第45讲溶液中微粒浓度的大小比较-2024年高考化学复习

备战2024年高考化学【一轮·夯基提能】复习精讲精练第45讲溶液中微粒浓度的大小比较本讲复习目标1．理解电解质溶液中的电离平衡和水解平衡。2．掌握溶液中各组分之间的守恒关系与大小比较。夯基·知识精讲一、熟悉两大理论，构建思维基点1．电离理论(1)弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中：NH3·H2O、NHeq\o\al(＋,4)、OH－浓度的大小关系是各粒子浓度的大小关系是c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(H＋)。(2)多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。2．水解理论(1)弱电解质离子的水解损失是微量的(水解相互促进的除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H＋)或碱性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。如NH4Cl溶液中：NHeq\o\al(＋,4)、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(H＋)>c(NH3·H2O)。(2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解。如在Na2CO3溶液中：COeq\o\al(2－,3)、HCOeq\o\al(－,3)、H2CO3的浓度大小关系应是c(COeq\o\al(2－,3))>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(H2CO3)。二、把握三种守恒，明确等量关系1．电荷守恒电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都必须保持电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中存在着Na＋、H＋、HCOeq\o\al(－,3)、COeq\o\al(2－,3)、OH－，存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)＋2c(COeq\o\al(2－,3))。注意易失分点：①电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如2c(COeq\o\al(2－,3))的化学计量数2代表一个COeq\o\al(2－,3)带2个负电荷，不可漏掉。②电荷守恒式的特点：一边全为阴离子，另一边全为阳离子。2．物料守恒（元素质量守恒）元素质量守恒是指由于某些离子发生水解或电离，离子的存在形式发生了变化，但该离子所含某种元素的质量在变化前后守恒。（1）单一元素守恒，如1molNH3通入水中形成氨水，就有n(NH3)＋n(NH3·H2O)＋n(NHeq\o\al(＋,4))＝1mol，即氮元素守恒。（2）两元素守恒，如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故S元素以S2－、HS－、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)；NaHCO3溶液中，c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))。注意易失分点：①元素质量守恒式中，离子浓度系数不能漏写或颠倒。如Na2S溶液中的元素质量守恒式c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]中，“2”表示c(Na＋)是溶液中硫原子浓度的2倍，不能写成2c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)。