高等有机化学-立体化学

高等有机化学第六章立体化学研究内容和应用分子中原子或原子团在空间的排列分子的立体结构对化学反应的影响探索反应机理立体结构与性能的关系（构效关系）一、立体化学产生异构现象的原因结构（Structure）构造（Constitution）构型（Configuration）构象（Conformation）异构现象的分类异构现象构造异构立体异构碳胳异构位置异构官能团异构顺反异构对映异构构象异构

对称性、手性和对映异构

手性手性分子手性与对映异构的关系手性与对称性的关系

对称面（σ）、对称中心（i）、对称轴（Cn）与更替对称轴（Sn）等注意：具有对称面的分子，或具有对称中心的分子都不具有手性；具有n阶对称轴则不能作为分子没有手性的条件；具有手性轴的分子也可能是手性分子。注意：为区别起见，有的教材把不含任何对称因素的分子叫做不对称（Asymmetric）分子；把具有对称轴但不具有对称面和对称中心的手性分子叫做非对称(Disymmetric)分子。严格地讲，凡是具有更替对称轴的分子，就不具有手性。含有对称面的分子，就是含有一阶更替对称轴（S1），含有对称中心的分子实际上是含有二阶更替对称轴（S2）的分子。小结对称性、手性、对映异构、旋光性之间的关系：一个化合物分子若是缺乏一定的对称性（不具有对称面，也不具有对称中心），该分子就具有手性，此手性分子必然具有对映异构，因而具有旋光性，化合物就是一种光学活性物质。小结个别手性分子由于比旋光度太小，旋光仪无法测出来除外。而外消旋体由于是等量对映体组成的混合物或化合物，彼此抵消了旋光性，故外消旋体不具有旋光性。手性碳手性碳与对映异构体注意：当化合物分子中含有相同的手性碳原子时，则对映异构体数目相应减少，不遵从2n的计算公式含有手性碳原子化合物的对映异构

如果n为偶数，其旋光性的对映异构体的数目为2n-1，内消旋体数为2n/2-1，对映异构体总数为2n-1+2n/2-1。如果n为奇数，则内消旋体数目为2（n-1）/2，对映异构体总数为2（n-1）。赤式或苏式赤式和苏式来源于赤鲜糖和苏阿糖D-赤藓糖L-赤藓糖D-阿苏糖L-阿苏糖含两个手性碳的非糖化合物

结构为RCHX-CHYR’的化合物其赤式或苏式分别为：赤式苏式例如：2-溴-3-苯基丁烷

含手性碳原子的环状化合物环已烷的衍生物如果构象转变迅速，那么就不影响分子的构型。故在研究环已烷衍生物的立体异构时，构象引起的手性可以不预考虑，可直接用平面六角形来讨论顺、反异构体和对称异构体。

具有对映异构的化合物分子，应具有下列诸条件之一：⑴具有手性中心⑵具有手性轴⑶具有手性面等。手性碳原子就是一种手性中心，手性中心还可以是其它元素的原子。不含手性碳原子化合物的对映异构杂原子作为手性中心的

N，P，As，S等原子都可能成为手性中心，因而可能有对映异构。如季铵盐、叔胺氧化物、季磷盐、膦酸衍生物、季砷盐及某些不对称的含硫化合物都可能具有对映异构。含手性轴的化合物二、构象与构象分析构象构象异构构象分析链状化合物的构象FCH2CH2F、FCH2CH2OHHOCH2CH2OH；ClCH2CH2OH、BrCH2CH2OH、CH3OCH2CH2OCH3

构象异构体之间由于能量差值很小，故一般不能分离，但不是绝对不能分离。当C—C单键旋转的能垒较高时，在室温下这种C—C单键旋转很困难或者不可能时，可以将不同的构象异构体分离出。环己烷及其衍生物的构象环己烷的构象环己烷衍生物的构象与反应性能的关系酯化与酯的水解12

水解相对速度

环己醇的氧化相对速度环上的亲核取代反应1,2-消去反应三、外消旋体的拆分形成和分离非对映异构体法机械分离法生物化学法色谱法动力学形成和分离非对映体的拆分法对映体非对映体

