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PAGE6-第2课时沉淀溶解平衡的应用A级·基础达标练一、选择题1.已知相同温度下的溶解度:Zn(OH)2>ZnS,MgCO3>Mg(OH)2。就溶解或电离出S2-的实力而言,FeS>H2S>CuS,则下列离子方程式错误的是(C)A.Mg2++2HCOeq\o\al(-,3)+2Ca2++4OH-=Mg(OH)2↓+2CaCO3↓+2H2OB.Cu2++H2S=CuS↓+2H+C.Zn2++S2-+2H2O=Zn(OH)2↓+H2S↑D.FeS+2H+=Fe2++H2S↑解析:由于溶解度MgCO3>Mg(OH)2反应生成Mg(OH)2和CaCO3,A项正确;由溶解或电离出S2-的实力,FeS>H2S>CuS,Cu2+与H2S反应生成CuS,离子方程式正确,B项正确;因ZnS比Zn(OH2)难溶,S2-和Zn2+先结合成ZnS沉淀,而不是双水解,C项错误;由于电离出S2-实力FeS>H2S,FeS可溶于酸生成H2S,D项正确。2.下列化学原理的应用,主要是利用沉淀溶解平衡原理来说明的是(A)①热纯碱溶液洗涤油污的实力强②误将钡盐[BaCl2、Ba(NO3)2]当作食盐食用后,常用0.5%的Na2SO4溶液解毒③溶洞、珊瑚的形成④碳酸钡不能作“钡餐”而硫酸钡则能⑤泡沫灭火器灭火的原理A.②③④ B.①②③C.③④⑤ D.①②③④⑤解析:热纯碱液去污力强,应用了盐类水解原理;误服BaCl2、Ba(NO3)2后,用0.5%的Na2SO4解毒,是由于Ba2+与SOeq\o\al(2-,4)生成的难溶的BaSO4,可用沉淀溶解平衡原理说明;Ca2+与COeq\o\al(2-,3)生成难溶的CaCO3,溶洞、珊瑚的形成可用沉淀溶解平衡原理说明;BaCO3与盐酸反应,BaSO4与盐酸不反应,BaCO3不作钡餐,而用BaSO4可作沉淀溶解平衡原理说明;泡沫灭火器利用了盐类水解原理,故选A。3.向5mLNaCl溶液中滴入一滴AgNO3溶液,出现白色沉淀,接着滴加一滴KI溶液并振荡,沉淀变为黄色,再滴加一滴Na2S溶液并振荡,沉淀又变成黑色。依据上述改变过程,分析此三种沉淀物的溶解度关系为(C)A.AgCl=AgI=Ag2SB.AgCl<AgI<Ag2SC.AgCl>AgI>Ag2SD.AgI>AgCl>Ag2S解析:沉淀转化的方向,一般向着溶解度小的物质转化,或者说对于沉淀类型相同的物质,一般向着Ksp小的方向进行,依据题中沉淀的转化,三种沉淀物的溶解度关系为AgCl>AgI>Ag2S,故选C。4.下表为有关化合物的pKsp(pKsp=-lgKsp)。某同学设计试验如下:①向AgNO3溶液中加入适量NaX溶液,得到沉淀AgX;②向①中加NaY,则沉淀转化为AgY;③向②中加入Na2Z,沉淀又转化为Ag2Z。则表中a、b、c的大小关系为(B)相关化合物AgXAgYAg2ZpKspabcA.a>b>c B.a<b<cC.c<a<b D.a+b=c解析:难溶电解质的Ksp越小,越易生成沉淀,若向AgNO3溶液中加入适量NaX得到沉淀AgX,②向①中加NaY,则沉淀转化为AgY,则Ksp(AgX)>Ksp(AgY),③向②中加入Na2Z沉淀又转化为Ag2Z,则Ksp(AgY)>Ksp(Ag2Z),故溶度积Ksp(AgX)>Ksp(AgY)>Ksp(Ag2Z),又因pKsp=-lgKsp,则a<b<c,故选B。二、非选择题5.现向含AgBr的饱和溶液中:(1)加入固体AgNO3,则c(Ag+)__变大__(填“变大”“变小”或“不变”,下同);(2)加入更多的AgBr固体,则c(Ag+)__不变__;(3)加入AgCl固体,则c(Br-)__变小__,c(Ag+)__变大__;(4)加入Na2S固体,则c(Br-)__变大__,c(Ag+)__变小__。