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文档简介
-1-化学反应速率化学平衡1.处理、回收CO是环境科学家探讨的热点课题。(1)CO用于处理大气污染物N2O所发生的反应为N2O(g)+CO(g)CO2(g)+N2(g)ΔH,几种物质的相对能量如下:物质N2O(g)CO(g)CO2(g)N2(g)相对能量/kJ·mol-1475.52830393.5①ΔH=_-365__kJ·mol-1,变更下列“量”,肯定会引起△H发生变更的是_D__(填代号)A.温度 B.反应物浓度C.催化剂 D.化学计量数②有人提出上述反应可以用“Fe+”作催化剂。其总反应分两步进行:第一步:Fe++N2O=FeO++N2;其次步:__FeO++CO=Fe++CO2__(写化学方程式)。其次步反应不影响总反应达到平衡所用时间,由此推知,其次步反应速率_大于__第一步反应速率(填“大于”或“等于”)。(2)在试验室,采纳I2O5测定空气中CO的含量。在密闭容器中充入足量的I2O5粉末和肯定量的CO,发生反应:I2O5(s)+5CO(g)5CO2(g)+I2(s)。测得CO的转化率如图1所示。①相对曲线a,曲线b仅变更一个条件,变更的条件可能是_加入催化剂(或增大压强)__。②在此温度下,该可逆反应的平衡常数K=__eq\f(x5,1-x5)__(用含x的代数式表示)。(3)工业上,利用CO和H2合成CH3OH,在1L恒容密闭容器中充入1molCO(g)和nmolH2,在250℃发生反应:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),测得混合气体中CH3OH的体积分数与H2的物质的量的关系如图2所示。在a、b、c、d点中,CO的平衡转化率最大的点是_d__。(4)有人提出,利用2CO(g)=2C(s)+O2(g)消退CO对环境的污染,你的评价是_不行行__(填“可行”或“不行行”)(5)CO-空气碱性燃料电池(用KOH作电解质),当恰好完全生成KHCO3时停止放电。写出此时负极的电极反应式:__CO-2e-+3OH-=HCOeq\o\al(-,3)+H2O__。[解析](1)①ΔH=生成物所具有的总能量-反应物所具有的总能量=(393.5+0-475.5-283)kJ·mol-1=-365kJ·mol-1,反应热只与详细反应的化学计量数有关,与温度、压强、催化剂、转化率、反应物浓度等无关,故选D。②依据催化剂定义,其次步反应中,中间产物(FeO+)氧化CO生成CO2,本身被还原成Fe+,FeO++CO=Fe++CO2,其次步反应对总反应速率没有影响,说明第一步是慢反应,限制总反应速率,其次步反应速率大于第一步反应速率。(2)①曲线b和曲线a的平衡状态相同,曲线b反应速率较大,对于气体分子数相同的反应,加压可以增大浓度,正、逆反应速率同倍数增大,加入催化剂,正、逆反应速率同倍数增大,平衡不移动,曲线b仅变更一个条件,变更的条件可能是加入催化剂(或增大压强),故答案为:加入催化剂(或增大压强);②设CO的起始浓度为c(对于等气体分子数反应,体积始终不变),平衡时,c(CO)=(1-x)cmol·L-1,c(CO2)=xcmol·L-1,K=eq\f(c5CO2,c5CO)=eq\f(x5,1-x5)。(3)图2中,b点代表平衡点,增大H2、CO的投料比,CO的平衡转化率增大,在a、b、c、d点中,CO的平衡转化率最大的点是d。(4)该反应是焓增、熵减反应,任何温度下自由能大于0,任何温度下不能自发进行,故不行行。(5)负极上CO发生氧化反应生成KHCO3,负极的电极反应式:CO-2e-+3OH-=HCOeq\o\al(-,3)+H2O。2.在体积为2L的真空密闭容器中加人1molCaCO3,发生反应:CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)。测得二氧化碳的物质的量浓度随温度的变更如图所示。图中曲线A表示CO2的平衡浓度与温度的关系;B是不同温度下,反应经过相同的时间时,CO2物质的量浓度的变更曲线。请回答下列问题:(1)已知:①CaO(s)+SO2(g)=CaSO3(s)ΔH1=-402kJ·mol-1②2CaCO3(s)+2SO2(g)+O2(g)=2CaSO4(s)+2CO2(g)ΔH2=-2762kJ·mol-1③2CaSO3(s)+O2(g)=2CaSO4(s)ΔH3=-2315kJ·mol-1则:CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)的ΔH=_+178.5__kJ·mol-1(2)①温度为T5℃时,反应CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)耗时20s达到平衡,则20s内该反应的反应速率为v(CO2)=_0.01_mol/(L·s)__;反应的平衡常数为_0.2__mol·L-1。