形成和分离非对映体拆分法应用用于酸的拆分其中(-)-α-甲基苯乙酸的铵盐在水中的溶解度小，经四次重结晶后可得到旋光纯品，然后再用酸分解，醚萃取，蒸馏处理，得到(-)-α-甲基苯乙酸。用于碱的拆分碱的拆分中常用的拆分剂有（＋）-酒石酸、（－）-苹果酸及一些改性的酸性拆分剂，其拆分步骤与酸的拆分相似氨基酸的拆分，先把氨基用酰基保护起来，然后用碱性拆分剂与羧基成盐来拆分。拆分后将氨基还原用于氨基酸的拆分将外消旋的醇变为二元酸的单酸酯，然后按照酸的拆分法，常用苯酐、丁酐与醇反应生成酯用于醇的拆分用于醛酮的拆分

该法只适用于两种对映体的晶体，有明显区别的外消旋混合物。1848年，就是用该法拆分了酒石酸钾铵对映体，第一次完成了外消旋体的拆分。该方法适用于氨基酸的拆分机械分离法生物化学法

某些微生物或酶在外消旋体的稀溶液中，破坏其中一种对映体的速度比另一种快，最后得到另一种对映体。如酵母与DL-氨基酸易与L-氨基酸反应而剩下D-氨基酸，该过程被称为不对称分解过程色谱分离法利用光学活性吸附剂对光学活性物质选择吸附

每年进入夏季，由于气温高、湿度大，对幼儿的照顾要特别注意，以下是出国留学网为您搜集整理的育儿健康小常识1.不是所有宝宝都需额外补充维生素很多家长会问，孩子多大需要开始补充维生素?小婴儿是否需要补充维生素?刘主任表示，孩子多大补充维生素没有明确的界定，如果宝宝是吃母乳或奶粉，一般营养物质都足够、全面，不需要额外补充维生素，如果出现了某些症状，如缺乏维生素B或维生素C等，再有针对性的补充会更好。维生素D可以促进钙的吸收，小婴儿也应该补充，特别是纯母乳喂养的宝宝，如果没有补充维生素D，常带宝宝晒太阳，也可以转化为维生素D，从而促进钙的吸收。给宝宝晒太阳，一般每天半小时到1小时，注意不要遮挡着晒太阳，如果是戴太阳帽、打伞或擦防晒霜等，起不到晒太阳的效果。2.不能用维生素补充剂代替蔬菜水果有的家长认为，都是补充维生素，用维生素补充剂方便多了，因此就用维生素补充剂代替水果和蔬菜。刘主任表示，只要条件允许，应尽量从食物中摄取维生素，如果是因为某些特殊情况导致不能全面有效获得维生素，则可以考虑食用维生素补充剂。而且维生素补充剂是不能代替蔬菜和水果的。因为蔬菜、水果中的各种维生素是按一定比例存在的天然成份，是多种维生素的集合体;而维生素制剂多数是人工合成的，两者在性质上会有所差别。蔬菜、水果除了含有维生素外，还含有一些虽然对人体的作用与维生素类似的天然物质，如叶绿素、胡萝卜素等。此外蔬菜中含有矿物质、微量元素、碳水化合物、纤维素等非维生素类营养成份。3.维生素补充剂含有的维生素种类不是越多越好有的家长容易陷入一个误区，认为既然要补，那就补得全面一点，总给宝宝吃综合性维生素。刘主任表示，维生素补充剂并不是所含种类越多越好。刘主任建议，对于挑食特别厉害的宝宝，吃东西的品种少，可以选择补充综合性维生素剂;如果是缺乏某些维生素，建议有针对性地补充更合适;如果只是缺乏某一种维生素，没必要补充综合维生素制剂，因为有的维生素会产生蓄积中毒的情况。4.维生素应从正规渠道购买如果是身体缺乏维生素的话，还是要在医生的指导下服用维生素药品，如果是出于保健的需求，可以服用保健品5.维生素补多久补多少最好由医生判断给宝宝补充维生素一定要注意用量，特别是维生素缺乏者，最好由医生判断该如何补充。如果宝宝缺乏某种维生素，