解析:(1)向AgBr饱和溶液中加入AgNO3,AgBr沉淀溶解平衡逆向移动,但c(Ag+)变大。(2)加入AgBr固体,对沉淀溶解平衡无影响,c(Ag+)不变。(3)因AgCl溶解度大于AgBr,加入AgCl固体时,c(Ag+)变大,沉淀溶解平衡向左移动,c(Br-)变小。(4)因Ag2S溶解度小于AgBr,加入Na2S固体时,生成Ag2S,AgBr沉淀溶解平衡向右移动,c(Br-)变大,但c(Ag+)变小。6.已知几种难溶电解质的溶度积如表所示:几种难溶电解质的Ksp(25℃)沉淀溶解平衡KspAgBr(s)Ag+(aq)+Br-(aq)5.4×10-13AgI(s)Ag+(aq)+I-(aq)8.5×10-17FeS(s)Fe2+(aq)+S2-(aq)6.3×10-18ZnS(s)Zn2+(aq)+S2-(aq)1.6×10-24CuS(s)Cu2+(aq)+S2-(aq)6.3×10-36(1)AgBr、AgI、FeS、ZnS、CuS的溶解实力由大到小的依次为:__AgBr>AgI>FeS>ZnS>CuS__。(2)向饱和的AgI溶液中加入固体硝酸银,则c(I-)__减小__(填“增大”“减小”或“不变”),若改加AgBr固体,则c(Ag+)__增大__(填“增大”“减小”或“不变”)。(3)在25℃时,向100mL浓度均为0.1mol·L-1FeCl2、ZnCl2、CuCl2的混合溶液中逐滴加入Na2S溶液,生成的沉淀的先后依次是__CuS、ZnS、FeS__(用沉淀物的化学式表示)。解析:(1)由同种类型的难溶电解质的Ksp越小溶解实力越小知,溶解实力AgBr>AgI>FeS>ZnS>CuS。(2)向饱和的AgI溶液中加入固体硝酸银,c(Ag+)增大,则c(I-)减小;若改加AgBr固体,溶解使c(Ag+)增大。(3)阳离子浓度相同,Ksp越小沉淀时所需的c(S2-)越小,就先沉淀。7.钡(Ba)和锶(Sr)及其化合物在工业上有着广泛的应用,它们在地壳中常以硫酸盐的形式存在,BaSO4和SrSO4都是难溶性盐。工业上提取钡和锶时首先将BaSO4和SrSO4转化成难溶弱酸盐。已知:SrSO4(s)Sr2+(aq)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)Ksp=2.5×10-7mol2·L-2SrCO3(s)Sr2+(aq)+COeq\o\al(2-,3)(aq)Ksp=2.5×10-9mol2·L-2(1)将SrSO4转化成SrCO3的离子方程式为__SrSO4(s)+COeq\o\al(2-,3)(aq)SrCO3(s)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)__,该反应的平衡常数表达式为__K=eq\f(cSO\o\al(2-,4),cCO\o\al(2-,3))__;该反应能发生的缘由是__Ksp(SrCO3)<Ksp(SrSO4),加入COeq\o\al(2-,3)后,平衡SrSO4(s)Sr2+(aq)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)正向移动,生成SrCO3__。(用沉淀溶解平衡的有关理论说明)(2)对于上述反应,试验证明增大COeq\o\al(2-,3)的浓度或降低温度都有利于提高SrSO4的转化率。推断在下列两种状况下,平衡常数K的改变状况(填“增大”“减小”或“不变”):①上升温度,平衡常数K将__减小__;②增大COeq\o\al(2-,3)的浓度,平衡常数K将__不变__。(3)已知,SrSO4和SrCO3在酸中的溶解性与BaSO4和BaCO3类似,设计试验证明上述过程中SrSO4是否完全转化成SrCO3。试验所用的试剂为__盐酸__;试验现象及其相应结论为__若沉淀完全溶解,则证明SrSO4完全转化成SrCO3,否则,未完全转化__。