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课时作业25电离平衡一、单项选择题(本题包括6个小题,每小题只有1个选项符合题意)1.下列有关电解质溶液的说法不正确的是()A.常温下,向1L0.1mol·L-1CH3COOH溶液中加入0.1molCH3COONa固体,溶液中eq\f(c(CH3COO-)·c(H+),c(CH3COOH))不变B.向氨水溶液中加入少量NH4Cl,此时eq\f(c(NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(4))),c(NH3·H2O))的值增大C.蛋壳浸泡在白醋中有气体放出,证明白醋是弱电解质D.相同体积、相同c(H+)的盐酸、醋酸与足量CaCO3反应,产生CO2的量醋酸的多2.已知室温时,0.1mol·L-1某一元酸HA在水中有0.1%发生电离,下列叙述错误的是()A.该溶液的pH=4B.升高温度,溶液的pH增大C.此酸的电离常数约为1×10-7D.HA电离出的c(H+)约为水电离出的c(H+)的106倍3.下列说法正确的是()A.浓度为0.1mol·L-1CH3COOH溶液,加水稀释,则eq\f(c(CH3COO-),c(CH3COOH))减小B.浓度为0.1mol·L-1CH3COOH溶液,升高温度,Ka(CH3COOH)不变,但醋酸的电离程度增大C.浓度为0.1mol·L-1HA溶液的pH为4,则HA为弱电解质D.CH3COOH的浓度越大,CH3COOH的电离程度越大4.下表是几种弱酸常温下的电离平衡常数:CH3COOHH2CO3H2SH3PO4K=1.8×10-5K1=4.3×10-7K2=5.6×10-11K1=9.1×10-8K2=1.1×10-12K1=7.5×10-3K2=6.2×10-8K3=2.2×10-13则下列说法中不正确的是()A.碳酸的酸性强于氢硫酸B.多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定C.常温下,加水稀释醋酸,eq\f(c(CH3COO-),c(CH3COOH)·c(OH-))增大D.向弱酸溶液中加少量NaOH溶液,电离常数不变5.常温下,有amol·L-1HX和bmol·L-1HY两种酸溶液,下列说法不正确的是()A.若a=b且c(X-)>c(Y-),则酸性:HX>HYB.若a>b且c(X-)=c(Y-),则酸性:HX>HYC.若a<b且两者pH相同,则HY一定是弱酸D.若向HX溶液中加入等浓度、等体积的NaOH溶液,所得溶液pH>7,则HX为弱酸6.醋酸为一元弱酸,25℃时,其电离常数Ka=1.75×10-5。下列说法错误的是()A.0.1mol·L-1CH3COOH溶液的pH在2~3范围内B.CH3COONa溶液中,c(CH3COOH)+c(H+)=c(OH-)C.将0.1mol·L-1CH3COOH溶液加水稀释,其电离常数和eq\f(c(H+),c(CH3COOH))均不变D.等体积的0.1mol·L-1NaOH溶液和0.1mol·L-1CH3COOH溶液混合后,溶液pH>7,且c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)二、不定项选择题(本题包括4个小题,每小题有1个或2个选项符合题意)7.下表是在相同温度下三种酸的一些数据,下列判断正确的是eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(提示:电离度=\f(n电离(弱电解质),n总(弱电解质))))()酸HXHYHZ浓度/(mol·L-1)0.120.20.911电离度0.250.20.10.30.5电离常数K1K2K3K4K5A.在相同温度下,由HX的数据可以说明:弱电解质溶液,浓度越低,电离度越大,且K1>K2>K3=0.01B.室温时,若在NaZ溶液中加少量盐酸,则eq\f(c(Z-),c(HZ)·c(OH-))的值变大C.表格中三种浓度的HX溶液中,从左至右c(X-)浓度逐渐增大D.在相同温度下,电离常数:K5>K4>K38.NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的Kal=1.1×10-3,Ka2=3.9×10-6)溶液,混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示,其中b点为反应终点。下列叙述错误的是()A.混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关B.Na+与A2-的导电能力之和大于HA-的C.b点的混合溶液pH=7D.c点的混合溶液中,c(Na+)>c(K+)>c(OH-)9.部分弱电解质的电离常数如下表:弱电解质HCOOHHCNH2CO3电离常数(25℃)Ka=1.8×10-4Ka=4.9×10-10Ka1=4.3×10-7Ka2=5.6×10-11下列说法错误的是()A.结合H+的能力:COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))>CN->HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))>HCOO-B.2CN-+H2O+CO2=2HCN+COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))C.中和等体积、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者小于后者D.25℃时,反应HCOOH+CN-⇌HCN+HCOO-的化学平衡常数为3.67×10610.