②元素质量守恒式的特点：式子中有弱电解质分子和对应的离子，一般一边含一种元素，另一边含另一种元素的离子和分子。3．质子守恒电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的转移，转移过程中质子数量保持不变，称为质子守恒。如NaHCO3溶液中：c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)。注意：质子守恒可以通过电荷守恒与元素质量守恒加减得到。注意易失分点：①质子守恒式的特点：一边某微粒能电离出H＋，另一边微粒能结合H＋。②等式两边没有明显特征：三个守恒结合。三、理顺解答思路，构建思维模型【例题1】现有4种混合溶液分别由等体积0.1mol·L－1的两种溶液混合而成：①NH4Cl与CH3COONa；②NH4Cl与HCl；③NH4Cl与NaCl；④NH4Cl与NH3·H2O(混合溶液呈碱性)。下列各项排序正确的是()A．pH：②<①<③<④B．溶液中c(H＋)：①<③<②<④C．溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))：①<③<②<④D．溶液中c(NH3·H2O)：①<③<④<②【答案】C【解析】A项，④呈碱性，①呈中性，③呈弱酸性，②呈强酸性，故pH：②<③<①<④，错误；B项，溶液中c(H＋)：④<①<③<②，错误；D项，溶液中c(NH3·H2O)：②<③<①<④，错误。【例题2】次磷酸(H3PO2)是一种一元弱酸，与等浓度等体积的NaOH完全反应后生成NaH2PO2，下列叙述错误的是()A．NaH2PO2的水溶液加水稀释，eq\f(cH3PO2,cH＋)增大B．H3PO2溶液中存在电离平衡：H3PO2H2POeq\o\al(－,2)＋H＋C．NaH2PO2溶液中：c(Na＋)>c(H2POeq\o\al(－,2))>c(OH－)>c(H＋)D．NaH2PO2溶液中存在：c(H2POeq\o\al(－,2))＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)【答案】A【解析】NaH2PO2的水溶液加水稀释，H2POeq\o\al(－,2)水解程度增大，但由于溶液体积增大程度更大，所以c(H3PO2)、c(OH－)变小，溶液中c(H＋)变大，所以eq\f(cH3PO2,cH＋)应变小，A错误；次磷酸是一元弱酸，电离不完全，B正确；H2POeq\o\al(－,2)水解，离子数量少于Na＋，阴离子水解使溶液显碱性，c(OH－)>c(H＋)，H2POeq\o\al(－,2)水解数量较少，所以剩余H2POeq\o\al(－,2)要远多于OH－，C正确；根据溶液中电荷守恒，阳离子所带正电荷总量等于阴离子所带负电荷总量，D正确。【例题3】常温下，浓度均为0.1mol·L－1的下列溶液中，粒子的物质的量浓度关系正确的是()A．氨水中，c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(OH－)＝0.1mol·L－1B．NH4Cl溶液中，c(NHeq\o\al(＋,4))>c(Cl－)C．Na2SO4溶液中，c(Na＋)>c(SOeq\o\al(2－,4))>c(OH－)＝c(H＋)D．Na2SO3溶液中，c(Na＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(H2SO3)【答案】C【例题4】比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小。(1)浓度均为0.1mol·L－1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S和NaHS混合液，溶液pH从大到小的顺序是______________。(2)相同浓度的下列溶液中：①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH，c(CH3COO－)由大到小的顺序是___________________________。