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文档简介
第一章绪论
―.概念.
1.中药化学:结合中医药基本理论和临床用药经验,主要运用化学的理论和方法及其它现代
科学理论和技术等研究中药化学成分的学科
2.有效成分:具有生物活性、能起防病治病作用的化学成分。
3.无效成分:没有生物活性和防病治病作用的化学成分。
4.有效部位:在中药化学中,常将含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的提取
分离部分,称为有效部位。如人参总皂甘、苦参总生物碱、银杏叶总黄酮等。
5.一次代谢产物:也叫营养成分。指存在于生物体中的主要起营养作用的成分类型;如糖
类、蛋白质、脂肪等。
6.二次代谢产物:也叫次生成分。指由一次代谢产物代谢所生成的物质,次生代谢是植物特
有的代谢方式,次生成分是植物来源中药的主要有效成分。
7.生物活性成分:与机体作用后能起各种效应的物质
二、填空:
1.中药来自(植物)、(动物)和(矿物)«
2.中药化学的研究内容包括有效成分的(化学结构)(理化性质)(提取)、(分离)
(检识)和(鉴定)等知识。
三、单选题
1.不易溶于水的成分是(B)A生物碱盐B昔元C糅质D蛋白质E树胶
2.不易溶于醇的成分是(E)A生物碱B生物碱盐C昔D糅质E多糖
3.不溶于水又不溶于醵的成分是(A)A树胶B昔C鞍质D生物碱盐E
多糖
4.与水不相混溶的极性有机溶剂是(C)A乙醇B乙醛C正丁醇D氯仿E乙酸乙
酯
5.与水混溶的有机溶剂是(A)A.乙醇B乙醛C正丁醇D氯仿E乙酸乙酯
6.能与水分层的溶剂是(B)A;乙醇B乙醛C氯仿D丙酮/甲醇(1:1)E甲
醇
7.比水重的亲脂性有机溶剂是(C)A苯B乙醛C氯仿D石油酸E正丁醇
8.不属于亲脂性有机溶剂的是(D)A苯B乙醛C氯仿D丙酮E正丁醇
9.极性最弱的溶剂是(A)A乙酸乙酯B乙醇C水D甲醇E丙酮
10.亲脂性最弱的溶剂是(C)A乙酸乙酯B乙醇C水D甲醇E丙酮
四、多选
1.用水可提取出的成分有(ACDEA昔B昔元C生物碱盐D糅质E皂试
2.采用乙醇沉淀法除去的是中药水提取液中的(BCD)A树脂B蛋白质C淀粉D树胶
E糅质
3.属于水溶性成分又是醇溶性成分的是(ABC)A音类B生物碱盐C糅质D蛋白质E
挥发油
4.从中药水提取液中萃取亲脂性成分,常用的溶剂是(ABE)A苯B氯仿C正丁醇
D丙酮E乙醛
5.毒性较大的溶剂是(ABE)A氯仿B甲醇C水D乙醇E苯
五、简述
1.有效成分和无效成分的关系:二者的划分是相对的。
一方面,随着科学的发展和人们对客观世界认识的提高,一些过去被认为是无效成分的
化合物,如某些多糖、多肽、蛋白质和油脂类成分等,现已发现它们具有新的生物活性或药
效。
另一方面,某些过去被认为是有效成分的化合物,经研究证明是无效的。如麝香的抗炎
有效成分,近年来的实验证实是其所含的多肽而不是过去认为的麝香酮等。
另外,根据临床用途,有效成分也会就成无效成分,如大黄中的慈醍昔具致泻作用,糅质具
收敛作用。
2.简述中药化学在中医药现代化中的作用
(1)阐明中药的药效物质基础,探索中药防治疾病的原理;(2)促进中药药效理论研究
的深入;
(3)阐明中药复方配伍的原理;(4)阐明中药炮制的原理。