解析:(1)SrSO4转化成SrCO3的离子反应为SrSO4(s)+COeq\o\al(2-,3)(aq)SrCO3(s)+SOeq\o\al(2-,4)(aq),平衡常数表达式为K=eq\f(cSO\o\al(2-,4),cCO\o\al(2-,3)),依据沉淀转化的原理,该反应能够发生,是因为Ksp(SrCO3)<Ksp(SrSO4)。(2)①降低温度有利于提高SrSO4的转化率,说明降温平衡向正反应方向移动,因此上升温度,平衡向逆反应方向移动,故平衡常数K减小。②平衡常数只与温度有关,增大COeq\o\al(2-,3)的浓度,平衡常数不变。(3)依据供应的信息,可以推断SrSO4难溶于盐酸,而SrCO3可溶于盐酸,因此向溶液中加入盐酸,若沉淀全部溶解,则SrSO4完全转化成SrCO3,若沉淀没有全部溶解,则SrSO4没有完全转化成SrCO3,须要留意的是,不能选择稀硫酸,因为SrCO3与稀硫酸反应生成SrSO4。B级·实力提升练一、不定项选择题(每小题有1个或2个选项符合题意)1.MnS作为一种P型半导体,具有较大的带宽,作为一种窗口或缓冲材料在太阳能电池的应用上有巨大的潜力。工业生产中常用MnS作为沉淀剂除去工业废水中的Cu2+,Cu2+(aq)+MnS(s)CuS(s)+Mn2+(aq)。下列说法错误的是(A)A.该反应平衡时c(Mn2+)=c(Cu2+)B.MnS的Ksp大于CuS的KspC.向平衡体系中加入少量CuSO4固体后,c(Mn2+)增大D.该反应的平衡常数K=eq\f(KspMnS,KspCuS)解析:反应达到平衡时,离子浓度不变,但不肯定相等,A项错误;分子式相像的物质,溶度积大的可转化为溶度积小的沉淀,所以MnS的Ksp大于CuS的Ksp,B项正确;依据反应物浓度增大,平衡正向移动,所以c(Mn2+)增大,C项正确;反应的平衡常数K=eq\f(cMn2+,cCu2+)=eq\f(cMn2+·cS2-,cCu2+·cS2-)=eq\f(KspMnS,KspCuS),D项正确。2.在t℃时,AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知t℃时AgCl的Ksp=4×10-10,下列说法不正确的是(BC)A.在t℃时,AgBr的Ksp为4.9×10-13B.在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体,可使溶液由c点变到b点C.图中a点对应的是AgBr的饱和溶液D.在t℃时,AgCl(s)+Br-(aq)AgBr(s)+Cl-(aq)平衡常数K≈8163.25℃时,三种难溶银盐的Ksp与颜色如表所示,下列说法正确的是(AC)AgClAg2CrO4AgI颜色白红黄Ksp1.8×10-102.0×10-128.5×10-17A.Ag2CrO4和AgI饱和溶液中,c(Ag+)前者大于后者B.浓度均为2×10-5mol·L-1的NaCl和AgNO3溶液等体积混合能产生白色沉淀C.向AgCl悬浊液中逐滴加入0.1mol·L-1KI溶液,沉淀将由白色转化为黄色D.向浓度均为0.01mol·L-1的KCl与K2CrO4混合溶液中渐渐滴入AgNO3溶液,先生成红色沉淀解析:由表中数据可知,AgI饱和溶液中c(Ag+)=eq\r(8.5×10-17)=9.2×10-9mol·L-1,Ag2CrO4饱和溶液中:c(Ag+)=eq\r(3,2×2×10-12)=1.59×10-4mol·L-1>9.2×10-9mol·L-1,即Ag2CrO4和AgI饱和溶液中,c(Ag+)前者大于后者,故A正确;浓度均为2×10-5mol·L-1的NaCl和AgNO3溶液等体积混合时瞬间c(Ag+)=c(Cl-)=eq\f(1,2)×2×10-5mol·L-1=10-5mol·L-1,此时Q=10-5×10-5=10-10<1.8×10-10=Ksp(AgCl),所以不能产生白色沉淀,