专题82化学键与分子间作用力-2023年高考化学新编讲义

化学键与分子间作用力【考纲要求】1．了解化学键定义，理解离子键的形成，根据离子化合物的结构特征解释其物理性质；共价键的形成2．了解共价键的形成、极性、类型(σ键和π键)，能用键能、键长、键角等说明简单分子的某些性质。3．了解范德华力的含义及对物质性质的影响。4．了解氢键的含义，能列举存在氢键的物质，并能解释氢键对物质性质的影响。考点一化学键【核心知识梳理】1．化学键(1)概念：使离子相结合或原子相结合的作用力。(2)分类：离子键、共价键(3)化学反应的实质：旧化学键的断裂和新化学键的形成。2．离子键(1)概念：离子键是带相反电荷离子之间的相互作用(2)形成过程：(3)特征：阴、阳离子可以看成是球形对称的，电荷分布也是球形对称，它们在空间各个方向上的静电作用相同，在各个方向上只要空间条件允许一个离子可同时吸引多个带相反电荷的离子，故离子键无方向性和饱和性。(4)注意：①成键条件：成键元素的原子得、失电子的能力差别很大，电负性差值大于1.7。②离子键的存在：只存在于离子化合物中：大多数盐、强碱、活泼金属氧化物(过氧化物如Na2O2)、氢化物(如NaH和NH4H)等。③金属元素与非金属元素形成的化学键有可能是共价键，如AlCl3。④完全由非金属元素形成的化合物中有可能含离子键，如NH4Cl、NH4H，一定有共价键。⑤离子键不具有饱和性是相对的，每种离子化合物的组成和结构是一定的，而不是任意的。3．共价键(1)概念：通常情况下，吸引电子能力相近的原子之间通过共用电子对形成共价键。(2)形成过程(以氢气分子的形成为例)当两个氢原子相互接近时，若两个氢原子核外电子的自旋方向相反，它们接近到一定距离时，两个氢原子的1s轨道发生重叠，电子在两原子核间出现的机会较大。随着核间距的减小，核间电子出现的机会增大，体系的能量逐渐下降，达到能量最低状态。若核间距进一步地减小，两原子核间的斥力增大，使体系的能量迅速上升，这种排斥作用又将氢原子推回到平衡位置。氢分子的形成过程中能量(主要指势能)随核间距的变化如上图曲线a所示。若两个氢原子核外电子的自旋方向相同，当它们相互接近时，原子间总是排斥作用占主导地位，如上图曲线b所示。所以，两个带有自旋方向相同的电子的氢原子不可能形成氢分子。(3)本质：在原子之间形成共用电子对(电子云的重叠)。(4)特征：具有饱和性和方向性。(5)分类分类依据类型形成共价键的原子轨道重叠方式σ键电子云“头碰头”重叠π键电子云“肩并肩”重叠形成共价键的电子对是否偏移极性键共用电子对发生偏移非极性键共用电子对不发生偏移原子间共用电子对的数目单键原子间有一对共用电子对双键原子间有两对共用电子对叁键原子间有三对共用电子对(6)注意：①σ键和π键的比较a.两个s轨道只能形成σ键，不能形成π键。b.两个原子间可以只形成σ键，但不能只形成π键。c.σ键一般比π键强度大，表现在化学性质的不同，通常含π键的物质的化学性质更活泼，如乙烯比乙烷更活泼。②极性键和非极性键同种非金属元素原子间形成的共价键为非极性键，不同种非金属元素原子间形成的共价键为极性键。③共价键和离子键只有两原子的电负性相差不大时，才能形成共用电子对，形成共价键，当两原子的电负性相差很大(大于1.7)时，不会形成共用电子对，而形成离子键。(7)键参数①概念②键参数对分子性质的影响键能越大，键长越短，分子越稳定。【精准训练1】化学键的类别1．下列说法正确的是()A．Cl2是双原子分子，H2S是三原子分子，这是由共价键的方向性决定的B．H2O与H2S的空间结构一样是由共价键的饱和性决定的C．并非所有的共价键都有方向性D．两原子轨道发生重叠后，电子在两核间出现的概率减小2．下列关于σ键和π键的理解不正确的是()A．σ键可以绕键轴旋转，π键不能绕键轴旋转B．H2分子中的σ键是ssσ键，HClO分子中的σ键都是ppσ键C．C2H4分子和N2H4分子中都含有5个σ键D．σ键以“头碰头”方式重叠，π键以“肩并肩”方式重叠3．