(3)c(NHeq\o\al(＋,4))相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、④NH4Cl溶液，其物质的量浓度由大到小的顺序为______________________。【答案】(1)③>②>④>①(2)②>①>③(3)④>②>③>①【例题5】常温下，NaOH和CH3COOH等浓度按1∶2体积比混合后pH＜7(1)溶液中粒子浓度的大小关系：________________________________________________(水分子除外)。(2)电荷守恒：________________________________________________________________。(3)元素质量守恒：_______________________________________________________________。(4)质子守恒：________________________________________________________________。【答案】(1)c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(OH－)(2)c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)(3)2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)(4)c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)【解析】中和反应后，溶质为等量的CH3COONa、CH3COOH，且CH3COOH的电离程度大于CH3COONa的水解程度，c(CH3COO－)与c(CH3COOH)之和等于c(Na＋)的2倍。提能·课后精练1．（2023·湖北黄冈·模拟预测）25℃时，用0.1mol·L－1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L－1HX溶液，溶液的pH随加入的NaOH溶液体积的变化如图所示。下列说法不正确的是A．HX为弱酸B．V1＜20C．M点溶液中离子浓度由大到小的顺序：c（X－）＞c（Na＋）＞c（H＋）＞c（OH－）D．0.1mol·L－1NaOH溶液和0.1mol·L－1HX溶液等体积混合后，溶液中c（Na＋）＝c（X－）＋c（OH－）【答案】D【详解】A.由图可知，0.1mol·L－1HX溶液的pH＝3，说明HX为弱酸，故A正确；B.若V1＝20，则溶液中的溶质只有NaX，由于HX为弱酸，则NaX溶液呈碱性，pH＞7，所以V1应小于20，故B正确；C.M点溶液中的溶质是等物质的量的HX和NaX，溶液呈酸性，说明HX的电离程度大于X－的水解程度，则溶液中离子浓度大小顺序为c（X－）＞c（Na＋）＞c（H＋）＞c（OH－），故C正确；D.两种溶液等体积混合时，根据电荷守恒有c（Na＋）＋c（H＋）＝c（X－）＋c（OH－），故D错误；故选D。2．（2023·黑龙江哈尔滨·高三哈尔滨市第六中学校校考阶段练习）室温下，有下列四种溶液：①氨水②溶液③盐酸与溶液等体积混合④NaOH溶液与氨水等体积混合，四种溶液中由大到小排列正确的是A．②③④① B．④①②③ C．①④②③ D．③②①④【答案】D【详解】氨水为弱碱电离程度较弱；氯化铵为强酸弱碱盐，铵根离子水解导致铵根离子会减小；盐酸与溶液等体积混合后HCl、NH4Cl浓度均为0.1mol/L，盐酸会抑制铵根离子水解，故铵根离子浓度大于同浓度氯化铵溶液；NaOH溶液与氨水等体积混合后NaOH、NH3∙H2O浓度均为0.1mol/L，氢氧化钠会抑制一水合氨电离，故铵根离子浓度小于同浓度一水合氨溶液；故四种溶液中由大到小排列③②①④；故选D。3．（2023·广东·统考二模）联氨有弱碱性，与盐酸反应生成盐(、)，下列叙述正确的是A．的的水溶液的B．的的水溶液加水稀释，值降低C．在水溶液中的电离方程式：D．