2019年高考化学一轮复习（人教版）学案第25讲　盐类的水解

第25讲盐类的水解考纲要求学法点拨1.了解盐类水解的原理。2．了解影响盐类水解程度的主要因素。3．了解盐类水解的应用。盐类的水解是历年高考的考查热点，几乎每年必考，而且难度一般在中等偏上的水平，是许多考生的失分点。在复习本讲时，有以下几点心得：(1)要运用化学平衡移动原理分析盐类水解的应用，如纯碱去污、泡沫灭火器的灭火原理、明矾净水、胶体的制备、物质除杂等。(2)注意理解盐类水解的实质及影响因素，抓住盐类水解一般程度较小这一特点，结合电荷守恒、物料守恒、质子守恒的关系，分析、判断溶液中离子浓度的大小关系。(3)注重解题方法的总结，不同的题型，解题的方法不同，解答时遵循“先反应、定溶液”，“看平衡、找大小”，“靠守恒、找等式”的原则和方法。注意对题型归类演练。明确各类题型的解题依据。考点一盐类的水解及其规律Zeq\o(\s\up7(知识梳理),\s\do5(hishishuli))1．盐类的水解盐的类型实例是否水解水解的离子溶液的酸碱性溶液的pH(25强酸强碱盐NaCl、KNO3否__中性____pH＝7__强酸弱碱盐NH4Cl、Cu(NO3)2是NHeq\o\al(＋,4)、Cu2＋__酸性____pH<7__弱酸强碱盐CH3COONa、Na2CO3是CH3COO－、COeq\o\al(2－,3)__碱性____pH>7__2.盐类水解离子方程式的书写(1)一般要求eq\a\vs4\al(一般盐类水,解程度很小)⇒eq\a\vs4\al(水解产,物很少)⇒eq\x(\a\al(水解方程式一般要用“”号,连接，气体、沉淀不标“↑”或,“↓”，易分解产物如NH3·H2O,等不写其分解产物的形式。))如NH4Cl水解的离子方程式为NHeq\o\al(＋,4)＋H2O__NH3·H2O＋H＋__。(2)盐水解离子方程式的书写a．多元弱酸盐水解：分步进行，以第一步为主。如Na2CO3水解的离子方程式为第一步水解__COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－__第二步水解__HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－__b．多元弱碱盐水解：方程式一步写完。如FeCl3水解的离子方程式为__Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋__c．双水解：水解程度较大，书写时要用“=”“↑”“↓”等。如Na2S溶液与AlCl3溶液混合反应的离子方程式为__2Al3＋＋3S2－＋6H2O=2Al(OH)3↓＋3H2S↑__。特别提醒：(1)判断盐溶液的酸碱性，需先判断盐的类型，因此需熟练记忆常见的强酸、强碱和弱酸、弱碱。(2)盐溶液呈中性，无法判断该盐是否水解。例如：NaCl溶液呈中性，是因为NaCl是强酸强碱盐，不水解。又如CH3COONH4溶液呈中性，是因为CH3COO－和NHeq\o\al(＋,4)的水解程度相当，即水解过程中H＋和OH－消耗量相等，所以CH3COONH4溶液仍呈中性。(3)有些盐溶液虽然显酸性，但不一定发生水解。如NaHSO4溶液显酸性，只电离，不水解。3．盐的水解常数(Kh)：MA表示强碱弱酸盐，则A－水解的离子方程式为A－＋H2OHA＋OH－。Kh＝eq\f(cHA·cOH－,cA－)＝eq\f(cHA·cOH－·cH＋,cA－·cH＋)＝eq\f(Kw,Ka)(Ka——HA的电离常数)。同理：强酸弱碱盐(如NH4Cl)的水解常数(Kh)与弱碱电离常数(Kb)之间的关系：Kh＝eq\f(KW,Kb)。Xeq\o(\s\up7(小题速练),\s\do5(iaotisulian))1．判断正误，正确的画“√”，错误的画“×”。eq\x(导学号50812608)(1)酸式盐溶液不一定呈酸性(√)(2)离子能够发生水解的盐溶液一定呈酸性或碱性(×)(3)CH3COONH4溶液呈中性是因为CH3COONH4溶液不能发生水解(×)(4)已知酸性：HF>CH3COOH，所以等浓度的CH3COONa的碱性强于NaF(√)(5)由于NaHCO3溶液中HCOeq\o\al(－,3)有电离出H＋的能力，所以NaHCO3溶液显酸性(×)(6)可溶性铝盐都能发生水解反应(√)(7)由一价离子组成的正盐MA呈碱性，那它一定是强碱弱酸盐(√)(8)同浓度的Na2CO3溶液和CH3COONa溶液相比前者pH大；同浓度的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液相比后者pH小(√)(9)常温下，pH＝10的CH3COONa溶液与pH＝4的NH4Cl溶液，水的电离程度相同(√)(10)常温下，pH＝11的CH3COONa溶液与pH＝3的CH3COOH溶液，水的电离程度相同(×)2．写出下列盐溶于水后发生水解反应的离子方程式：eq\x(导学号50812609)①CH3COONa：__CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－__。②NH4Cl：__NHeq\o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋__。③Na2CO3：__COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－、HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－__。④Al2(SO4)3：__Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋__。⑤FeCl3溶液与Na2CO3溶液混合：__2Fe3＋＋3COeq\o\al(2－,3)＋3H2O2Fe(OH)3↓＋3CO2↑__。