在下列物质中：①HCl、②N2、③NH3、④Na2O2、⑤H2O2、⑥NH4Cl、⑦NaOH、⑧Ar、⑨CO2、⑩C2H4(1)只存在非极性键的分子是_________；既存在非极性键又存在极性键的分子是__________；只存在极性键的分子是__________(填序号，下同)。(2)只存在单键的分子是__________，存在叁键的分子是__________，只存在双键的分子是__________，既存在单键又存在双键的分子是__________。(3)只存在σ键的分子是__________，既存在σ键又存在π键的分子是__________。(4)不存在化学键的是__________。(5)既存在离子键又存在极性键的是_________；既存在离子键又存在非极性键的是________。4．现有以下物质：①HF，②Cl2，③H2O，④N2，⑤C2H4，⑥C2H6，⑦H2，⑧H2O2，⑨HCN(H—C≡N)。只有σ键的是________(填序号，下同)；既有σ键，又有π键的是________；含有由两个原子的s轨道重叠形成的σ键的是________；含有由一个原子的s轨道与另一个原子的p轨道重叠形成的σ键的是________；含有由一个原子的p轨道与另一个原子的p轨道重叠形成的σ键的是________________________。【精准训练2】键参数及应用5．(2021·南京模拟)已知几种共价键的键能如下：化学键H—NN≡NCl—ClH—Cl键能/kJ·mol－1390.8946242.7431.8下列说法错误的是()A．键能：N≡N＞NN＞N—NB．H(g)＋Cl(g)==HCl(g)ΔH＝－431.8kJ·mol－1C．H—N键能小于H—Cl键能，所以NH3的沸点高于HClD．2NH3(g)＋3Cl2(g)==N2(g)＋6HCl(g)ΔH＝－463.9kJ·mol－16．下列事实不能用键能的大小来解释的是()A．N元素的电负性较大，但N2的化学性质很稳定B．稀有气体一般难发生化学反应C．HF、HCl、HBr、HI的热稳定性逐渐减弱D．F2比O2更容易与H2反应7．下表是从实验中测得的不同物质中的键长和键能数据：O—OOeq\o\al(2－,2)Oeq\o\al(－,2)O2Oeq\o\al(＋,2)键长/(10－12m)149128121112键能/(kJ·mol－1)xya＝494b＝628其中x、y的键能数据尚未测定，但可根据规律推导键能大小的顺序是b>a>y>x，该规律性是()A．成键时，电子数越多，键能越大B．键长越短，键能越大C．成键所用的电子数越少，键能越小D．成键时电子对越偏移，键能越大8．已知键能、键长部分数据如下表：共价键Cl—ClBr—BrI—IH—FH—ClH—BrH—IH—O键能(kJ·mol－1)242.7193.7152.7568431.8366298.7462.8键长(pm)19822826796共价键C—CCCC≡CC—HN—HNOO—OO=O键能(kJ·mol－1)347.7615812413.4390.8607142497.3键长(pm)154133120109101(1)下列推断正确的是________(填字母，下同)。A．稳定性：HF＞HCl＞HBr＞HIB．氧化性：I2＞Br2＞Cl2C．沸点：H2O＞NH3D．还原性：HI＞HBr＞HCl＞HF(2)下列有关推断正确的是________。A．同种元素形成的共价键的稳定性：叁键＞双键＞单键B．同种元素形成双键键能一定小于单键的2倍C．键长越短，键能一定越大D．氢化物的键能越大，其稳定性一定越强(3)在HX分子中，键长最短的是________，最长的是________；O—O键的键长________(填“大于”“小于”或“等于)O=O键的键长。考点二分子间作用力【核心知识梳理】1．分子间作用力(1)概念：物质分子之间普遍存在的相互作用力，称为分子间作用力。(2)分类：分子间作用力最常见的是范德华力和氢键。(3)强弱：范德华力＜氢键＜化学键。(4)范德华力主要影响物质的熔点、沸点、硬度等物理性质。范德华力越强，物质的熔点、沸点越高，硬度越大。