水溶液中：【答案】C【详解】联氨有弱碱性，与盐酸反应生成盐(、)，可知联氨为二元弱碱；A．联氨为二元弱碱，的的水溶液中氢氧根离子小于0.1mol/L，则其，A错误；B．为强酸弱碱盐，溶液显酸性，的的水溶液加水稀释，酸性变弱，值升高，B错误；C．属于盐，水溶中完全电离：，C正确；D．水溶液中根据电荷守恒可知：，D错误；故选C。4．（2023·全国·高三专题练习）常温下，向的溶液中滴入NaOH溶液，随着pH变化溶液中浓度最大的含磷微粒如图所示。下列说法正确的是A．时，B．时，C．时，D．若用的溶液进行实验，将向左移动【答案】A【详解】A．时，，则，A正确；B．时，，此时溶液中主要含有，溶液显酸性，其电离程度大于水解程度，故，B错误；C．时，根据电荷守恒可知，，C错误；D．平衡常数只受温度的影响，故不移动，D错误；故选A。5．（2023·全国·高三专题练习）将溶液和溶液等体积混合，下列对该混合溶液的判断正确的是A．B．C．D．【答案】C【详解】A．溶液和溶液恰好完全反应生成，水解使溶液显碱性，则有，A错误；B．由A分析可知，，B错误；C．溶液中存在电荷守恒：，C正确；D．溶液中存在物料守恒：，D错误；故选C。6．（2023·广东惠州·统考模拟预测）是一种弱碱，可与盐酸反应生成。下列叙述正确的是A．常温时，0.1mol/L水溶液的B．0.1mol/L水溶液加水稀释，升高C．0.1mol/L水溶液中：D．水溶液中：【答案】B【详解】A．是强酸弱碱盐，微弱水解，0.1mol/L水溶液中氢离子浓度小于0.1mol/L，，故A错误；B．水溶液加水稀释，氢离子浓度减小，pH升高，故B正确；C．水溶液中不水解，微弱水解，水解生成和，另外水电离出，溶液中粒子浓度：，故C错误；D．根据物料守恒，故D错误；故选：B。7．（2023·浙江温州·乐清市知临中学校考一模）在常温下，下列说法正确的是A．溶液中商加稀盐酸至溶液呈中性时：B．的氨水与的盐酸等体积互混，，则的电离常数为C．等浓度的与溶液，前者大于后者(已知，的，的，)D．浓度均为的和混合溶液，滴加的溶液，最先产生的沉淀为(，)【答案】B【详解】A．CH3COONa溶液中商加稀盐酸至溶液呈中性时，c(OH)=c(H+)，溶液中存在电荷守恒得c(OH)+c(Cl)+c(CH3COO)=c(H+)+c(Na+)，所以得c(Cl)+c(CH3COO)=c(Na+)，根据物料守恒得得c(CH3COO)+c(CH3COOH)=c(Na+)，所以得c(CH3COOH)=c(Cl)，故A错误；B．根据电荷守恒知c(H+)+c()=c(Cl)+c(OH)，c()=c(Cl)，则c(H+)=c(OH)，溶液为中性，根据等体积混合后的溶液显中性知，NH3•H2O的，故B正确；C．电离平衡常数可知碳酸酸性大于次氯酸大于碳酸氢根离子，对应盐水解程度碳酸氢钠水解程度小于次氯酸钠小于碳酸钠，相同状况下，等浓度的NaClO与Na2CO3溶液中，pH前者小于后者，故C错误；D．生成AgCl需要的银离子为=1.8×106mol/L，生成Ag2CrO4需要的银离子为=1.4×104mol/L，则混合溶液中产生两种不同沉淀，且AgCl沉淀先产生，故D错误；故选：B。8．（2023秋·天津红桥·高三统考期末）下列判断不正确的是A．在的溶液中B．溶液和溶液中所含微粒种类相同C．氨水和溶液混合，形成的溶液中D．的溶液中【答案】A【详解】A．根据碳元素守恒可知，，A错误；B．Na2CO3与NaHCO3溶液中均含有H2O、Na+、H2CO3、HCO、CO、H+、OH，故所含微粒种类相同，B正确；C．氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH=19的溶液，则，根据电荷守恒c(Cl)+c(OH)=c(NH)+c(H+)，则，故，C正确；D．根据电荷守恒可知，，D正确；故选A。9．（2023·广西南宁·南宁二中校考模拟预测）常温下，用0.2mol·L1NaOH溶液滴定20.00mL一定浓度的一元酸HR溶液时，混合溶液的pH变化情况如图所示，图中a点为滴定终点。下列有关说法正确的是A．图中x=7B．常温下，HR的电离常数Ka=5.0×105C．