室温下,向100mL饱和H2S溶液中通入SO2气体(气体体积换算成标准状况),发生反应:2H2S+SO2=3S↓+2H2O,测得溶液pH与通入SO2的关系如图所示。下列有关说法正确的是()A.整个过程中,水的电离程度先增大后减小B.该温度下H2S的Ka1数量级为10-7C.曲线y代表继续通入SO2气体后溶液pH的变化D.a点之后,随SO2气体的通入,eq\f(c(HSOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))),c(H2SO3))的值始终减小三、非选择题11.磷能形成次磷酸(H3PO2)、亚磷酸(H3PO3)等多种含氧酸。(1)次磷酸(H3PO2)是一种精细化工产品,已知10mL1mol·L-1H3PO2与20mL1mol·L-1的NaOH溶液充分反应后生成组成为NaH2PO2的盐:①NaH2PO2属于(填“正盐”“酸式盐”或“无法确定”)。②若25℃时,K(H3PO2)=1×10-2,则0.02mol·L-1的H3PO2溶液的pH=。③设计两种实验方案,证明次磷酸是弱酸:________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)亚磷酸(H3PO3)是二元中强酸,某温度下,0.11mol·L-1的H3PO3溶液的pH为2,该温度下H3PO3的电离平衡常数Ka1约为(Ka2=2×10-7,H3PO3的二级电离和水的电离忽略不计)。(3)亚磷酸的结构式为(式中P→O表示成键电子对全部由磷原子提供),含有两个“—OH”,分子中有两个可电离的H+,因而是二元酸,由此类推次磷酸分子中含有个“O—H”键。(4)向H3PO3溶液中滴加NaOH溶液:①恰好中和生成Na2HPO3时,所得溶液的pH(填“>”“<”或“=”,下同)7。②溶液呈中性时,所得溶液的c(Na+)c(H2POeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)))+2c(HPOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))。③若用甲基橙作指示剂,用NaOH溶液滴定,达到滴定终点时,所得溶液的c(Na+)c(H2POeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)))+2c(HPOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))。1.答案:C2.解析:c(H+)=0.1%×0.1mol·L-1=10-4mol·L-1,pH=4;因HA在水中存在电离平衡,升高温度促进平衡向电离方向移动,c(H+)将增大,pH会减小;电离常数表达式Ka=eq\f(c(H+)·c(A-),c(HA))≈eq\f((10-4)2,0.1)=1×10-7;c(H+)=10-4mol·L-1,所以由水电离出的c(H+)=10-10mol·L-1,前者是后者的106倍,故选B。答案:B3.解析:A项,加水稀释,n(CH3COO-)增大,n(CH3COOH)减小,故eq\f(c(CH3COO-),c(CH3COOH))增大;B项,升温,Ka增大;D项,浓度越大,电离程度越小。答案:C4.解析:由表中H2CO3和H2S的电离平衡常数可知,H2CO3的Ka1大于H2S的Ka1,则碳酸的酸性强于氢硫酸,A正确;多元弱酸分步发生电离,第一步电离产生的H+抑制第二步、第三步的电离,故多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定,B正确;醋酸的电离平衡常数Ka=eq\f(c(CH3COO-)·c(H+),c(CH3COOH))=eq\f(c(CH3COO-)·Kw,c(CH3COOH)·c(OH-)),则有eq\f(c(CH3COO-),c(CH3COOH)·c(OH-))=eq\f(Ka,Kw),加水稀释醋酸,由于温度不变,则Kw、Ka不变,故eq\f(c(CH3COO-),c(CH3COOH)·c(OH-))的值不变,C错误;电离平衡常数只与温度有关,向弱酸溶液中加少量NaOH溶液,溶液温度不变,则电离平衡常数不变,D正确。答案:C5.解析:若a=b且c(X-)>c(Y-),这说明电离程度HX>HY,则酸性:HX>HY,A正确;若a>b且c(X-)=c(Y-),这说明电离程度:HX<HY,则酸性:HX<HY,B错误;若a<b且两者pH相同,这说明电离出的氢离子浓度相等,则HY一定是弱酸,C正确;若向HX溶液中加入等浓度、等体积的NaOH溶液,所得溶液pH>7,这说明X-水解,则HX为弱酸,D正确。答案:B6.解析:Ka=eq\f(c(H+)c(CH3COO-),c(CH3COOH))=1.75×10-5,c(H+)≈c(CH3COO-),则c(H+)=eq\r(Ka×c(CH3COOH))=eq\r(0.1×1.75×10-5)=eq\r(1.75)×10-3,pH=-lg(eq\r(1.75)×10-3)=3-lgeq\r(1.75),因2=3-lgeq\r(100)<3-lgeq\r(1.75)<3-lgeq\r(1)=3,则溶液的pH在2~3范围内,故A正确;CH3COONa溶液中,根据质子守恒得:c(CH3COOH)+c(H+)=c(OH-),故B正确;温度不变,则电离常数Ka=eq\f(c(H+)c(CH3COO-),c(CH3COOH))不变,将0.1mol·L-1CH3COOH溶液加水稀释,c(CH3COO-)减小,eq\f(c(H+),c(CH3COOH))增大,故C错误;等体积的0.1mol·L-1NaOH溶液和0.1mol·L-1CH3COOH溶液混合后,溶液溶质为CH3COONa,pH>7,则c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+),故D正确。