3.简述中药化学在中医药产业化中的作用
(1)建立和完善中药的质量评价标准;(2)改进中药制剂剂型,提高药物质量和临床疗
效;
(3)研究开发新药、扩大药源;
六、论述
列表说明中药化学成分的溶解性能
水溶性成分水、醇共溶成分醇、脂共溶成分脂溶性成分
单糖及低聚糖生物碱盐游离生物碱油脂
粘液质昔首元、树脂蜡
氨基酸水溶性色素脂溶性色素
蛋白质、淀粉水溶性有机酸挥发油
无机成分糅质非水溶性有机酸
第二章提取分离鉴定的方法与技术
一、概念:
1.提取:指用选择的溶剂或适当的方法,将所要的成分尽可能完全地从天然药物中提出而杂
质尽可能少的被提出的过程。
2.分离:选用适当的方法将其中各种成分逐一分开,并把所得单体加以精制纯化的过程。
3.亲脂性有机溶剂:与水不能相互混溶,如石油酸、苯、氯仿等。
4.亲水性有机溶剂:极性较大且能与水相互混溶的有机溶剂。
5.超临界流体(SF):指处于临界温度(Tc)和临界压力(Pc)以上,介于气体和液体之间
的、以流动形式存在的物质。
6.超临界状态:是指当一种物质处于临界温度和临界压力以上的状态下,形成既非液体又非
气体的单一状态,称为“SF,。
7.pH度萃取法:是分离酸性或碱性成分的常用方法。以pH成梯度的酸水溶液依次萃取以亲
脂性有机溶剂溶解的碱性成梯度的混合生物碱,或者以pH成梯度的碱水溶液依次萃取以亲
脂性有机溶剂溶解的酸性成梯度的混合酚、酸类成分,使后者分离的方法。
8.连续萃取法:采用连续萃取器萃取。利用两溶液比重不同自然分层和分散相液滴穿过连续
相溶剂时发生传质。
9.沉淀法:指于中药提取液中加入某些试剂或溶剂,使某些成分沉淀而使所要成分与杂质分
离的方法。
10.铅盐沉淀法:利用中性醋酸铅或碱式醋酸铅在水或稀醉溶液中能与许多物质生成难溶的
铅盐或络盐沉淀而分离的方法。
11.结晶是指由非结晶状态到形成结晶的操作过程。
12.分配系数:某物质在一定的温度和压力下,溶解在两相互不相溶的溶剂中,当达到动态
平衡时,根据分配定律,该物质在两相溶剂中的浓度之比为一常数,称~。
二、填空
1.采用溶剂法提取中药有效成分要注意(溶剂的选择),溶剂按(极性)可分为三类,
即(水),(亲脂性有机溶剂)和(亲水性有机溶剂)。
2.超临界萃取法是一种集(提取)和(分离)于一体,又基本上不用(有机溶剂)的
新技术。
3.中药化学成分中常见基团极性最大的是(段基),极性最小的是(烷基)。
4.利用中药成分混合物中各组成分在两相溶剂中(分配系数)的不同,可采用(两相
溶剂萃取法)而达到分离。
5.利用中药化学成分能与某些试剂(生成沉淀),或加入(某些试剂)后可降低某些成
分在溶液中的(溶解度)而自溶液中析出的特点,可采用(沉淀法)进行分离。
6.凝胶过滤色谱又称排阻色谱、(分子筛色谱),其原理主要是(分子筛作用),根
据凝胶的(孔径)和被分离化合物分子的(大小)而达到分离目的。
7.离子交换色谱主要基于混合物中各成分(解离度)差异进行分离。离子交换剂有(离
子交换树脂)、(离子交换纤维素)和(离子交换凝胶)三种。
8.大孔树脂是一类没有(可解离基团),具有(多孔结构),(不溶于水)的固体高
分子物质,它可以通过(物理吸附)有选择地吸附有机物质而达到分离的目的。
9.吸附色谱常用的吸附剂包括(硅胶)、(氧化铝)、(活性碳)和(聚酰胺)等。