(2)在氯化铁溶液中存在下列平衡：FeCl3(aq)＋3H2O(l)Fe(OH)3(aq)＋3HCl(aq)AH>O①加热FeCl3溶液，溶液的颜色会不断加深，可得到一种红褐色透明液体。写出发生反应的离子方程式：__Fe3＋＋3H2Oeq\o(=,\s\up7(△))Fe(OH)3(胶体)＋3H＋__。②不断加热FeCl3溶液，蒸干其水分并灼烧得到的固体可能是__Fe2O3__。③在配制FeCl3溶液时，为防止变浑浊，应加入__少量稀盐酸__。3．怎样用最简单的方法区别NaCl溶液、NH4Cl溶液和Na2CO3溶液？eq\x(导学号50812610)答案：将三种溶液各取少许装入试管中，分别滴入紫色石蕊溶液，溶液不变色的为NaCl溶液，变红色的为NH4Cl溶液，变蓝色的为Na2CO3溶液。题组一盐类水解反应离子方程式的书写与正误判断1．在一定条件下发生下列反应，属于盐类水解反应的是eq\x(导学号50812611)(B)A．Cl2＋H2OH＋＋Cl－＋HClOB．NHeq\o\al(＋,4)＋2H2ONH3·H2O＋H3O＋C．HS－＋H＋=H2SD．HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH3O＋＋COeq\o\al(2－,3)[解析]A项，反应物中没有盐，不属于盐类水解反应；C项，反应物中没有水，不属于水解反应；D项，是HCOeq\o\al(－,3)的电离方程式。2．按要求书写离子方程式。eq\x(导学号50812612)(1)AlCl3溶液呈酸性：__Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋__。(2)Na2CO3溶液呈碱性：__COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－、HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－__。(3)NH4Cl溶于D2O中：__NHeq\o\al(＋,4)＋D2ONH3·HDO＋D＋__。(4)实验室制备Fe(OH)3胶体：__Fe3＋＋3H2Oeq\o(=,\s\up7(△))Fe(OH)3(胶体)＋3H＋__。(5)NaHS溶液呈碱性的原因：__HS－＋H2OH2S＋OH－__。(6)ZnCl2溶液用作焊接金属的除锈剂：__Zn2＋＋2H2OZn(OH)2＋2H＋__。(7)明矾净水：__Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋__。(8)NaHCO3与Al2(SO4)3溶液用作泡沫灭火剂：__3HCOeq\o\al(－,3)＋Al3＋3CO2↑＋Al(OH)3↓__。(9)配制CuCl2溶液时常加入少量盐酸：__Cu2＋＋2H2OCu(OH)2＋2H＋__。萃取精华：(1)水解离子方程式的书写规律为：谁弱写谁，都弱都写；阳离子水解生成弱碱，阴离子水解生成弱酸。(2)水解方程式要符合客观事实、质量守恒、原子守恒和电荷守恒。(3)注意水解方程式和电离方程式的区别，如HCOeq\o\al(－,3)＋H2OCOeq\o\al(2－,3)＋H3O＋是HCOeq\o\al(－,3)的电离方程式，而HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－是HCOeq\o\al(－,3)的水解方程式。题组二盐类水解的实质与规律3．(2018·河南开封模拟)25℃时，0.1mol·L－1下列溶液的pH如表所示，有关比较错误的是eq\x(导学号50812613)(B)序号①②③④溶液NaClCH3COONH4NaFNaHCO3pH7.07.08.18.4A.酸的强度：HF>H2CO3B．水的电离程度：①＝②C．溶液中离子的总浓度：①>②D．④溶液中：c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))＋c(H2CO3)＝0.1mol·L－1[解析]A项，0.1mol·L－1NaF溶液的pH＝8.1,0.1moI·L－1NaHCO3溶液的pH＝8.4，说明HCOeq\o\al(－,3)的水解程度大于F－的水解程度，根据越弱越水解可知酸的强弱为HF>H2CO3，A正确；B项，NaCl溶液呈中性，水电离产生的c(H＋)＝10－7mol·L－1，CH3COONH4溶液呈中性，是由于CH3COO－和NHeq\o\al(＋,4)水解程度相等，CH3COONH4水解促进了水的电离，B错误；C项，0.1mol·L－1CH3COONH4溶液中存在如下水解平衡：CH3COO－＋NHeq\o\al(＋,4)＋H2OCH3COOH＋NH3·H2O，而NaCl不水解，所以离子浓度大小：①>②，C正确；D项，根据物料守恒可知c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))＋c(H2CO3)＝0.1mol·L－1，D正确。4．(2018·河北衡水高三检测)部分弱电解质的电离平衡常数如下表：弱电解质HCOOHHCNH2CO3NH3·H2O电离平衡常数(25Ka＝1.8×10－4Ka＝4.9×10－10Ka1＝4.3×10－7Ka2＝5.6×10－11Kb＝1.8×10－5下列说法错误的是eq\x(导学号50812614)(D)A．结合H＋的能力：COeq\o\al(2－,3)>CN－>HCOeq\o\al(－,3)>HCOO－B．0.1mol/L的HCOONH4溶液中存在以下关系式：c(HCOO－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(H＋)>c(OH－)C．pH＝3的盐酸与pH＝11的氨水混合，若溶液显中性，则V(盐酸)>V(氨水)D．