a点溶液中：c(R)+c(OH)c(H+)=0.1mol·L1D．b点溶液中：c(Na+)>c(R)>c(OH)>c(H+)【答案】C【详解】0.2mol·L1NaOH溶液滴定20.00mL一定浓度的一元酸HR溶液，a点是滴定终点，消耗NaOH20ml,说明酸的浓度也是0.2mol/L，起点的pH值为3，说明该酸是一元弱酸。A．a点完全中和生成强碱弱酸正盐，显示碱性，pH>7，故A错误；B．起点时，Ka=，故B错误；C．根据电荷守恒c(R)+c(OH)=c(H+)+c(Na+)，c(R)+c(OH)c(H+)=c(Na+)=0.1mol/L，故C正确；D．b点是NaR和NaOH以物质的量之比1：1共存，应该是c(OH)>c(R)，故D错误；答案选C。10．（2023·江苏南通·校考模拟预测）室温下，通过下列实验探究的性质。已知：25℃时，的、的。实验1：配制溶液，测得溶液约为12；实验2：取溶液，向其中加入少量固体充分搅拌，一段时间后过滤。向滤渣中加入足量稀盐酸，固体完全溶解；实验3：取溶液，向其中缓慢滴入等体积稀盐酸。下列说法正确的是A．实验1所得溶液中，B．根据实验2，可推测C．实验3反应后溶液中存在：D．25℃时，反应的平衡常数【答案】D【详解】A．Na2CO3溶液呈碱性，c(OH)＞c(H+)，电荷守恒关系为c(Na+)+c(H+)=c()+2c()+c(OH)，则c(Na+)＞c()+2c()＞c()+c()，故A错误；B．CaCO3和CaSO4的物质类型相似，溶解度小的物质能转化为溶解度更小的物质，根据实验2，可推测Ksp(CaCO3)＜Ksp(CaSO4)，故B错误；C．Na2CO3溶液物料守恒关系为c(Na+)=c(H2CO3)+c()+c()，滴入等体积0.1mol⋅L1稀盐酸后生成NaCl和NaHCO3，仍然存在c(Na+)=c(H2CO3)+c()+c()，即c(Na+)＞c(H2CO3)+c()+c()，故C错误；D．反应+H2SO3⇌+的平衡常数，故D正确；故选：D。11．（2023·江苏·高三统考专题练习）室温下，用含少量的溶液制备的过程如题图所示。已知，。下列说法正确的是A．溶液中：B．“除镁”得到的上层清液中：C．溶液中：D．“沉锰”后的滤液中：【答案】C【详解】A．溶液中存在电荷守恒：，A错误；B．“除镁”得到的上层清液中为的饱和溶液，有，故，B错误；C．溶液中存在质子守恒：，故，C正确；D．“沉锰”后的滤液中还存在F、等离子，故电荷守恒中应增加其他离子使等式成立，D错误。故选C。12．（2023·陕西宝鸡·统考二模）室温下，滴加NaOH溶液改变0.1RCOOH溶液的pH，溶液中RCOOH、的微粒分布分数，甲酸(HCOOH)与乙酸()中酸分子的分布分数与pH的关系如图所示。下列说法正确的是A．酸性强弱：B．pH=3的溶液中：C．室温下D．将1L浓度均为1的和HCOOH溶液混合后，加入80gNaOH固体充分反应并恢复至室温后，所得混合溶液中：【答案】B【详解】A．根据可知当分布系数为0.5时，pH分别是2.8、3.75，所以，，酸性：，A项错误；B．根据图像可知pH=3时，，结合电荷守恒可知，B项正确；C．室温下，C项错误；D．将1L浓度均为1的和HCOOH溶液混合后，加入80gNaOH（2mol）固体充分反应并恢复至室温后，所得混合溶液是醋酸钠和甲酸钠，混合溶液中起始，水解程度更大，则，D项错误。答案选B。13．（2023·湖南株洲·统考一模）草酸(H2C2O4)为二元弱酸，其电离过程为：，。常温下向溶液中逐滴加入溶液，混合溶液中H2C2O4、和的物质的量分数(δ)随pH变化关系如图所示，下列说法正确的是A．草酸的一级电离平衡常数的数量级为B．曲线I表示的物质的量分数C．当加入NaOH溶液的体积为20mL时，溶液中存在如下关系：D．a点对应的溶液中存在关系：【答案】A【详解】A．据图I线为H2C2O4，II线为，III为，据图（1.2,0.5）可知c()=c(H2C2O4)，=101.2，所以草酸的一级电离平衡常数的数量级为，A正确；B．曲线I表示H2C2O4的物质的量分数，B错误；C．