10.分配色谱利用被分离成分在固定相和流动相之间的(分配系数)不同而达到分离。
11.分配色谱有(正相分配色谱)和(反相分配色谱)之分。
12.在正相分配色谱法中,流动相的极性(小于)固定相。
三、单项选择题
1.属于二次代谢产物的是(C)A叶绿素B蛋白质C黄酮类D脂类E
核酸
2.用石油酸用为溶剂,主要提取出的中药化学成分是(D)。A糖类B氨基酸C
昔类D油脂E蛋白质
3.中药成分最节省的提取方法是(C)A.回流法B.渗漉法C.连续回流法D.浸渍法
4.用水蒸汽蒸储法提取,主要提取出的化学成分类型是(B)。A蜡B挥发油C氨
基酸D昔类E生物碱盐
5.有效成分是指(D)
A需要提纯的成分B含量高的成分C一种单体化合物D具有生物活性的成分E具
有生物活性的提取物
6.从中药材中依次提取不同极性成分应采取的溶剂极性顺序是(B)
A水一乙醉一乙酸乙酯一乙醛一石油酸B石油酸分乙醛f乙酸乙酯一乙醇一水
C石油酸一水一乙醇一乙酸乙酯一乙酸D水一乙醇一石油酸一乙酸乙酯一乙醛
E石油酸一乙醇一乙酸乙酯一乙酸f水
7.全部为亲水性溶剂的是(A)
A甲醇、丙酮、乙醇B正丁醇、乙醛、乙醇C正丁醇、甲醇、乙酸
D乙酸乙酯、甲醇、乙醇E氯仿、乙酸乙酯、乙醛
8.采用乙醇沉淀法除去水提取液中多糖等杂质,应使乙醇浓度达到(D)
A50%以上B60%以上C70%以上D80%以上E90%以上
9.在醇提取浓缩液中加入水,可沉淀(C)A树胶B蛋白质C树脂D糅质E黏
液质
10.从中药中提取化学成分最常用的方法是(A)
A溶剂法B蒸储法C升华法D分储法E超临界萃取法
11.从中药中提取对热不稳定的成分宜用(B)A回流法B渗漉法C蒸储法D煎煮
法E浸渍法
12.从中药中提取挥发性成分宜用(C)A回流法B渗漉法C水蒸气蒸储法D煎煮
法E浸渍法
13.水蒸气蒸储法主要用于提取(E)A强心昔B黄酮昔C生物碱D糖E挥发油
14.对含挥发性成分药材用水提取时宜采用(E)A回流法B渗漉法C水蒸气蒸储法
D煎煮法E浸渍法
15.煎煮法不易采用的容器是(B)A不锈钢器B铁器C瓷器D陶器E砂器
16.连续回流提取法与回流提取法相比,其优越性是(B)
A节省时间且效率高B节省溶剂且效率高C受热时间短D提取装置简单E提取量较大
17.连续回流提取法所用的仪器是(D)
A水蒸气蒸储器B旋转薄膜蒸发器C液滴逆流分配器I)索式提取器E水蒸气发生器
18.溶剂分配法的原理为(A)
A根据物质在两相溶剂中分配系数不同B根据物质的溶点不同
C根据物质的溶点不同D根据物质的沸点不同E根据物质的颜色不同
19.从中药水提取液中萃取亲水性成分宜选用的溶剂是(D)
A乙醛B乙醇C甲醇D正丁醇E丙酮
20.利用分子筛作用进行化合物分离的色谱是(C)o
A硅胶柱色谱B离子交换色谱C凝胶过滤色谱D大孔树脂色谱E纸色谱
四、多项选择题
1.常用溶剂中不能与水完全混溶的溶剂是(B、C、D、E)
A.乙醇B.丙酮C.乙醛D.正丁醉E.氯仿
2.下列中药化学成分属于一次代谢产物的有(B、C、E)
•A生物碱B叶绿素C蛋白质D黄酮E核酸
3.下列中药化学成分属于二次代谢产物的有(B、D、E)
A叶绿素B生物碱C蛋白质D黄酮E皂首
4.煎煮法适宜使用的器皿是(A、B、C、E)
A不锈钢器B陶器C瓷器D铁器E砂器