等体积、等浓度的HCOONa和NaCN溶液中所含离子总数前者小于后者[解析]酸的电离平衡常数越大，酸根离子结合氢离子的能力越小，所以酸根离子结合氢离子能力的大小顺序是COeq\o\al(2－,3)>CN－>HCOeq\o\al(－,3)>HCOO－，故A正确；HCOOH的电离平衡常数大于NH3·H2O，则NHeq\o\al(＋,4)的水解程度大于HCOO－，所以HCOONH4溶液呈酸性，则c(H＋)>c(OH－)，根据电荷守恒得c(HCOO－)>c(NHeq\o\al(＋,4))，所以离子浓度大小顺序是c(HCOO－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(H＋)>c(OH－)，故B正确；pH＝3的盐酸与pH＝11的氨水混合，若溶液呈中性，则V(盐酸)>V(氨水)，故C正确；水解程度CN－>HCOO－，所以HCOONa中离子总数大于NaCN中离子总数，故D错误。萃取精华：酸式盐溶液酸碱性的判定原则(1)强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如NaHSO4在水溶液中：NaHSO4=Na＋＋H＋＋SOeq\o\al(2－,4)。NaHSO4溶液性质上相当于一元强酸。(2)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。①若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSO3溶液中：HSOeq\o\al(－,3)H＋SOeq\o\al(2－,3)(主要)；HSOeq\o\al(－,3)＋H2OH2SO3＋OH－(次要)。中学阶段与此类似的还有NaH2PO4等。②若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。如NaHCO3溶液中：HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－(主要)；HCOeq\o\al(－,3)H＋＋COeq\o\al(2－,3)(次要)。中学阶段与此类似的还有NaHS、Na2HPO4等。(3)相同条件下(温度、浓度相同)的水解程度：正盐>相应酸式盐，如COeq\o\al(2－,3)>HCOeq\o\al(－,3)。考点二盐类水解平衡的影响因素及应用Zeq\o(\s\up7(知识梳理),\s\do5(hishishuli))1．盐类水解的影响因素(1)内因。酸或碱越弱，其对应的弱酸阴离子或弱碱阳离子的水解能力就越__大__，溶液的碱性或酸性就越__强__。如酸性：CH3COOH>H2CO3，则同浓度的Na2CO3、CH3COONa溶液pH：pH(Na2CO3)__>__pH(CH3COONa)。(2)外因因素水解平衡水解程度水解产生离子的浓度温度升高__右移__增大__增大__浓度增大__右移____减小__增大减小(即稀释)__右移__增大__减小__外加酸碱酸促进弱酸阴离子水解弱碱阳离子的水解程度减小碱弱酸根离子的水解程度减小促进弱碱阳离子水解外加其他能水解的盐水解结果相同抑制，水解程度减小水解结果相反促进，水解程度增大(甚至彻底水解)例如，不同条件对FeCl3水解平衡的影响Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋(填写空格中内容)条件移动方向H＋数pH现象升高温度__向右____增多____降低____颜色变深__通HCl__向左____增多____降低____颜色变浅__加H2O__向右____增多____升高____颜色变浅__加NaHCO3__向右____减小____升高____产生红褐色沉淀及无色气体__2.盐类水解的应用应用举例判断溶液的酸碱性FeCl3溶液显酸性，原因是__Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋__判断酸性强弱NaX、NaY、NaZ三种盐pH分别为8、9、10，则酸性__HX>HY>HZ__配制或贮存易水解的盐溶液配制CuSO4溶液时，加入少量__稀硫酸__防止Cu2＋水解；配制FeCl3溶液，加入少量__盐酸__；贮存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用__磨口玻璃__塞胶体的制取制取Fe(OH)3胶体的离子反应：__Fe3＋＋3H2Oeq\o(=,\s\up7(△))Fe(OH)3(胶体)＋3H＋__泡沫灭火器原理成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生反应为__Al3＋＋3HCOeq\o\al(－,3)=Al(OH)3↓＋3CO2↑__作净水剂明矾可作净水剂，原理为Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋化肥的使用铵态氮肥与草木灰不得混用__NHeq\o\al(＋,4)＋OH－=NH3↑＋H2O__除锈剂NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂物质提纯除去MgCl2溶液中的氯化铁，可以加入MgO或Mg(OH)2反应掉部分H＋，促进铁离子的水解，使Fe3＋转化为氢氧化铁沉淀而除去无机物的制备硫化铝、氮化镁在水溶液中强烈水解，只能通过单质间化合反应才能制得；用TiCl4制备TiO2，其反应的化学方程式为__TiCl4＋(x＋2)H2O(过量)TiO2·xH2O＋4HCl__离子的共存Al3＋与HCOeq\o\al(－,3)、COeq\o\al(2－,3)、AlOeq\o\al(－,2)、SiOeq\o\al(2－,3)、HS－、S2－，Fe3＋与HCOeq\o\al(－,3)、COeq\o\al(2－,3)、AlOeq\o\al(－,2)、SiOeq\o\al(2－,3)、ClO－，NHeq\o\al(＋,4)与SiOeq\o\al(2－,3)、AlOeq\o\al(－,2)等因水解相互促进而不能大量共存3.