一般来说，组成和结构相似的物质，随着相对分子质量的增加，范德华力逐渐增大。(5)氢键①形成：已经与电负性很强的原子形成共价键的氢原子(该氢原子几乎为裸露的质子)与另一个分子中电负性很强的原子之间的作用力，称为氢键。②表示方法：A—H…B③特征：具有一定的方向性和饱和性。④分类：氢键包括分子内氢键和分子间氢键两种。⑤分子间氢键对物质性质的影响主要表现为使物质的熔、沸点升高，对电离和溶解度等产生影响。2．分子的性质(1)分子的极性类型非极性分子极性分子形成原因正电荷中心和负电荷中心重合的分子正电荷中心和负电荷中心不重合的分子存在的共价键非极性键或极性键非极性键或极性键分子内原子排列对称不对称①非极性分子与极性分子的判断eq\a\vs4\al(双原子分子)eq\a\vs4\al(单质)eq\a\vs4\al(正负电荷中心重合)eq\a\vs4\al(非极性分子)eq\a\vs4\al(结构对称)eq\a\vs4\al(多原子分子)eq\a\vs4\al(结构不对称)eq\a\vs4\al(正负电荷中心不重合)eq\a\vs4\al(极性分子)eq\a\vs4\al(→)eq\a\vs4\al(化合物)②对于ABn型分子，一般情况下，若中心原子A的化合价的绝对值等于该元素所在的主族序数，则该分子为非极性分子，否则为极性分子。③键的极性、分子空间构型与分子极性的关系类型实例键的极性空间构型分子极性X2H2、N2非极性键直线形非极性分子XYHCl、NO极性键直线形极性分子XY2(X2Y)CO2、CS2极性键直线形非极性分子SO2极性键eq\a\vs4\al(V)形极性分子H2O、H2S极性键eq\a\vs4\al(V)形极性分子XY3BF3极性键平面正三角形非极性分子NH3极性键三角锥形极性分子XY4CH4、CCl4极性键正四面体形非极性分子(2)分子的溶解性①“相似相溶”的规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。若能形成氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越好。②“相似相溶”还适用于分子结构的相似性，如乙醇和水互溶(C2H5OH和H2O中的羟基相近)，而戊醇在水中的溶解度明显减小。③“相似相溶”规律可用于解释一些物质溶解现象，如HCl(极性分子)易溶于H2O(极性溶剂)，可做喷泉实验；苯(非极性溶剂)可萃取水(极性溶剂)中的溴(非极性分子)。(3)分子的手性①手性异构：具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手和右手一样互为镜像，在三维空间里不能重叠的现象。②手性分子：具有手性异构体的分子。③手性碳原子：在有机物分子中，连有四个不同基团或原子的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子，如。(4)无机含氧酸分子的酸性对于同一种元素的无机含氧酸来说，该元素的化合价越高，其含氧酸的酸性越强。如果把含氧酸的通式写成(HO)mROn，R相同时，n值越大，R的正电性越高，R—O—H中的氧原子的电子就会越向R偏移，在水分子的作用下，就越容易电离出H＋，酸性也就越强。如H2SO3可写成(HO)2SO，n＝1；H2SO4可写成(HO)2SO2,n＝2。所以酸性：H2SO4eq\a\vs4\al(>)H2SO3。同理，酸性：HNO3eq\a\vs4\al(>)HNO2，HClO4eq\a\vs4\al(>)HClO3eq\a\vs4\al(>)HClO2eq\a\vs4\al(>)HClO。【精准训练3】分子间作用力与分子的性质9．下列说法正确的是()A．甘油(CH2OH—CHOH—CH2OH)分子中含有1个手性碳原子B．互为手性异构体的化合物，所含化学键的种类和数目完全相同C．互为手性异构体的化合物，在三维空间不能重合，但物理、化学性质却几乎完全相同D．互为手性异构体的化合物，分子组成不同，所以物理、化学性质也不同10．下列无机含氧酸分子中酸性最强的是()A．HNO2B．