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考点十九电解池1.电解池的工作原理2.电极上离子放电顺序(1)阴极:与电极材料无关。氧化性强的先放电,放电顺序:eq\o(→,\s\up7(Ag+Fe3+Cu2+H+酸Fe2+Zn2+H+水Al3+Mg2+Na+Ca2+K+),\s\do5(得到电子由易到难))(2)阳极:若是活性电极作阳极,则活性电极首先失电子,发生氧化反应。若是惰性电极作阳极,放电顺序:eq\o(→,\s\up7(活泼电极>S2->I->Br->Cl->OH->含氧酸根离子>F-),\s\do5(失去电子由易到难))[微点拨]①放电指的是电极上的得、失电子。②活性电极指的是除去Au、Pt以外的金属,惰性电极指的是Pt、Au、C电极,不参与电极反应。③阴极材料若为金属电极,一般是增强导电性但不参与反应。3.惰性电极电解电解质溶液的四种类型4.电解原理的应用1)电解饱和食盐水(氯碱工业)阳极反应式:2Cl--2e-=Cl2↑(氧化反应)阴极反应式:2H++2e-=H2↑(还原反应)总反应方程式:2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑2)电解精炼铜(1)电极材料:阳极为粗铜;阴极为纯铜。(2)电解质溶液:含Cu2+的盐溶液。(3)电极反应:阳极:Zn-2e-=Zn2+、Fe-2e-=Fe2+、Ni-2e-=Ni2+、Cu-2e-=Cu2+;阴极:Cu2++2e-=Cu。(4)阳极泥的形成:在电解过程中,活动性位于铜之后的银、金等杂质,难以在阳极失去电子变成阳离子而溶解,它们以金属单质的形式沉积在电解槽底部,形成阳极泥。3)电镀图为金属表面镀银的工作示意图,据此回答下列问题:(1)镀件作阴极,镀层金属银作阳极。(2)电解质溶液是AgNO3溶液等含镀层金属阳离子的盐溶液。(3)电极反应:阳极:Ag-e-=Ag+;阴极:Ag++e-=Ag。(4)特点:阳极溶解,阴极沉积,电镀液的浓度不变。【典例分析】1.(2021·广东卷)钴(Co)的合金材料广泛应用于航空航天、机械制造等领域。图5为水溶液中电解制备金属钴的装置示意图。下列说法正确的是()A.工作时,Ⅰ室和Ⅱ室溶液的pH均增大B.生成1molCo,Ⅰ室溶液质量理论上减少16gC.移除两交换膜后,石墨电极上发生的反应不变D.电解总反应:【答案】D【解析】题图所示装置为电解池,根据外接电源可确定石墨电极为阳极,电极反应式为,Co电极为阴极,电极反应为。电解时Ⅰ室浓度增大,溶液的pH减小,Ⅰ室中通过阳离子交换膜进入Ⅱ室,Ⅱ室pH减小,A项错误;生成1molCo时,电路中转移2mol电子,阳极产生0.5mol,质量减少16g,从Ⅰ室进入Ⅱ室,导致Ⅰ室质量也减小,即生成1molCo时,Ⅰ室溶液质量减少大于16g,B项错误;若移除两交换膜,在阳极发生反应生成,阳极反应式发生变化,C项错误;结合电极反应式和转移电子数目相等,可写出电解总通电反应为,D项正确。2.(2020·山东德州模拟)高氯酸在化工生产中有广泛应用,工业上以NaClO4为原料制备高氯酸的原理如图所示。下列说法正确的是()A.上述装置中,f极为光伏电池的正极B.阴极反应式为2H2O-4e-=4H++O2↑C.d处得到较浓的NaOH溶液,c处得到HClO4D.若转移2mol电子,理论上生成100.5gHClO4答案C解析电解时,Na+移向阴极区,则f为电源负极,A项错误;电解时,阳极反应式为2H2O-4e-=4H++O2↑,Na+移向阴极区,阳极区溶液逐渐由NaClO4转化为HClO4;阴极反应式为2H2O+2e-=H2↑+2OH-,阴极区产生NaOH,B项错误、C项正确;根据得失电子守恒,若转移2mol电子,理论上生成201gHClO4,D项错误。3.用电解氧化法可以在铝制品表面形成致密、耐腐蚀的氧化膜,电解质溶液一般为H2SO4-H2C2O4混合溶液。下列叙述错误的是()A.待加工铝质工件为阳极B.可选用不锈钢网作为阴极C.阴极的电极反应式为Al3++3e-=AlD.硫酸根离子在电解过程中向阳极移动答案C解析A项,根据电解原理可知,Al要形成氧化膜,化合价升高失电子,因此铝为阳极,正确;B项,阴极仅作导体,可选用不锈钢网,且不锈钢网接触面积大,能增加电解效率,正确;C项,阴极应为氢离子得电子生成氢气,错误;D项,电解时,阴离子移向阳极,正确。4.金属镍有广泛的用途,粗镍中含有Fe、Zn、Cu、Pt等杂质,可用电解法制得高纯度的镍。下列叙述中正确的是(已知:氧化性Fe2+<Ni2+<Cu2+)()A.阳极发生还原反应,其电极反应式为Ni2++2e-=NiB.电解过程中,阳极质量的减少量与阴极质量的增加量相等C.电解后,溶液中存在的阳离子只有Fe2+和Zn2+D.电解后,电解槽底部的阳极泥中有Cu和Pt答案D>Zn2+,故阴极反应式为Ni2++2e-=Ni,可见,阳极质量减少是因为Zn、Fe、Ni溶解,而阴极质量增加是因为Ni析出,B项错误;电解后溶液中的阳离子除Fe2+和Zn2+外,还有Ni2+和H+,C项错误。5.如图为电解饱和食盐水装置,下列有关说法不正确的是()A.左侧
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