当加入NaOH溶液的体积为20mL时，恰好得到草酸氢钠溶液，由于Ka2(H2C2O4)=104.2>Kh()=，水解程度小于其电离程度，则此时溶液中氢离子浓度大于氢氧根浓度，C错误；D．在a点，c()=c()，pH=4.2，c(H+)>c(OH)，根据电荷守恒，2c()+c(OH)+c()=c(Na+)+c(H+)，则c(Na+)=3c()+c(OH)c(H+)<3c()，D错误；故选A。14．（2023秋·全国·高三校联考开学考试）常温下，向(一元弱酸)溶液中滴加氨水，溶液与的关系如图所示：下列叙述正确的是A．a→e变化中，水的电离程度一直增大B．b点溶液中：C．与选择酚酞作指示剂相比，本实验选择甲基橙溶液作指示剂更合适D．常温下，的数量级为【答案】D【详解】由物料守恒可知，HX溶液与氨水恰好反应时，溶液中c(HX)+c(X—)=c(NH3·H2O)+c(NH)，溶液中x为1，由图可知，x为1时，溶液pH为7，溶液呈中性，说明HX与一水合氨在溶液中的电离程度相同，电离常数相等，由0.1mol/LHX溶液的pH为2.85可知，HX的电离常数约为=10—4.7，则b点为等浓度的HX和NH4X的混合溶液，溶液呈酸性，d、e为NH4X和氨水的混合溶液，溶液呈碱性。A．由分析可知，x为1时，HX溶液与氨水恰好反应，反应生成的铵盐在溶液中水解促进水的电离，水的电离程度最大，b点为等浓度的HX和NH4X的混合溶液，d、e为NH4X和氨水的混合溶液，则a→e变化中，水的电离程度先增大后减小，故A错误；B．由分析可知，b点为等浓度的HX和NH4X的混合溶液，溶液呈酸性，由电荷守恒c(NH)+c(H+)=c(X—)+c(OH—)可知，溶液中c(NH)小于c(X—)，故B错误；C．由分析可知，x为1时，HX溶液与氨水恰好反应，溶液pH为7，溶液pH更接近酚酞溶液的变色范围，所以选择酚酞做指示剂误差更小，所以选择酚酞做指示剂比甲基橙更合适，故C错误；D．常温下，溶液中=××=，由分析可知，HX与氨水电离常数相等，HX的电离常数约为10—4.7，则溶液中==104.6，数量级为104，故D正确；故选D。15．（2023春·湖北武汉·高三华中师大一附中校考阶段练习）常温下，向溶液中滴加溶液，忽略溶液混合引起的体积变化，溶液中与或与的关系如图所示。下列说法错误的是A．L1表示与的关系B．当时，溶液显酸性C．pH=7时，反应的离子方程式为：D．滴定过程中有：【答案】C【详解】的电离常数，故，同理由Ka2可得，当时，，由于Ka1＞Ka2，故，＜，即L1表示与的关系，L2表示与的关系，据此解答。A．由分析可知，L1表示与的关系，故A正确；B．L2表示与的关系，由点(1,1.16)可知，当＝1时，＝1.16，即时，，；当时，，溶液呈酸性，故B正确；C．pH=7时，c(H＋)＝10－7，；由点(4,4.3)可知，当＝4时，＝4.3，即时，，；pH=7时，，故此时溶液中大量存在的离子为，其离子方程式为，故C错误；D．当加入20mLNaOH溶液时，此时溶液的溶质为NaHSeO3，且c(NaHSeO3)＝0.1，由物料守恒得，由电荷守恒得，两式相加得＝，故D正确；故选C。16．（2023·全国·高三专题练习）已知分别表示化学平衡常数、弱酸的电离平衡常数、水的离子积常数、难溶电解质的溶度积常数。(1)已知时溶液呈中性，则该温度下溶液中水电离的浓度为，溶液中离子浓度大小关系为。(2)溶液呈(填“酸”“碱”或“中”)性，其原因是。(用离子方程式表示)。溶液呈(填“酸”“碱”或“中”)性，其原因是(用离子方程式表示)。(3)常温下，和的分别为、，向浓度均为的和的混合溶液中加入碱液，要使完全沉淀而不沉淀，应该调节溶液的范围是(已知，离子浓度低于时认为沉淀完全)。【答案】(1)(2)酸碱(3)【详解】（1）25℃时CH3COONH4溶液呈中性，则该温度下CH3COONH4溶液中水电离的H+浓度为；CH3COONH4溶液中有c(CH3COO)+c(OH)=c()+c(H+)，溶液呈中性，说明c(OH)=c(H+)，则c(CH3COO)=c()，的电离程度远大于水的电离程度，故溶液中离子浓度大小顺序是（2）溶液中，水解，使溶液显酸性，水解的方程式为；溶液中，发生水解，使溶液显碱性，水解的方程式为；（3）的溶度积为：，当完全沉淀时，，，，，；开始沉淀时，，浓度为，所以，，，综合以上计算，要使完全沉淀而不沉淀，应该调节溶液的范围是。