H2SO3C．HClO3D．HClO411．已知H和O可以形成H2O和H2O2两种化合物，试根据有关信息完成下列问题：(1)水是维持生命活动所必需的一种物质。①1mol冰中有________mol氢键。②用球棍模型表示的水分子结构是________。(2)已知H2O2分子的结构如图所示：H2O2分子不是直线形的，两个氢原子犹如在半展开的书的两面上，两个氧原子在书脊位置上，书页夹角为93°52′，而两个O—H键与O—O键的夹角均为96°52′。试回答：①H2O2分子的电子式是___________，结构式是_________________。②H2O2分子是含有________键和________键的________(填“极性”或“非极性”)分子。③H2O2难溶于CS2，简要说明理由：_____________________________________________。④H2O2中氧元素的化合价是________，简要说明原因________________________________。12．下列说法不正确的是()①N2H4分子中既含极性键又含非极性键②F2、Cl2、Br2、I2熔点随相对分子质量增大而升高③固体融化成液体的过程是物理变化，所以不会破坏化学键④HF分子很稳定是由于HF分子之间能形成氢键A．①②B．②③C．③④D．①④【真题感悟】1．【2021·全国甲卷节选】CO2分子中存在______个σ键和______个π键；甲醇的沸点(64.7℃)介于水(100℃)和甲硫醇(CH3SH，7.6℃)之间，其原因是____________________。2．【2021·全国乙卷节选】NH3的沸点比PH3的______，原因是_________________________________。3．【2021·河北卷节选】已知有关氮、磷的单键和叁键的键能（kJ·mol1）如下表：NNN≡NPPP≡P193946197489从能量角度看，氮以N2，而白磷以P4（结构式可表示为）形式存在的原因是。4．【2021·湖南卷节选】硅和卤素单质反应可以得到SiX4。SiX4的熔沸点如下表：SiF4SiCl4SiBr4SiI4熔点/K183.0203.2278.6393.7沸点/K187.2330.8427.2560.7①0℃时，SiF4、SiCl4、SiBr4、SiI4呈液态的是 (填化学式)，沸点依次升高的原因是 。5．【2021·山东卷节选】OF2的熔、沸点 (填“高于”或“低于”)Cl2O，原因是 。6．【2021·福建卷节选】类石墨相氮化碳（gC3N4）作为一种新型光催化材料，在光解水产氢等领域具有广阔的应用前景，研究表明，非金属掺杂（O、S等）能提高其光催化活性。gC3N4具有和石墨相似的层状结构，其中一种二维平面结构如下图所示。回答下列问题：(3)gC3N4晶体中存在的微粒间作用力有（填标号）。a.非极性键b.金属键c.π键d.范德华力7．【2020·全国=2\*ROMANII卷节选】（2）Ti的四卤化物熔点如下表所示，TiF4熔点高于其他三种卤化物，自TiCl4至TiI4熔点依次升高，原因是__________________________________________________________。化合物TiF4TiCl4TiBr4TiI4熔点/℃577－24.1238.31558．【2020·浙江卷节选】常温下，在水中的溶解度乙醇大于氯乙烷，原因是__________。9．【2019·全国=2\*ROMANII卷节选】元素As与N同族。预测As的氢化物的沸点比NH3的_______（填“高”或“低”），其判断理由是_________________________。10．【2018·江苏高考】N2分子中σ键与π键的数目比n(σ)∶n(π)＝________。【课时达标训练】1．下列物质的分子中既有σ键，又有π键的是()①HCl②H2O③N2④H2O2⑤C2H4⑥C2H2A．①②③B．③④⑤⑥C．①③⑥D．③⑤⑥2．下列说法中正确的是()A．双原子分子中化学键键能越大，分子越稳定B．