答案:C7.解析:由表中HX的数据可知,弱电解质溶液的浓度越小,HX的电离度越大;电离常数只与温度有关,则有K1=K2=K3,A错误。在NaZ溶液中存在Z-的水解平衡:Z-+H2O⇌HZ+OH-,水解常数为Kh=eq\f(c(HZ)·c(OH-),c(Z-)),加入少量盐酸,平衡正向移动,由于温度不变,则Kh不变,故eq\f(c(Z-),c(HZ)·c(OH-))的值不变,B错误。由表中HX的数据可知,HX的浓度越大,其电离度越小,但电离产生的c(X-)越大,故表格中三种浓度的HX溶液中,从左至右c(X-)浓度逐渐增大,C正确。相同条件下,弱电解质的电离度越大,则酸性越强,其电离常数越大,故相同温度下,电离常数为K5>K4>K3,D正确。答案:CD8.解析:滴定至终点时发生反应:2NaOH+2KHA=K2A+Na2A+2H2O。溶液导电能力与溶液中离子浓度、离子种类有关,离子浓度越大、所带电荷越多,其导电能力越强,A项正确;图像中纵轴表示“相对导电能力”,随着NaOH溶液的滴加,溶液中c(K+)、c(HA-)逐渐减小,而Na+、A2-的物质的量逐渐增大,由题图可知,溶液的相对导电能力逐渐增强,说明Na+与A2-的导电能力之和大于HA-的,B项正确;滴定终点时,溶液中的溶质为邻苯二甲酸钠和邻苯二甲酸钾,由于邻苯二甲酸是弱酸,所以溶液呈碱性,pH>7,C项错误;滴定终点时,c(K+)=c(Na+),a点到b点加入NaOH溶液的体积大于b点到c点的,故c点时c(K+)>c(OH-),所以c(Na+)>c(K+)>c(OH-),D项正确。答案:C9.解析:由HCOOH、HCN的电离常数分别为Ka=1.8×10-4、Ka=4.9×10-10,H2CO3的电离常数Ka1=4.3×10-7、Ka2=5.6×10-11,可知结合H+的能力:COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))>CN->HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))>HCOO-,故A正确;根据电离平衡常数有CN-+H2O+CO2=HCN+HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)),故B错误;因为HCOOH的酸性比HCN强,中和等体积、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者小于后者,故C正确;25℃时,反应HCOOH+CN-⇌HCN+HCOO-的化学平衡常数K=eq\f(c(HCOO-)·c(HCN),c(HCOOH)·c(CN-))=eq\f(Ka(HCOOH),Ka(HCN))=eq\f(1.8×10-4,4.9×10-10)≈3.67×105,故D错误。答案:BD10.解析:由题图可知,a点表示SO2气体通入112mL(标准状况)即0.005mol时pH=7,溶液呈中性,说明SO2气体与H2S溶液恰好完全反应,可知饱和H2S溶液中溶质的物质的量为0.01mol,c(H2S)=0.1mol·L-1,a点之前为H2S过量,a点之后为SO2过量,酸抑制水的电离,故a点水的电离程度最大,水的电离程度先增大后减小,A正确;由图中起点可知0.1mol·L-1H2S溶液电离出的c(H+)=10-4.1mol·L-1,电离方程式为H2S⇌H++HS-、HS-⇌H++S2-,以第一步电离为主,根据平衡常数表达式算出该温度下H2S的Ka1≈eq\f(10-4.1×10-4.1,0.1-10-4.1)≈10-7.2,数量级为10-8,B错误;当SO2气体通入336mL(标准状况)时,相当于溶液中的c(H2SO3)=eq\f(0.336-0.112,22.4×0.1)mol·L-1=0.1mol·L-1,因为H2SO3酸性强于H2S,故此时溶液中对应的pH应小于4.1,则曲线y代表继续通入SO2气体后溶液pH的变化,C正确;根据平衡常数表达式可知eq\f(c(HSOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))),c(H2SO3))=eq\f(c(HSOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)))·c(H+),c(H2SO3)·c(H+))=eq\f(Ka1,c(H+)),a点之后,随SO2气体的通入,c(H+)增大,当通入的SO2气体达到饱和时,c(H+)不再变化,Ka1是一个定值,eq\f(c(HSOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))),c(H2SO3))的值先减小后不变,D错误。答案:AC11.解析:(1)①NaOH过量,只生成NaH2PO2,说明次磷酸中只有一个可电离的氢原子,因而NaH2PO2是正盐。②设溶液中的H+浓度为xmol·L-1H3PO2⇌H++H2POeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(2))初始/mol·L-10.0200平衡/mol·L-10.02-xxxK(H3PO2)=eq\f(x2,0.02-x)=1×10-2[注意由于K(H3PO2)比较大,不能近似计算]得x=0.0
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