②假如该反应的平衡常数K值变大,该反应_BC__(选填编号)。A.肯定向逆反应方向移动B.在平衡移动时正反应速领先增大后减小C.肯定向正反应方向移动D.在平衡移动时逆反应速领先减小后增大(3)在T5℃下,维持温度和容器体积不变,充入CO2气体,则达到平衡时CaCO3的质量_增大__(填“增大”“减小”或“不变”)。(4)在T5℃下,反应达到平衡状态后,再压缩容器为1L,重新达到平衡时,CO2的浓度_不变__(填“增大”“减小”或“不变”)(5)随着温度的上升,曲线B向曲线A靠近的缘由是_温度上升,化学反应速率加快,达到平衡的时间变短__。[解析](1)已知:①CaO(s)+SO2(g)=CaSO3(s)ΔH1=-402kJ·mol-1②2CaCO3(s)+2SO2(g)+O2(g)=2CaSO4(s)+2CO2(g)ΔH2=-2762kJ·mol-1③2CaSO3(s)+O2(g)=2CaSO4(s)ΔH3=-2315kJ·mol-1依据盖斯定律,②×eq\f(1,2)-③×eq\f(1,2)-①可得:CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)ΔH=(-2762kJ·mol-1)×eq\f(1,2)-(-2315kJ·mol-1)×eq\f(1,2)-(-402kJ·mol-1)=+178.5kJ·mol-1,故答案为:+178.5;(2)①T5℃时二氧化碳的物质的量浓度为0.2mol/L,v(CO2)=eq\f(0.2mol/L,20s)=0.01mol/(L·s);CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)中碳酸钙和氧化钙都是固态,则K=c(CO2)=0.2,故答案为:0.01mol/(L·s),0.2;②依据图象可知,温度越高,二氧化碳的物质的量浓度越大,此反应为吸热反应,若要使该反应的平衡常数K值变大,须要上升温度,则正逆反应速率都增大,且v(正)>v(逆),在平衡移动时正反应速领先增大后减小,故BC正确;(3)在T5℃下,维持温度和容器体积不变,充入CO2气体的瞬间c(CO2)增大,由于温度不变,平衡常数K=c(CO2)不变,则平衡向着逆向移动,达到平衡时CaCO3的质量会增大,故答案为:增大;(4)在T5℃下,反应达到平衡状态后,再压缩容器为1L,重新达到平衡时,由于温度不变,则平衡常数K=c(CO2)不变,即平衡时CO2的浓度不变;(5)依据温度对反应速率的影响可知,随着温度上升,反应速率加快,达到平衡所须要的时间变短,所以曲线B向曲线A靠近。3.硫的化合物在化工生产、污水处理等领域应用广泛。Ⅰ.羰基硫(O=C=S)广泛存在于以煤为原料制备的各种化工原料气中,能引起催化剂中毒、大气污染等。羰基硫的水解和氢解是两种常用的脱硫方法,其反应式分别为:a.水解反应:COS(g)+H2O(g)H2S(g)+CO2(g)ΔH1=-35kJ·mol-1b.氢解反应:COS(g)+H2(g)H2S(g)+CO(g)ΔH2已知:CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g)ΔH3=-42kJ·mol-1(1)完成上述氢解反应的热化学方程式:__COS(g)+H2(g)H2S(g)+CO(g)__ΔH=+7__kJ/mol__。(2)肯定条件下,密闭容器中发生反应a,其中COS(g)的平衡转化率(α)与温度(T)的关系如图所示。则A、B、C三点对应的状态中,v(COS)=v(H2S)的是_ABC__(填字母)。(3)反应b的正、逆反应的平衡常数(K)与温度(T)的关系如图所示,其中表示正反应的平衡常数(K正)的是_A__(填“A”或“B”)。(4)T1℃时,向容积为10L的恒容密闭容器中充入2molCOS(g)和2molH2(g),发生反应b,则COS的平衡转化率为__50%__。Ⅱ.矿石冶炼与含硫化合物有关。(5)将冰铜矿(主要为Cu2S和FeS相熔合而成)加熔剂(石英砂)在1200℃左右吹入空气进行吹炼:Cu2S被氧化为Cu2O,生成的Cu2O与Cu2S反应,生成含Cu量约为98.5%的粗铜,该过程中发生反应的化学方程式分别是:__2Cu2S+3O2eq\o(=,\s\up7(高温))2Cu2O+2SO2__;__2Cu2O+Cu2Seq\o(=,\s\up7(高温))6Cu+SO2↑__。