5.用水蒸气蒸播法提取中药化学成分,要求此类成分(C、D)
A能与水反应B易溶于水C具挥发性D热稳定性好E极性较大
6.分配色谱(ABE),
A有正相与反相色谱法之分B反相色谱法可分离非极性及中等极性的的各类分了型
化合物C通过物理吸附有选择地吸附有机物质而达到分离D基于混合物中各成分解离
度差异进行分离E反相分配色谱法常用的固定相有十八烷基硅烷
•五、简述
1.溶剂分配法的原理
利用混合物中各单体组分在两相溶剂中的分配系数(K)不同而达到分离的方法。
2.中药提取方法主要包括哪些方法?溶剂提取法、水蒸气蒸储法、超临界流体萃取
法
3.浸渍法提取方法
也叫冷浸法。将药材粗粉以适当溶剂在常温下浸泡。多以水类或稀醇为溶剂。适于成分
遇热易破坏或含多糖较多的中药的提取。缺点为浸出效果较差,水提取液易发霉,提取液体
积大,浸出时间长。
4.渗漉法提取方法
将中药粗粉装于渗泸筒中,不断添加溶剂渗过药粉,从渗泸筒下端不断流出渗泸液。各
类溶剂均可。此法由于溶液浓度差大,浸出效果好,且不破坏成分。但缺点为溶液体积
大,时间长。
5.煎煮法
为中药水提取最常用的方法。将中药粗粉用水加热煮沸,保持一定时间,成分即可浸出。
煎煮法必须以水为溶剂。此法提取效率高,但遇热破坏成分要注意。且含多糖多的成分过滤
困难。
6.连续回流提取提取方法
以索氏提取器(亦称脂肪抽出器)回流提取。克服了回流法溶剂需要量大、需几次提取
的缺点。缺点为提取时间长,受热破坏成分不能用此法。
7.超声提取法提取方法
将药材粉末置适宜容器,加入定量溶剂,密闭后置超声提取器内,选择适当超声频率提
取一段时间。
8.回流提取提取方法
用于以有机溶剂加热提取成分。优点为提取效率高,但受热易破坏成分不宜用此法。缺
点为溶剂消耗量大,需回流设备,需几次提取方可提取完全。
9.常见基团极性大小的顺序酸>酚>醇>胺>醛>酮>酯>醒>烯>烷。
10.用结晶法分离天然药物成分时,理想的溶剂应该具备哪些条件
1)不与结晶物质发生化学反应;
2)对结晶物质的溶解度随温度不同有显著差异,热时溶解度大,冷时溶解度小;
3)对可能存在的杂质溶解度非常大或非常小:4)沸点适中;5)能给出很好的
结晶。
六论述
试述薄层色谱法的操作步骤
1.制板2.点样3展开4.显色5.测定比移值
第三章昔类
一.名词解释
1.昔:是糖或糖的衍生物与另一类非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。
2.B-构型:C1羟基与六碳糖C5上取代基在环的同一侧为B-构型。
3.碳甘:糖基不通过昔键原子,直接以碳原子与昔元的碳原子相连接的首类。
4.a-构型:C1羟基与六碳糖C5上取代基在环的异侧为a-构型。
5.原生昔:原存在于植物体内的昔。
6.甘键:昔中昔元与糖之间的化学键。
7.昔原子:昔元上形成昔键以连接糖的原子。
8.次生昔:水解后失去一部分糖的甘。
9.酯背:昔元的段基和糖缩合而成的背。
10.硫甘:糖端基羟基与昔元上的疏基缩合而成的昔。
11.氮甘:糖上端基碳与昔元上氮原子相连的昔。
二、填空
1.糖的绝对构型,在哈沃斯(Haworth)式中,只要看六碳毗喃糖的Cs(五碳吠喃糖的G)
上取代基的取向,向上的为(D)型,向下的为(L)型。
2.苜类是(糖)与另一类非糖物质通过(糖的端基碳原子)连接而成的一类化合物,首中