盐溶液蒸干时所得产物的判断(1)盐溶液水解生成难挥发性酸和酸根阴离子易水解的强碱盐溶液，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4(s)；Na2CO3(aq)蒸干得Na2CO3(s)。(2)盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得到对应的氧化物，如AlCl3溶液蒸干得__Al(OH)3__，灼烧得__Al2O3__。(3)考虑盐受热时是否分解。Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2→CaCO3(CaO)；NaHCO3→Na2CO3；KMnO4→K2MnO4和MnO2；NH4Cl→NH3↑＋HCl↑。(4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化。如Na2SO3(aq)蒸干得__Na2SO4(s)__。(5)弱酸的铵盐蒸干后无固体。如NH4HCO3、(NH4)2CO3。Xeq\o(\s\up7(小题速练),\s\do5(iaotisulian))1．判断正误，正确的画“√”，错误的画“×”。eq\x(导学号50812615)(1)加热0.1mol·L－1Na2CO3溶液，COeq\o\al(2－,3)的水解程度和溶液的pH均增大(√)(2)在滴有酚酞溶液的氨水里，加入NH4Cl至溶液恰好无色，则此时溶液的pH<7(×)(3)向AlCl3溶液中通入HCl可使eq\f(cAl3＋,cCl－)增大(×)(4)试管中加入2mL饱和Na2CO3溶液，滴入两滴酚酞，加热，溶液先变红，后红色变浅。(×)(5)在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH，可使c(Na＋)＝c(CH3COO－)(√)(6)关于氯化铵溶液，加水稀释时，eq\f(cNH\o\al(＋,4),cCl－)的值减小(√)(7)降低温度和加水稀释，都会使盐的水解平衡向逆反应方向移动(×)(8)通入适量的HCl气体使FeCl3溶液中eq\f(cFe3＋,cCl－)增大(×)(9)配制和贮存Fe2(SO4)3溶液时，常常加入少量盐酸，目的是抑制Fe3＋水解(×)(10)加热蒸干MgCl2溶液，可得到MgCl2晶体(×)(11)明矾净水与盐类水解有关(√)(12)NaHSO4溶液显酸性，是因为NaHSO4溶于水发生了水解反应(×)2．下列有关问题与盐的水解有关的是__①②③④⑤__。eq\x(导学号50812616)①NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接金属时的除锈剂②NaHCO3与AI2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂③草木灰与铵态氮肥不能混合施用④实验室中盛放Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞⑤加热蒸干CuCl2溶液得到Cu(OH)2固体⑥要除去FeCl3溶液中混有的Fe2＋，可先通入氧化剂Cl2，再调节溶液的pH题组一影响盐类水解平衡的因素1．(2018·山东淄博高三检测)在一定条件下，Na2CO3溶液中存在水解平衡：COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－。下列说法正确的是eq\x(导学号50812617)(B)A．稀释溶液，水解平衡常数增大B．通入CO2，平衡向正反应方向移动C．升高温度，eq\f(cHCO\o\al(－,3),cCO\o\al(2－,3))减小D．加入NaOH固体，溶液pH减小[解析]化学平衡常数只受温度的影响，A错误；通入的CO2与OH－反应，使平衡向正反应方向移动，B正确；升高温度，COeq\o\al(2－,3)的水解程度增大，c(HCOeq\o\al(－,3))增大，c(COeq\o\al(2－,3))减小，eq\f(cHCO\o\al(－,3),cCO\o\al(2－,3))增大，C错误；加入NaOH固体，c(OH－)增大，溶液的pH增大，D错误。2．(2018·河南郑州高三检测)在一定条件下，Na2CO3溶液中存在COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－平衡。下列说法不正确的是eq\x(导学号50812618)(A)A．稀释溶液，eq\f(cHCO\o\al(－,3)·cOH－,cCO\o\al(2－,3))增大B．通入CO2，溶液pH减小C．升高温度，平衡常数增大D．加入NaOH固体，eq\f(cHCO\o\al(－,3),cCO\o\al(2－,3))减小[解析]K＝eq\f(cHCO\o\al(－,3)·cOH－,cCO\o\al(2－,3))，水解平衡常数是温度的函数，温度不变，K不变。A错误，B、C、D均正确。3．(2018·山东济南检测)下图所示三个烧瓶中分别装入含酚酞的0.01mol·L－1CH3COONa溶液，并分别放置在盛有水的烧杯中，然后向烧杯①中加入生石灰，向烧杯③中加入NH4NO3晶体，烧杯②中不加任何物质。eq\x(导学号50812619)(1)含酚酞的0.01mol·L－1CH3COONa溶液显浅红色的原因为__CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，使溶液显碱性__。(2)实验过程中发现烧瓶①中溶液红色变深，烧瓶③中溶液红色变浅，则下列叙述正确的是__BD__。A．水解反应为放热反应B．水解反应为吸热反应C．NH4NO3晶体溶于水时放出热量D．