故B错误;AgI溶度积小于AgCl,溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀简单实现,所以向AgCl悬浊液加入KI溶液,沉淀将由白色转化为黄色AgI,故C正确;浓度均为0.01mol·L-1的KCl与K2CrO4混合溶液中渐渐滴入AgNO3溶液,产生AgCl时最小的c(Ag+)=eq\f(KspAgCl,cCl-)=eq\f(1.8×10-10,0.01)mol·L-1=1.8×10-8mol·L-1,产生Ag2CrO4时最小的c(Ag+)=eq\r(\f(KspAg2CrO4,cCrO\o\al(2-,4)))=eq\r(\f(2.0×10-12,0.01))mol·L-1=1.41×10-5mol·L-1>1.8×10-8mol·L-1,所以随着AgNO3溶液的渐渐滴入,先生成白色AgCl沉淀,故D错误。4.已知在pH为4~5的环境中,Cu2+、Fe2+几乎不水解,而Fe3+几乎完全水解。工业上制CuCl2溶液是将浓盐酸用蒸汽加热到80℃左右,再渐渐加入粗氧化铜(含少量杂质FeO),充分搅拌使之溶解。欲除去溶液中的杂质离子,下述方法中可行的是(A)A.向溶液中通入Cl2,再加入纯净的CuO粉末调整pH为4~5B.向溶液中通入H2S使Fe2+沉淀C.向溶液中通入Cl2,再通入NH3,调整pH为4~5D.加入纯Cu将Fe2+还原为Fe解析:依据题干信息,A项中的操作可将Fe2+先转化为Fe3+再转化为Fe(OH)3而除去,A正确;在酸性溶液中H2S与Fe2+不反应,而H2S与Cu2+生成CuS沉淀,B错误;C项中的操作会引入新的杂质离子NHeq\o\al(+,4),C错误;由金属的活泼性Fe>Cu知,D错误。5.肯定温度下,三种碳酸盐MCO3(M:Mg2+、Ca2+、Mn2+)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知:pM=-lgc(M2+),p(COeq\o\al(2-,3))=-lgc(COeq\o\al(2-,3))。下列说法正确的是(AB)A.MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次减小B.a点可表示MnCO3的饱和溶液,且c(Mn2+)=c(COeq\o\al(2-,3))C.b点可表示CaCO3的饱和溶液,且c(Ca2+)<c(COeq\o\al(2-,3))D.c点可表示MgCO3的不饱和溶液,且c(Mg2+)>c(COeq\o\al(2-,3))解析:碳酸盐的溶度积可表示为Ksp(MCO3)=c(M2+)·c(COeq\o\al(2-,3)),由图像可知,MgCO3、CaCO3、MnCO3的pM为肯定值时,其p(COeq\o\al(2-,3))渐渐增大,由溶度积表达式可知三种物质的Ksp渐渐减小,A正确;a点在MnCO3的沉淀溶解平衡曲线上,为其饱和溶液,结合MnCO3图中曲线知,c(COeq\o\al(2-,3))=c(Mn2+),B对;b点在CaCO3的沉淀溶解平衡曲线上,为其饱和溶液,结合CaCO3曲线可知,c(COeq\o\al(2-,3))<c(Ca2+),C错;c点在MgCO3的沉淀溶解平衡曲线上方,为其不饱和溶液,依据图中横纵坐标知溶液中c(COeq\o\al(2-,3))>c(Mg2+),D错误。二、非选择题6.(1)已知25℃时,Ksp[Mg(OH)2]=5.6×10-12,Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20。向0.01mol·L-1的MgCl2和CuCl2混合溶液中,逐滴加入浓NaOH溶液,Cu2+完全沉淀时(Cu2+的浓度近似为2.2×10-6
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