(6)废气中的SO2可用NaOH溶液汲取,汲取SO2后的碱性溶液还可用于Cl2的尾气处理,汲取Cl2后的溶液仍呈强碱性。①汲取Cl2后的溶液中肯定存在的阴离子有OH-、_SOeq\o\al(2-,4)、Cl-__。②汲取Cl2后的溶液中可能存在SOeq\o\al(2-,3),取该溶液于试管中,滴加黄色的溴水,得到无色溶液。此试验不能证明溶液中含有SOeq\o\al(2-,3),理由是_NaOH溶液能跟溴单质反应,使溶液呈无色__。[解析](1)①COS(g)+H2O(g)H2S(g)+CO2(g)ΔH1=-35kJ·mol-1②CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g)ΔH3=-42kJ·mol-1将方程式①-②得COS(g)+H2(g)H2S(g)+CO(g)ΔH=(-35kJ/mol)-(-42kJ/mol)=+7kJ/mol;(2)依据方程式知,COS和H2S的化学计量数相等,则二者化学反应速率相等,与反应达到平衡状态无关,与温度无关,故选ABC;(3)该反应的正反应是吸热反应,则逆反应是放热反应,上升温度平衡正向移动,导致正反应平衡常数增大,故选A;(4)T1℃时,正逆平衡常数相等,正逆反应平衡常数互为倒数,则该温度下正逆反应平衡常数为1,起先时c(H2)=c(COS)=eq\f(2mol,10L)=0.2mol/L,设COS的平衡转化率为x,可逆反应COS(g)+H2(g)H2S(g)+CO(g)起先(mol/L)0.20.200反应(mol/L)0.2x0.2x0.2x0.2x平衡(mol/L)0.2-0.2x0.2-0.2x0.2x0.2x化学平衡常数K=eq\f(0.2x2,0.2-0.2x2)=1,x=0.5=50%;(5)Cu2S被氧化为Cu2O:2Cu2S+3O2eq\o(=,\s\up7(高温))2Cu2O+2SO2;Cu2O与Cu2S反应:2Cu2O+Cu2Seq\o(=,\s\up7(高温))6Cu+SO2↑;(6)①汲取SO2后的碱性溶液还可用于Cl2的尾气处理,亚硫酸钠与氯气发生氧化还原反应生成硫酸钠和盐酸,则汲取Cl2后的溶液中肯定存在的阴离子有OH-、SOeq\o\al(2-,4)、Cl-,故答案为:SOeq\o\al(2-,4)、Cl-;②滴加黄色的溴水,得到无色溶液,此试验不能证明溶液中含有SOeq\o\al(2-,3),理由是NaOH溶液能跟溴单质反应,使溶液呈无色。4.CO和NO都是汽车尾气中的有害气体,它们在催化转换器中能反应生成氮气和CO2,对此反应,下列说法中错误的是(A)A.变更压强不行以变更反应速率B.运用催化剂能同时增加正、逆反应的速率C.增加压强能增加反应速率D.上升温度能增加吸热方向的反应速率[解析]该反应方程式为2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g);A.变更压强时能引起反应物、生成物浓度的变更,能变更反应速率,如:恒温条件下增大压强,容器体积减小,反应物和生成物浓度都增大,反应速率增大,故A错误;B.催化剂降低反应所需活化能,活化分子百分数增大,所以能同等程度的增大正逆反应速率,故B正确;C.依据A知,增大压强能增大反应速率,故C正确;D.上升温度使部分非活化分子转化为活化分子,增大活化分子百分数,反应速率增大,故D正确;故选A。5.合成氨生产中,说法正确的是(D)A.运用催化剂,提高原料的利用率B.采纳高温、高压工艺提高氨的产率C.产物用水汲取,剩余气体循环利用D.增大反应物浓度,对v正影响更大[解析]A.加入催化剂使反应速率加快,但平衡不移动,原料利用率不变,故A错误;B.合成氨工厂通常采纳高压(20MPa~50MPa)和700K(催化剂活性高)的条件,高温条件是催化剂的活性高,但不利于平衡的正向移动,高压有利用平衡向正反应方向移动,可提高氨的产率,故B错误;C.平衡混合气体是用冷水冷却,而不是用水汲取,故C错误;D.增大反应物浓度,正、逆反应的速率都加快,但对v正影响更大,故D正确;故选D。6.(双选)某温度下,在2L恒容密闭容器中投入肯定量的A、B发生反应:3A(g)+bB(g)cC(g)ΔH=-QkJ·mol-1(Q>0),12s时生成C的物质的量为0.8mol(反应进程如图所示)。下列说法中正确的是(AC)A.2s时,A的平均反应速率为0.15mol·L-1·s-1B.交点时,A的消耗速率等于A的生成速率C.化学计量数之比b∶c=1∶2D.12s内,反应放出0.2QkJ热量[解析]A.