NH4NO3晶体溶于水时吸收热量(3)向0.01mol·L－1CH3COONa溶液中分别加入NaOH固体、Na2CO3固体、FeSO4固体，使CH3COO－水解平衡移动的方向分别为__左__、__左__、__右__(填“左”、“右”或“不移动”)。[解析](1)CH3COONa溶液中CH3COO－水解使溶液显碱性，酚酞试液遇碱显红色。(2)生石灰与水剧烈反应且放出大量热，根据烧杯①中溶液红色变深，判断水解平衡向右移动，说明水解反应是吸热反应，同时烧杯③中溶液红色变浅，则NH4NO3溶于水时吸收热量。(3)酸促进CH3COO－的水解；碱抑制CH3COO－的水解；COeq\o\al(2－,3)与CH3COO－带同种电荷，水解相互抑制；Fe2＋与CH3COO－带异种电荷，水解相互促进。4．常温下，用NaOH溶液吸收SO2得到pH＝9的Na2SO3溶液，吸收过程中水的电离平衡__向右__(填“向左”“向右”或“不”)移动。试计算溶液中eq\f(cSO\o\al(2－,3),cHSO\o\al(－,3))＝__60__。(常温下H2SO3的电离平衡常数Ka1＝1.0×10－2，Ka2＝6.0×10－8)eq\x(导学号50812620)[解析]NaOH电离出的OH－抑制水的电离平衡，Na2SO3电离出的SOeq\o\al(2－,3)水解促进水的电离平衡。SOeq\o\al(2－,3)＋H2OHSOeq\o\al(－,3)＋OH－，Kh＝eq\f(cHSO\o\al(－,3)·cOH－,cSO\o\al(2－,3))＝eq\f(KW,Ka2)＝eq\f(10－14,6.0×10－8)，所以eq\f(cSO\o\al(2－,3),cHSO\o\al(－,3))＝eq\f(10－5,\f(10－14,6.0×10－8))＝60。题组二盐类水解原理的应用5．(2018·天津高三检测)下列说法正确的是eq\x(导学号50812621)(C)A．AlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液加热、蒸发、浓缩、结晶、灼烧，所得固体的成分相同B．配制FeCl3溶液时，将FeCl3固体溶解在硫酸中，然后再用水稀释到所需的浓度C．向CuCl2溶液中加入CuO，调节pH可除去溶液中混有的Fe3＋D．泡沫灭火器中常使用的原料是碳酸钠和硫酸铝[解析]A项，加热促进水解，由于盐酸为挥发性酸，硫酸为难挥发性酸，故前者最终产物为Al2O3，后者最终产物为Al2(SO4)3；B项，将FeCl3固体溶解在硫酸中，会引入杂质SOeq\o\al(2－,4)，应溶解在盐酸中：C项，由于Fe3＋水解，Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，加入CuO消耗H＋，从而使其水解完全，除去Fe3＋；D项，泡沫灭火器中常使用的原料是NaHCO3和Al2(SO4)3。6．(2018·信阳模拟)下列说法与盐的水解有关的是eq\x(导学号50812622)(D)①明矾可以作净水剂②实验室配制FeCl3溶液时，往往在FeCl3溶液中加入少量的盐酸③用NaHCO3和Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂④在NH4Cl溶液中加入金属镁会产生氢气⑤草木灰与铵态氮肥不能混合施用⑥实验室盛放Na2CO3溶液的试剂瓶应用橡皮塞⑦纯碱溶液去油污A．仅①③⑥ B．仅②③⑤C．仅③④⑤ D．全部有关[解析]①明矾为硫酸铝钾的结晶水合物，Al3＋可水解生成具有吸附性的Al(OH)3胶体，可用作净水剂，与水解有关；②FeCl3水解呈酸性，加入盐酸可抑制水解，防止溶液浑浊，与水解有关；③NaHCO3和Al2(SO4)3可发生相互促进的水解反应生成CO2，可用于灭火，与水解有关；④NH4Cl水解呈酸性，加入镁可生成氢气，与水解有关；⑤草木灰中的COeq\o\al(2－,3)与NHeq\o\al(＋,4)发生相互促进的水解反应，两者混合可降低肥效，与水解有关；⑥Na2CO3为强碱弱酸盐，水解呈碱性，不能用玻璃塞，与水解有关；⑦纯碱呈碱性，油污可在碱性条件下水解，与水解有关。题组三与盐类水解相关的离子共存7．(2018·韶关模拟)下列指定溶液中一定能大量共存的离子组是eq\x(导学号50812623)(A)A．常温下pH＝1的溶液中：NHeq\o\al(＋,4)、Na＋、Fe3＋、SOeq\o\al(2－,4)B．含有大量AlOeq\o\al(－,2)的溶液中：Na＋、K＋、HCOeq\o\al(－,3)、NOeq\o\al(－,3)C．中性溶液中：K＋、Al3＋、Cl－、SOeq\o\al(2－,4)D．Na2S溶液中：SOeq\o\al(2－,4)、K＋、Cu2＋、Cl－[解析]A项，酸性条件下，H＋抑制NHeq\o\al(＋,4)、Fe3＋的水解，能大量共存：B项，AlOeq\o\al(－,2)＋HCOeq\o\al(－,3)＋H2O=Al(OH)3↓＋COeq\o\al(2－,3)，不能大量共存；C项，Al3＋水解呈酸性，因而在中性溶液中不能大量存在；D项，Cu2＋＋S2－＝CuS↓，不能大量共存。8．(2018·河北衡水高三检测)常温下，下列各组离子在有关限定条件下溶液中一定能大量共存的是eq\x(导学号50812624)(C)A．由水电离产生的c(H＋)＝10－12mol·L－1的溶液中：K＋、Na＋、ClO－、I－B．c(H＋)＝eq\r(KW)mol·L－1的溶液中：K＋、Fe3＋、Cl－、COeq\o\al(2－,3)C．常温下，eq\f(cH＋,cOH－)＝1×10－12的溶液：K＋、AlOeq\o\al(－,2)、COeq\o\al(2－,3)、Na＋D．pH＝13的溶液中：AlOeq\o\al(－,2)、Cl－、HCOeq\o\al(－,3)、SOeq\o\al(2－,4)[解析]A项，由水电离产生的c(H＋)＝10－12mol·L－1的溶液可能呈酸性也可能呈碱性，ClO－在酸性条件下不能大量存在；B项，c(H＋)＝eq\r(KW)mol·L－1的溶液呈中性，Fe3＋、COeq\o\al(2－,3)发生相互促进的水解反应，不能大量共存；D项pH＝13的溶液呈碱性，HCOeq\o\al(－,3)不能大量存在。