双原子分子中化学键键长越长，分子越稳定C．双原子分子中化学键键角越大，分子越稳定D．在双键中，σ键的键能要小于π键3．下列物质的变化，破坏的主要是分子间作用力的是()①碘单质的升华②KCl溶于水③将液溴加热变为气态④NH4Cl受热分解A．①②B．②③C．①③D．②④4．下列事实与氢键无关的是()A．水和乙醇可以以任意比例互溶B．氨容易液化C．液态氟化氢的化学式有时写成(HF)n的形式D．甲烷难溶于水而易溶于四氯化碳5．当一个碳原子连接四个不同原子或原子团时，该碳原子叫“手性碳原子”。下列化合物中含有2个手性碳原子的是()6．已知含氧酸可用通式(HO)nXOm来表示，如X是S，则m＝2，n＝2，这个式子就表示H2SO4。一般而言，该式中m大的是强酸，m小的是弱酸。下列各含氧酸中酸性最强的是()A．H2SO4B．H2SeO3C．H3BO3D．H3PO47．碘单质在水中的溶解度很小，但在CCl4中的溶解度很大，这是因为()A．CCl4与I2相对分子质量相差较小，而H2O与I2相对分子质量相差较大B．CCl4与I2都是直线形分子，而H2O不是直线形分子C．CCl4和I2都不含氢元素，而H2O中含有氢元素D．CCl4和I2都是非极性分子，而H2O是极性分子8．下列说法不正确的是()A．HCl、HBr、HI的熔、沸点依次升高与分子间作用力大小有关B．H2O的熔、沸点高于H2S是由于H2O分子之间存在氢键C．I2易溶于CCl4可以用相似相溶原理解释D．甲烷可与水形成氢键这种化学键9．根据氢分子的形成过程示意图回答问题。(1)H—H键的键长为________，①～⑤中，体系能量由高到低的顺序是________。(2)下列说法中正确的是________。A．氢分子中含有一个π键 B．由①到④，电子在核间出现的概率增大C．由④到⑤，必须消耗外界的能量 D．氢分子中含有一个极性共价键(3)已知几种常见化学键的键能如下表：化学键Si—OH—OO＝OSi—SiSi—C键能/(kJ·mol－1)368467498226x请回答下列问题：①比较Si—Si键与Si—C键的键能大小(填“＞”“＜”或“＝”)：x________226kJ·mol－1。②H2被喻为21世纪人类最理想的燃料，而更有科学家提出硅是“21世纪的能源”、“未来的石油”的观点。已知1mol单质硅含有2molSi—Si键，1molSiO2含4molSi—O键，试计算：每千克H2燃烧(生成水蒸气)放出的热量约为________；每摩尔硅完全燃烧放出的热量约为________。10．短周期的5种非金属元素，其中A、B、C的特征电子排布可表示为A：asa，B：bsbbpb，C：csccp2c；A与B在不同周期，D与B同主族，E在C的下一周期，且是同周期元素中电负性最大的元素。回答下列问题：(1)由A、B、C、E四种元素中的两种元素可形成多种分子，下列分子：①BC2②BA4③A2C2④BE4，其中属于极性分子的是________(填序号)。(2)C的氢化物比下一周期同族元素的氢化物沸点还要高，其原因是________________________________。(3)B、C两元素都能和A元素组成两种常见的溶剂，其化学式分别为________、________。DE4在前者中的溶解性________(填“大于”或“小于”)在后者中的溶解性。(4)BA4、BE4和DE4的沸点从高到低的顺序为__________________(填化学式)。(5)A、C、E三种元素可形成多种含氧酸，如AEC、AEC2、AEC3、AEC4等，以上列举的四种酸其酸性由强到弱的顺序为__________________(填化学式)。答案【精准训练1】化学键的类别1．答案C解析Cl2是双原子分子，H2S是三原子分子，这是由共价键的饱和性决定的，A错误；氢气中的共价键没有方向性，C正确；两原子轨道发生重叠后，电子在两核间出现的概率增大，D错误。2．