图象分析可知A的浓度变更=0.8mol/L-0.5mol/L=0.3mol/L,反应速率v=eq\f(Δc,Δt)=eq\f(0.3mol/L,2s)=0.15mol/(L·s),故A正确;B.交点时,随时间变更A的浓度变更,反应未达到平衡状态,A的消耗速率不等于A的生成速率,故B错误;C.图象分析A的浓度变更量为0.8mol/L-0.2mol/L=0.6mol/L,B的浓度变更量为0.5mol/L-0.3mol/L=0.2mol/L,生成C的浓度为eq\f(0.8mol,2L)=0.4mol/L,由此可得0.6∶0.2∶0.4=3∶b∶c,则b∶c=1∶2,故C正确;D.12s内反应3molA放热QKJ,反应A的物质的量=(0.8mol/L-0.2mol/L)×2L=1.2mol,结合化学方程式定量关系计算,3A(g)+B(g)2C(g)ΔH=-QkJ·mol-1,1.2molA反应放出热量0.4QkJ,故D错误;故选AC。7.某温度下,体积肯定的密闭容器中进行如下可逆反应:3X(g)+2Y(s)2Z(g)+W(g)ΔH>0,下列叙述错误的是(D)A.上升温度,正逆反应速率都增大B.若单位时间内每消耗3molX的同时消耗2molZ,则反应达到化学平衡状态C.适当增大压强,化学平衡不发生移动D.平衡时,X与W的物质的量浓度之比肯定为3∶1[解析]A.上升温度,可以提高反应物、生成物的活化分子百分数,正逆反应速率都增大,故A正确;B.若单位时间内每消耗3molX的同时生成2molZ,且同时消耗2molZ,正逆反应速率相等,反应达到平衡状态,故B正确;C.适当增大压强,平衡向气体分子数减小的方向移动,左右两边气体系数相等,化学平衡不发生移动,故C正确;D.平衡时,X与W的物质的量浓度之比不能确定,与投料比和转化率有关,故D错误;故选D。8.肯定条件下NO2与SO2可发生反应:NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g)ΔH<0,将NO2与SO2以体积比1∶2置于密闭容器中反应,下列能说明反应达到平衡状态的是(C)A.体系压强保持不变B.混合气体的密度保持不变C.NO2和SO2的体积比保持不变D.混合气体的平均相对分子质量保持不变[解析]依据化学平衡状态的特征解答,当反应达到平衡状态时,正逆反应速率相等,各物质的浓度、百分含量保持不变,以及由此衍生的一些量也不发生变更,解题时要留意,选择推断的物理量,随着反应的进行发生变更,当该物理量由变更到定值时,说明可逆反应到达平衡状态。A.两边气体计量数相等,所以体系压强始终保持不变,故A错误;B.混合气体的密度始终保持不变,不能说明达平衡状态,故B错误;C.将NO2与SO2以体积比1∶2置于密闭容器中反应,NO2和SO2的体积比保持不变,说明反应达平衡状态,故C正确;D.气体的总物质的量不变,混合气体的平均相对分子质量始终保持不变,故D错误;故选C。9.对于可逆反应4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g),下列叙述正确的是(A)A.达到化学平衡时,4v正(O2)=5v逆(NO)B.若单位时间内生成xmolNO的同时,消耗xmolNH3,则反应达到平衡状态C.达到化学平衡时,若增加容器体积,则正反应速率减小,逆反应速率增大D.化学反应速率关系是:2v正(NH3)=3v正(H2O)[解析]A.4v正(O2)=5v逆(NO)能证明化学反应的正逆反应速率是相等的,达到了化学平衡状态,故A正确;B.单位时间内生成xmolNO,同时消耗xmolNH3,则不能说明化学反应的正逆反应速率是相等的,只表示了正反应方向,故B错误;C.若增加容器体积即减小压强,化学反应速率减慢,故C错误;D.反应速率之比等于方程式的系数之比,所以3v正(NH3)=2v正(H2O),故D错误。故选A。10.在容积不变的密闭容器中存在如下反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g);ΔH=-QkJ/mol(Q>0),某探讨小组探讨了其他条件不变时,变更某一条件对上述反应的影响,下列分析正确的是(B)[解析]A.增大氧气浓度时,三氧化硫浓度不变,则逆反应速率瞬间不变,所以变更条件时刻,逆反应速率曲线有接触点,该图象没有接触点,故A错误;B.催化剂能同等程度的变更正逆反应速率,所以平衡不移动,故B正确;C.催化剂变更正逆反应速率但不影响平衡移动,则二氧化硫的转化率不变,故C错误;D.温度越高反应速率越大,则反
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