考点三溶液中微粒浓度大小的比较Zeq\o(\s\up7(知识梳理),\s\do5(hishishuli))1．微粒浓度的大小比较理论依据(1)电离理论——弱电解质的电离是微弱的①弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离。如氨水中：NH3·H2O、NHeq\o\al(＋,4)、OH－浓度的大小关系是__c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NHeq\o\al(＋,4))__。②多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是__c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)__。(2)水解理论——弱电解质离子的水解是微弱的①弱电解质离子的水解损失是微量的(水解相互促进的除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H＋)或碱性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。如NH4Cl溶液中：NHeq\o\al(＋,4)、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是__c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(H＋)>c(NH3·H2O)__。②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解。如在Na2CO3溶液中：COeq\o\al(2－,3)、HCOeq\o\al(－,3)、H2CO3的浓度大小关系应是__c(COeq\o\al(2－,3))>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(H2CO3)__。2．溶液中微粒种类的判断我们在判断溶液中微粒浓度大小时，首先要判断溶液中微粒的种类，然后再进行比较。判断溶液中微粒种类的方法是正确写出溶液中所有的电离方程式、水解方程式，然后结合溶液中的溶质即可判断溶液中的微粒种类。注意：在书写电离方程式时，不要丢掉水的电离方程式。如：NaHCO3溶液中存在三种电离：NaHCO3=Na＋＋HCOeq\o\al(－,3)、HCOeq\o\al(－,3)__H＋＋COeq\o\al(2－,3)__、H2OH＋＋OH－；一种水解：HCOeq\o\al(－,3)＋H2O__H2CO3＋OH－__，所以溶液中的离子为Na＋、__COeq\o\al(2－,3)__、HCOeq\o\al(－,3)、OH－、H＋，分子为__H2CO3__、H2O。3．溶液中粒子等量关系——三大守恒(1)电荷守恒规律。电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如Na2CO3与NaHCO3混合溶液中存在着Na＋、H＋、HCOeq\o\al(－,3)、COeq\o\al(2－,3)、OH－，存在如下关系：c(Na＋)＋__c(H＋)__＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)＋__2c(COeq\o\al(2－,3))__；K2S溶液中：c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)。(2)物料守恒规律。电解质溶液中，由于某些离子能够水解，微粒种类增多，但原子个数总是守恒的。如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故硫元素以S2－、HS－、H2S三种形式存在，则K2S溶液中有如下守恒关系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋__2c(H2①如果我们把两个守恒进行相加减，可得到另一个守恒(质子守恒)，如把上述K2S溶液中的两个守恒相减可得：c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)＝c(OH－)②电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如2c(COeq\o\al(2－,3))的计量数2代表一个COeq\o\al(2－,3)带2个单位负电荷，不可漏掉。(3)质子守恒规律电解质溶液中，电离、水解等过程中得到的质子(H＋)数等于失去的质子(H＋)数。如NaHCO3溶液中：即__c(H2CO3)＋c(H＋)=c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)__。特别提醒：(1)掌握微粒浓度大小比较的常见类型及分析方法(2)选好参照物不同溶液中同一离子浓度的大小比较要选好参照物，分组比较各个击破。如25℃时，相同物质的量浓度的下列溶液中：①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，c(NHeq\o\al(＋,4))由大到小的顺序为⑤>④>③>①>②。