答案B解析σ键为轴对称，π键为镜面对称，则σ键可以绕键轴旋转，π键不能绕键轴旋转，A正确；H只有1s轨道上的电子，O的2p轨道上的电子与H的1s轨道上的电子以“头碰头”方式重叠形成spσ键，B错误；乙烯分子中氢原子和碳原子之间存在共价单键，为σ键，碳碳原子之间存在共价双键，有1个σ键和1个π键，则C2H4分子中有5个σ键和1个π键，N2H4中只有5个共价单键，即含有5个σ键，C正确；π键为p电子“肩并肩”重叠形成，而σ键为s或p电子“头碰头”重叠形成，D正确。3．答案(1)②⑤⑩①③⑨(2)①③⑤②⑨⑩(3)①③⑤②⑨⑩(4)⑧(5)⑥⑦④4．答案①②③⑥⑦⑧④⑤⑨⑦①③⑤⑥⑧⑨②④⑤⑥⑧⑨【精准训练2】键参数及应用5．答案C解析叁键键长小于双键键长小于单键键长，键长越短，键能越大，所以键能：N≡N＞N=N＞N—N，A正确；H(g)＋Cl(g)==HCl(g)的焓变为H—Cl键能的相反数，则ΔH＝－431.8kJ·mol－1，B正确；NH3的沸点高于HCl是由于NH3形成分子间氢键，而HCl不能，键能不是主要原因，C错误；根据ΔH＝E(反应物)总－E(生成物)总，则2NH3(g)D6．答案B解析由于N2分子中存在三键，键能很大，破坏共价键需要很大的能量，所以N2的化学性质很稳定，A不符合题意；稀有气体都为单原子分子，分子内部没有化学键，B不符合题意；卤族元素从F到I原子半径逐渐增大，其氢化物中的化学键键长逐渐变长，键能逐渐变小，所以热稳定性逐渐减弱，C不符合题意；由于H—F键的键能大于H—O键的键能，所以二者相比较，更容易生成HF，D不符合题意。7．答案B解析观察表中数据发现，测定的化学键都是O—O键，因此不存在成键时电子数多少的问题，也不存在电子对偏移的问题，但是O2与Oeq\o\al(＋,2)比较，键能大的对应的键长短，据此分析Oeq\o\al(2－,2)的键长比Oeq\o\al(－,2)的键长长，所以Oeq\o\al(2－,2)中O—O键的键能比Oeq\o\al(－,2)的小。若按照此规律，键长由短到长的顺序为Oeq\o\al(＋,2)＜O2＜Oeq\o\al(－,2)＜Oeq\o\al(2－,2)，键能大小的顺序应为b＞a＞y＞x，B正确。8．答案(1)ACD(2)A(3)HFHI大于解析(1)根据表中数据，同主族气态氢化物的键能从上至下逐渐减小，稳定性逐渐减弱，A项正确；从键能看，氯气、溴单质、碘单质的稳定性逐渐减弱，由原子结构知，氧化性也逐渐减弱，B错误；由表格数据知，EH—O＞EN—H，又因为rO＜rN，则H2O的沸点比NH3高，C正确；还原性与失电子能力有关，还原性：HI＞HBr＞HCl＞HF，D项正确。(2)由碳碳键的数据知A项正确；由O—O键、OO键的键能知，B项错误；C—H键的键长大于N—H键的键长，但是N—H键的键能反而较小，C错误；由C—H、N—H的键能知，CH4的键能较大，而稳定性较弱，D错误。【精准训练3】分子间作用力与分子的性质9．答案B解析CH2OH—CHOH—CH2OH分子中不存在手性碳原子，A错误；手性异构体为具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，所含化学键的种类和数目完全相同，B正确；互为手性异构体的化合物，物理性质不同，光学活性不同，C错误；互为手性异构体的化合物，分子组成相同，D错误。10．答案DHNO2和H2SO3在水中部分电离属弱酸；对于同一种元素的含氧酸，该元素的化合价越高其含氧酸的酸性越强，eq\o(HClO3,\s\up6(＋5))<eq\o(HClO4,\s\up6(＋7))，故HClO4的酸性最强。11．答案(1)①2②B(2)①H—O—O—H②极性非极性极性③H2O2为极性分子，而CS2为非极性溶剂，根据“相似相溶”规律，H2O2难溶于CS2④－1价因O—O键为非极性键，而O—H键为极性键，共用电子对偏向氧，氧为－1价。解析(1)在冰中，每个水分子与周围的4个水分子形成4个氢键，按“均摊法”计算，相当于每个水分子有2个氢键；水分子为V形结构。(2)由H2O2的立体构型图可知，H2O2是极性分子，分子内既有极性键，又有非极性键，而CS2为非极性分子，根据“相似相溶”规律，H2O2难溶于CS2。12．