17．（2022·全国·高三专题练习）醋酸溶液与氨水溶液都是高中化学中常见的电解质溶液。(1)向0.1mol/L的醋酸溶液中逐滴加入氨水至过量时，溶液的导电能力将发生相应的变化，其电流强(I)随加入氨水的体积(V)变化的曲线关系是图中的。(2)往醋酸钠溶液中滴加几滴酚酞试液，然后将溶液加热片刻，整个过程中可观察到，产生该现象的原因是(用必要的文字和离子方程式加以解释)。(3)现有常温下浓度均为0.1mol/L的3种溶液：①HCl；②氨水；③NH4Cl。a．上述三种溶液的pH值由小到大的顺序是(用编号表示)。b．上述三种溶液中水的电离程度由大到小的顺序是(用编号表示)。c．将①②混合后，溶液中的c(NH)=c(Cl)，则盐酸的体积氨水的体积(填“>”、“<”或“=”)。(4)下列有关(NH4)2SO4溶液的说法正确的是____。A．电离方程式：(NH4)2SO4=2NH+SOB．水解离子方程式：NH+H2O=NH3·H2O+H+C．离子浓度关系：c(NH)+c(H+)=c(SO)+c(OH)D．微粒浓度大小：c(NH)>c(SO)>c(H+)>c(NH3·H2O)>c(OH)【答案】(1)B(2)溶液由无色变粉红，加热后红色变深CH3COO+H2OCH3COOH+OH水解产生OH溶液变红，水解吸热，温度升高，平衡正向移动，c(OH)增大，红色变深(3)①③②③②①>(4)AD【详解】（1）溶液导电的原因是存在自由移动的离子，醋酸为弱酸，氨水为弱碱，加入氨水生成强电解质醋酸铵，导电能力增强，氨水过量后导电性又减弱，故选B；（2）醋酸根离子水解生成氢氧根离子导致溶液显碱性CH3COO+H2OCH3COOH+OH，加热促进其水解溶液碱性增强，故往醋酸钠溶液中滴加几滴酚酞试液，然后将溶液加热片刻，整个过程中可观察到溶液由无色变粉红，加热后红色变深；（3）a．①HCl为强酸，酸性最强；②氨水为弱碱，酸性最弱；③NH4Cl为强酸弱碱盐，溶液显酸性；故上述三种溶液的pH值由小到大的顺序是①③②。b．①HCl为强酸，对水电离抑制最强；②氨水为弱碱，对水的抑制较弱；③NH4Cl为强酸弱碱盐，水解会促进水的电离；故上述三种溶液中水的电离程度由大到小的顺序是③②①；（4）A．(NH4)2SO4为盐属于强电解质，电离方程式：(NH4)2SO4=2NH+SO，A增强；B．铵根离子水解生成一水合氨与氢离子，水解离子方程式：NH+H2ONH3·H2O+H+，B错误；C．根据电荷守恒可知，离子浓度关系：c(NH)+c(H+)=2c(SO)+c(OH)，C错误；D．(NH4)2SO4溶液主要离子为铵根离子和硫酸根离子，铵根离子浓度大于硫酸根离子；铵根离子水解生成氢离子和一水合氨，故氢离子浓度大于一水合氨大于氢氧根离子，微粒浓度大小：c(NH)>c(SO)>c(H+)>c(NH3·H2O)>c(OH)，D正确；故选AD。18．（2023·全国·高三专题练习）I.现有常温下浓度均为的下列四种溶液：溶液溶液溶液溶液溶液。(1)这5种溶液pH由大到小的顺序是，其中由水电离的H+浓度最小的是。(填序号)(2)②中各离子浓度由大到小的顺序是，的水解平衡常数。已知碳酸的电离常数，(3)向③中通入少量氨气，此时的值(填“增大”、“减小”或“不变”)。(4)若将③和④混合后溶液恰好呈中性，则混合前③的体积④的体积(填“大于”、“小于”或“等于”)。(5)将②③④的溶液分别蒸干并灼烧，最终可得原溶质的是(填序号)。(6)100mL3mol/LH2SO4溶液与足量的Zn反应，为减缓产生的H2速率但又不影响H2的总量，可采取的措施是(填字母)。A．加固体 B．加固体C．加溶液 D．加氨水E.加溶液II.常温下，向溶液中加入溶液，可观察到的现象是，发生反应的离子方程式为，若将所得悬浊液的pH值调整为4，则溶液中的溶液为mol/L(已知常温下。