分析流程为：分组eq\o(→,\s\up7(化学式中),\s\do5(NH\o\al(＋,4)的数目))④⑤中c(NHeq\o\al(＋,4))要大于①②③eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(①②③\o(→,\s\up7(选参照物),\s\do5(①NH4Cl))\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(②相当于在①的基础上促进NH\o\al(＋,4)的水解，则cNH\o\al(＋,4)①>②,③相当于在①的基础上抵制NH\o\al(＋,4)的水解，则cNH\o\al(＋,4)③>①)),④⑤\o(→,\s\up7(选参照物),\s\do5(④NH42SO4))⑤相当于在④的基础上抑制NH\o\al(＋,4)的水解，则cNH\o\al(＋,4)⑤>④))Xeq\o(\s\up7(小题速练),\s\do5(iaotisulian))1．0.1mol·L－1的Na2CO3溶液中各粒子浓度的关系：eq\x(导学号50812625)(1)大小关系__c(Na＋)>c(COeq\o\al(2－,3))>c(OH－)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(H＋)__。(2)物料守恒__c(Na＋)＝2[c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)]__。(3)电荷守恒__c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)＋2c(COeq\o\al(2－,3))__。(4)质子守恒__c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCOeq\o\al(－,3))__。2．0.1mol·L－1的(NH4)2SO4溶液中各粒子浓度的关系：eq\x(导学号50812626)(1)大小关系__c(NHeq\o\al(＋,4))>c(SOeq\o\al(2－,4))>c(H＋)>c(OH－)__。(2)物料守恒__c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝2c(SOeq\o\al(2－,4))__。(3)电荷守恒__c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)__。(4)质子守恒__c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)__。题组一溶液中粒子浓度大小的比较1．(2018·山东滨州高三检测)在0.1mol·L－1NH4Cl溶液和0.1mol·L－1盐酸的混合溶液中，下列粒子浓度大小关系正确的是eq\x(导学号50812627)(B)A．c(NHeq\o\al(＋,4))>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)B．c(Cl－)>c(H＋)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(OH－)C．c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(H＋)>c(OH－)D．c(H＋)>c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(OH－)[解析]溶液呈酸性，则c(H＋)>c(OH－)；由电荷守恒知c(H＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)＋c(OH－)，则c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))；由c(Cl－)＝0.2mol·L－1，c(H＋)≈0.1mol·L－1，可知c(Cl－)>c(H＋)，c(NHeq\o\al(＋,4))<0.1mol·L－1，故c(Cl－)>c(H＋)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(OH－)。2．(2018·荆州模拟)下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是eq\x(导学号50812628)(A)A．室温下，向0.01mol·L－1NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性：c(Na＋)>c(SOeq\o\al(2－,4))>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(OH－)＝c(H＋)B．0.1mol·L－1NaHCO3溶液：c(Na＋)>c(OH－)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(H＋)C．Na2CO3溶液：c(OH－)－c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)D．25℃时，pH＝4.75、浓度均为0.1mol·L－1的CH3COOH、CH3COONa混合溶液：c(CH3COO－)＋c(OH－)<c(CH3COOH)＋c(H[解析]A选项中溶液呈中性，则c(H＋)＝c(OH－)，据电荷守恒原理：c(Na＋)＋c(H＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(OH－)＋2c(SOeq\o\al(2－,4))，所以c(Na＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＝2c(SOeq\o\al(2－,4))，由于NHeq\o\al(＋,4)水解使c(NHeq\o\al(＋,4))<c(SOeq\o\al(2－,4))，从而有c(Na＋)>c(SOeq\o\al(2－,4))，A正确；B选项中NaHCO3溶液显碱性，但c(OH－)比c(