答案C解析①N2H4分子中N原子和N原子之间形成非极性键，N原子和H原子之间形成极性键，①正确；F2、Cl2、Br2、I2是组成和结构相似的分子，熔点随相对分子质量增大而升高，②正确；固体融化成液体的过程是物理变化，也可能破坏化学键，例如氢氧化钠熔融时离子键被破坏，③错误；HF分子很稳定，是因为H—F键键能大，稳定，跟氢键无关，④错误。【真题感悟】1．答案22甲硫醇不能形成分子间氢键，而水和甲醇均能形成氢键，且水比甲醇的氢键多解析CO2的结构式为O=C=O，1个双键中含有1个δ键和1个π键，因此1个CO2分子中含有2个δ键和2个π键。甲醇分子之间和水分子之间都存在氢键，因此沸点高于不含分子间氢键的甲硫醇，甲醇分子之间氢键的总强度低于水分子之间氢键的总强度，因此甲醇的沸点介于水和甲硫醇之间。2．答案高NH3分子间存在氢键解析NH3和PH3的结构相似，其熔沸点与范德华力有关，相对分子质量越大，范德华力越大，熔沸点越高，但由于N的电负性大，使得NH3分子间存在氢键，所以NH3的沸点比PH3的高。3．答案N≡N的键能大于3个NN的键能之和，而P≡P的键能小于3个PP的键能之和，键能越大，分子能量越低，分子越稳定。解析由键能数据可知，N≡N的键能（946kJ·mol1）大于3个NN的键能之和（579kJ·mol1），而P≡P的键能（489kJ·mol1）小于3个PP的键能之和（591kJ·mol1），共价键键能越大，键越牢固，分子能量越低，分子越稳定。4．答案SiCl4SiX4都是结构相似的分子晶体，相对分子质量依次增大，分子间作用力依次增大。解析由题给熔沸点数据可知，0℃时，四氟化硅为气态，四氯化硅为液态，四溴化硅、四碘化硅为固态；分子晶体的沸点取决于分子间作用力的大小，SiX4都是结构相似的分子晶体，相对分子质量依次增大，分子间作用力依次增大，则SiX4的沸点依次升高。5．答案低于；OF2和Cl2O都是分子晶体，结构相似，Cl2O的相对分子质量大， Cl2O的熔、沸点高解析OF2和Cl2O的结构相似，熔、沸点主要取决于分子间作用力大小，在无氢键的情况下，相对分子质量越大，分子间作用力越大，所以Cl2O熔、沸点大于OF2。6．答案(3)cd解析结合二维平面结构图，gC3N4晶体中存在的微粒间作用力有层内C—N原子间形成的极性键，已知gC3N4具有和石墨相似的层状结构，所以还存在层内的π键和层与层之间的间范德华力。7．答案TiF4为离子化合物，熔点高，其他三种均为共价化合物，随相对分子质量的增大分子间作用力增大，熔点逐渐升高解析通过熔点数据，不难看出，TiF4为离子晶体，而其他三种卤化物的熔点告诉考生它们的固体属于分子晶体。若问原因，应该是卤素随核电荷数的增大，非金属性依次减弱，与钛元素的电负性的差值越来越小，因此钛氟键中离子键的成分更大，而其他三种钛卤键中共价键的成分更大。8．答案乙醇与水之间形成氢键而氯乙烷没有解析乙醇和氯乙烷都属于极性分子，但乙醇与水分子之间形成氢键，而氯乙烷不能与水分子形成氢键，故常温下在水中的溶解度乙醇大于氯乙烷9．答案低NH3分子间存在氢键解析NH3分子间存在氢键，而As的电负性小，无法形成氢键，所以沸点低。10．答案1∶2解析N与N可形成三键，因此有1个σ键和2个π键，即两者数目比为1∶2。【课时达标训练】1．答案D解析N2分子中有三个共价键：一个σ键，两个π键；C2H4中碳碳原子之间有两个共价键：一个σ键，一个π键；C2H2中碳碳原子之间有三个共价键：一个σ键，两个π键。2．答案A解析在双原子分子中没有键角，C错误；当共价键键能越大、键长越短时，分子越稳定，A正确，B错误；一般σ键的重叠程度要大于π键，σ键的键能大于π键，D错误。3．答案C解析碘的升华，是状态发生了变化，破坏的是分子间作用力；KCl溶于水，破坏离子键；液溴由液态变为气态，破坏的是分子间作用力；NH4Cl受热分解，破坏的是化学键(包括共价键和离子键)。4．答案D解析D项甲烷在水中和四氯化碳中的溶解度不同，符合“相似相溶”规律，与氢键无关。5．答案C解析A、B、D三项中化合物均只含有1个手性碳原子，C项中，附有*