【答案】(1)④②③⑤①①(2)(3)减小(4)大于(5)④(6)AE有红褐色沉淀生成，有气泡冒出【详解】（1）相同浓度的溶液中，溶液为酸性溶液，溶液中碳酸根离子水解程度大于电离程度，溶液显示弱碱性，溶液中铵离子部分水解，溶液显示弱酸性，溶液为强碱溶液溶液中铵离子部分水解，溶液显示弱酸性，但铵离子浓度大于溶液，溶液酸性大于，所以这5种溶液pH由大到小的顺序为：；为含有弱酸根或者弱碱根离子的盐溶液，促进了水的电离，而分别为酸和碱溶液，抑制了水的电离，其中电离的氢离子浓度大于电离的氢氧根离子的浓度，所以中水的电离程度最小；故答案为：；；（2）碳酸氢钠溶液中，碳酸氢根的水解程度大于电离程度，使溶液呈碱性，同时存在水的电离平衡，所以碳酸氢钠溶液中离子浓度大小关系为：；碳酸氢钠溶液中的水解平衡常数为：；故答案为：；；（3）一水合氨的电离平衡常数，所以，通入氨气后，溶液中氢氧根离子浓度增大，该比值减小；故答案为：减小；（4）若氯化铵与氢氧化钠溶液等浓度等体积混合，二者恰好反应生成氯化钠和氨水，溶液显示碱性，若要使溶液显示中性，则氯化铵的体积应该大些或者氢氧化钠溶液体积小些，即氯化铵溶液体积大于氢氧化钠溶液体积；故答案为：大于；和受热不稳定，易分解，NaOH受热不分解，所以灼烧可得原溶质的是NaOH溶液；故答案为：；（6）A.加醋酸钾固体，生成醋酸为弱电解质，溶液氢离子浓度降低，反应速率减小，但生成氢气的总量不变，故选A；B.加溶液，氯化铵水解呈酸性，生成氢气的总量增大，故不选B；C.加溶液，氢离子总量不变，但此时，溶液中相当于有硝酸，硝酸有强氧化性，和Zn反应生成NO，使的总量减小，故不选C；D.加氨水，消耗酸，生成氢气总量减小，故不选D；E.加溶液，氢离子总量不变，溶液总体积增大，氢离子浓度降低，反应速率减小，故选E；故答案为：AE；是强酸弱碱盐，是强碱弱酸盐，和相互促进水解生成氢氧化铁沉淀、二氧化碳气体和氯化钠，所以现象为：有红褐色沉淀生成，有气泡冒出，反应的离子方程式为；的溶液中，，所以溶液中；故答案为：有红褐色沉淀生成，有气泡冒出；；。19．（2023·全国·高三专题练习）某温度下，部分酸的电离平衡常数如下表：酸HCOOHHClOH2CO3H2SO3电离平衡常数Ka=1.77×104Ka=4.0×108Ka1=4.3×107Ka2=4.7×1011Ka1=1.54×102Ka2=1.02×107(1)在温度相同时，各酸的Ka值与酸性的相对强弱的关系为。(2)室温下①0.1mol·L1HCOONa、②0.1mol·L1NaClO、③0.1mol·L1Na2CO3、④0.1mol·L1NaHCO3溶液中pH由大到小的顺序为。(3)浓度均为0.1mol·L1的Na2SO3和Na2CO3的混合溶液中，SO、CO、HSO、HCO浓度由大到小的顺序为。(4)下列离子方程式正确的是(填字母)。a．2ClO+H2O+CO2=2HClO+COb．2HCOOH+CO=2HCOO+H2O+CO2↑c．H2SO3+2HCOO=2HCOOH+SO(5)常温下，pH=3的HCOOH溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合后，溶液中离子浓度由大到小的顺序为。【答案】(1)Ka值越大，酸性越强(2)③>②>④>①(3)c(SO)>c(CO)>c(HCO)>c(HSO)(4)b(5)c(HCOO)>c(Na+)>c(H+)>c(OH)【解析】（1）在温度相同时电离常数越大，酸性越强，故Ka值越大，酸性越强；（2）温度相同时电离常数越大，酸性越强。酸越弱，相应的酸根越容易水解，相应钠盐溶液的碱性越强。酸性强弱顺序为HCOOH＞H2CO3＞HClO＞HCO，因此四种钠盐溶液的pH由大到小的关系为③>②>④>①；（3）酸性强弱顺序是H2SO3＞H2CO3＞HSO＞HCO，因此水解程度是HSO＜HCO＜SO＜CO，所以浓度均为0.1mol·L－1的Na2SO3和Na2CO3的混合溶液中SO、CO、HSO、HCO浓度从大到小的顺序为c(SO)>c(CO)>c(HCO)>c(HSO)；（4）a．次氯酸的酸性强于碳酸氢根，则ClO－＋H2O＋CO2=HClO＋HCO，a错误；b．甲酸的酸性强于