溶液洗涤3次的目的是除去有机物中残留的碳酸氢钠，故答

案为:除去有机相中残留的NaHCOi;

（4）减压可降低有机物的沸点，蒸储时减少其挥发，则步骤三中使用减压蒸镭的目的是降低有机物沸点,减

少挥发；

（5）戊二酰氯与戊二酸都是由分子组成的物质，戊二酸结构中含有较基,分子间能形成氢键，戊二酰氯分子

间不存在氢键，所以戊二酰氯比戊二酸的沸点低很多；由题意可知，戊二酸与氯化亚硼反应生成戊二酰氯、

二氧化硫和氯化氢，反应的化学方程式为

，故答案为：戊二酸

分子间存在氢键，戊二酰氯分子间不存在氢键;

（6）由于反应中产生污染性气体，所以从绿色化学角度分析，该实验装置的明显不足之处是没有尾气处理装

置，应在冷凝管处连接装有碱石灰的球形干燥管，故答案为：应在冷凝管上端尾部连接装有碱石灰的球形

干燥管；

⑺由题意可知，13.2g戊二酸（为13.2g+132g/mol=0.1mol）制得14.34g2—澳戊二酸二甲酯（为14.34g

+239g/mol=0.06mol），则由碳原子守恒可知，实验的产率为《芈X100%〜60%。

4.（2024・四川•模拟预测）二茂铁（化学式为Fe（C5H5）2）常温下是一种橙黄色针状晶体,熔点为173℃,易

升华，能进行一系列的取代反应，可用作紫外吸收剂、火箭燃料添加剂。实验室合成二茂铁的步骤如

下：

①按图1组装好装置，检查气密性后向仪器A中加入一定量处理过的四氢吠喃，通入M,开始搅拌；

②向仪器A中分批次加入8.125g无水尸eC3然后加入2.000g还原铁粉，水浴加热回流。反应结束除

去多余的反应物后将回流装置改为减压蒸储装置，蒸去溶剂；

③反应器冷却后,再改成回流装置并继续通入M，逐滴加入事先混合好的足量（。2及）21忸（二乙胺）、

。5风（环戊二烯）的混合液，搅拌加热反应；

④反应结束后蒸去溶剂，析出粗品,然后以升华法提纯。

回答下列问题：

（1）仪器A的名称为，仪器8的作用是o

（2）步骤①中通入M的作用是。

（3）写出在步骤②中仪器A内发生反应的化学方程式。

（4）已知步骤③中二乙胺反应后生成（。2品）2而・/口，写出制备二茂铁的化学反应方程式。

（5）采用图2所示装置进行升华法提纯时，粗品二茂铁放在（填“蒸发皿”或“带孔滤纸”）上，装

置中漏斗颈处棉花的作用是。

（6）若实验中最终得到纯净的二茂铁9.3g,则产品产率是0（保留3位有效数字）

【答案】

（1）三颈烧瓶冷凝回流

（2）排出装置内的空气，防止注2+被氧化

（3）2FeCZ3+Fe=3FeCl2

⑷2（。2,）2曲+2c5H6+FeCl2❷2（C2H5）2NH-HCl+Fe（C5H加

（5）蒸发皿防止二茂铁的气体在漏斗中的凝华或者进入空气中，造成损失

（6）66.7%

【详解】（1）根据装置图，仪器A的名称为三颈烧瓶;仪器B是球形冷凝管，作用是冷凝回流。

（2）Fe2+易被氧化，步骤①中通入M,排出装置内的空气，防止反2+被氧化。

（3）步骤②中仪器A内氯化铁和铁反应生成氯化亚铁，发生反应的化学方程式2FeCk+Fe=3FeClz。

（4）步骤③中二乙胺反应后生成（。2丑5）2曲・狄加则氯化亚铁、环戊二烯、二乙胺反应生成9阿zNH-

HCI和二茂铁,化学方程式为2{C2H5\NH+2c国+FeCl2乌2{C2H^）2NH-HCI+阳。网2。

（5）二茂铁易升华，进行升华法提纯时，粗品二茂铁放在蒸发皿上，装置中漏斗颈处棉花的作用是防止二茂

铁的气体在漏斗中的凝华或者进入空气中，造成损失。

（6）8.125g无水FeCl3的物质的量为0.05mol,与铁反应生成UNSmolFeCl?,则二茂铁的理论产量为

0.O75mol,产品产率是—――?吗/-rX100%=66.7%o

0.075nwZxl86g/mol

5.（2024•四川成都•模拟预测）吠喃甲酸与映喃甲醇都是重要的工业原料，某实验小组拟利用口夫喃甲醛的

CannizzaT。反应（方程式如下）进行制备与分离，相关原理、装置与制备流程如下。回答相关问题：

NaOH,乙酸「乙醛溶液皿驾产品X曰

吠喃甲醛10°C操作①L水溶液HCI»粗产品.重结制产品丫

pH=3

物质状态熔点℃沸点℃溶解性

吠喃甲醛油状液体-36161.7微溶于冷水，溶于热水、乙醇、乙醛

块喃甲酸白色晶体130易升华难溶于冷水，易溶于乙醇、乙醛

唉喃甲醇液体-31171溶于水，乙醇、乙醛

（1）反应开始后体系温度极易上升,原因是。已知温度高于12℃会引发副反应,为提高产率可

采取的控温操作有、（答出两点）。

（2）进行“操作②”时需多次收集储分，最先储出的是0将铜丝烧至红热后伸入吠喃甲醇，现象

是