HCOeq\o\al(－,3))小，B不正确；C选项中碳酸钠溶液中，根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)、物料守恒c(Na＋)＝2[c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)]可得c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCOeq\o\al(－,3))，C错误；D项中由电荷守恒有c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，由物料守恒可得2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，将两式中的c(Na＋)消去，可得c(CH3COO－)＋2c(OH－)＝2c(H＋)＋c(CH3COOH)。所以c(CH3COO－)＋c(OH－)－c(H＋)－c(CH3COOH)＝c(H＋)－c(OH－)，因为pH＝4.75，故c(H＋)－c(OH－)>0，所以c(CH3COO－)＋c(OH－)>c(CH3COOH)＋c(H＋)，D项错误。3．(2018·西北工业大学附属中学适应性训练)室温下，用0.1mol·L－1HCl溶液滴定10mL0.1mol·L－1Na2CO3溶液，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是eq\x(导学号50812629)(C)A．a点时：c(Na＋)>c(COeq\o\al(2－,3))>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(OH－)B．b点时：3c(Na＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋2c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)C．水电离程度由大到小的顺序为a>b>c>dD．d点时：c(H＋)>c(COeq\o\al(2－,3))＝c(HCOeq\o\al(－,3))[解析]a点溶液中的溶质主要是Na2CO3，COeq\o\al(2－,3)水解产生OH－，水的电离也能产生OH－，因此离子浓度关系应为c(Na＋)>c(COeq\o\al(2－,3))>c(OH－)>c(HCOeq\o\al(－,3))，A项错误；b点溶液中的溶质主要是NaHCO3和NaCl，且二者的物质的量之比为1∶1，根据溶液中的物料守恒可得正确的离子浓度关系为c(Na＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋2c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)，B项错误；a、b两点对应的溶液由于COeq\o\al(2－,3)、HCOeq\o\al(－,3)的水解使溶液呈碱性，溶液pH越大，水的电离程度越大，c点溶液(pH＝7)呈中性，d点溶液由于盐酸过量使溶液呈酸性，会抑制水的电离，故水的电离程度由大到小的顺序为a>b>c>d，C项正确；d点COeq\o\al(2－,3)完全转化为弱酸H2CO3，所以c(H＋)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(COeq\o\al(2－,3))，D项错误。萃取精华：1．混合溶液中微粒浓度大小比较的一般步骤(1)判反应：判断两种溶液混合时，是否发生化学反应，弄清楚溶液的真实组成。(2)写平衡；根据溶液的组成，写出溶液中存在的所有平衡(包括电离平衡、水解平衡等)，尤其不能漏写水的电离平衡。(3)列等式：根据溶液中存在电荷守恒、物料守恒列出等式。据此可列出溶液中各种阴阳离子浓度间的关系式。(4)分主次：根据溶液中存在的平衡和题给条件，结合平衡的有关规律，分析哪些过程进行的程度相对大一些，哪些过程进行的程度相对小一些，再依次比较出溶液中各种微粒浓度的大小。2．灵活运用两个守恒比较溶液中微粒浓度大小溶液中微粒种类的判断是解决溶液中微粒浓度大小比较的关键，特别是混合溶液中微粒浓度大小的比较，如NaOH和醋酸溶液不论以何种比例混合，溶液中一定存在电荷守恒c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，如果溶液呈酸性，则c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)；如果溶液呈中性，则c(CH3COO－)＝c(Na＋)>c(H＋)＝c(OH－)；如果溶液呈碱性，则c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)。题组二溶液中粒子浓度的守恒关系4．(2018·山东滨州高三检测)在0.1mol·L－1的Na2S溶液中，下列微粒浓度关系正确的是eq\x(导学号50812630)(B)A．c(Na＋)＝2c(S2－B．c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2C．c(Na＋)>c(S2－)>c(HS－)>c(OH－)D．c(Na＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋2c(H[解析]Na2S是强碱弱酸盐，S2－水解使溶液显碱性，c(Na＋)>2c(S2－)，A项错误；根据质子守恒原理，可知B项正确；溶液中的OH－来自S2－、HS－的水解和H2O的电离，c(OH－)>c(HS－)，C项错误；根据物料守恒原理得：c(Na＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H25．(2018·河北石家庄高