的非糖部分称为(昔元)。
3.昔中的昔元与糖之间的化学键称为(昔键),首元上形成昔键以连接糖的原子,称为
(昔原子)。
4.首元通过氧原子和糖相连接而成的昔称为(0苜),根据形成昔键的昔元羟基类型
不同,又分为(醇甘)、(酚昔)、(鼠背)和(酯甘)等。
5.昔类的溶解性与昔元和糖的结构均有关系。一般而言,昔元是(亲脂性)物质而糖是
(亲水性)物质,所以,首类分子的极性、亲水性随糖基数目的增加而(增大)o
6.由于一般的背键属缩醛结构,对稀碱较稳定,不易被碱催化水解。但(酚)、(酸)、
(有羟基共施的烯醇类)和(8位有吸电子基)的昔类易为碱催化水解。
7.麦芽糖酶只能使(a-葡萄糖甘)水解;苦杏仁酶主要水解(B-葡萄糖昔)。
8.能使「葡萄糖甘水解的酶称(a-糖甘酶)如(麦芽糖酶)。苦杏仁酶是(B-糖昔酶)
能水解(B-背键)昔。
9.能被苦杏仁酶水解的昔,其首键是(B)构型。
10.大多数昔为左旋,甘水解生成的糖多为(右旋性)。
11.根据形成昔键的昔键原子不同,又分为(氧昔)、(硫昔)、(氮昔)和(碳昔)
等。
12.碱催化水解一般不能使昔类水解,但(酯)、(酚)、(烯醇)和(P吸电子基团)
取代的昔可发生碱水解。
13.由于吸电基的诱导效应,可使昔键原子的电子云密度降低而不利于昔键原子的(质
子化),也就不利于水解,因此(氨基)糖较难水解,(羟基)糖次之,(去氧)糖最易水解。
14.苜类均为(固体),其中含糖基少的昔能形成(完好)结晶,含糖基多的甘多为(无
定形粉末)。
三、单项选择题
1.下列最容易水解的是(B)
A.2-氨基糖昔B.2-去氧糖甘C.2-羟基糖苜D.6-去氧糖首
2.提取原生昔类成分,为抑制酶常用方法之一是加入适量(C)
A.H2S0,B.NaOHC.CaC0:iD.Na2C03
3.下列化合物属于碳昔的是(B)
A.芦丁B.芦荟昔C.芥子昔D.天麻甘
4.研究甘中糖的种类宜采用哪种水解方法(A)
A.强烈酸水解B.Smith降解法C.乙酸解D.全甲基化甲醇解
5.不同昔原子的背水解速度由快到慢顺序是(C)
A.S-昔>N-昔>C-昔>0-昔B.O昔>S-昔>0-昔>N-昔
C.N-昔>0-昔〉s-昔>c-昔D.o-昔>N-昔>c-昔〉s-昔
6.卜列物质中水解产生糖与非糖两部分的是(B)
A.二葩B.黄酮音C.双糖D.二慈酮
7.根据昔原子分类,属于C-背的是(D)
A.山慈菇昔AB.黑芥子昔C.巴豆昔D.芦荟音E.毛葭昔
8.根据昔原子分类,属于醇-昔的是(E)
A.山慈菇昔AB.黑芥子昔C.巴豆昔D.芦荟昔E.毛苣昔
9.根据昔原子分类,属于N-昔的是(A)
A.巴豆昔B.黑芥子昔C.山慈菇昔AD.芦荟音E.毛自普
10.根据昔原子分类,属于S-昔的是(B)
A.山慈菇甘AB.黑芥子昔C.巴豆昔D.芦荟昔E毛葭昔
11.根据昔原子分类,属于酯昔的是(A山慈菇昔A)
A.山慈菇昔AB.黑芥子昔C.巴豆昔D.芦荟昔E.毛蔗昔
12.提取原生昔时,首先要设法破坏或抑制酶的活性,为保持原生昔的完整性,常用的
提取溶剂是(A)
A乙醇B酸性乙醇C水D酸水E碱水
13.与Molisch反应呈阴的化合物为(C)
A氮昔B硫昔C碳昔D鼠背E酚昔
14.Molisch反应的阳性特征是(C)
A上层显红色,下层有绿色荧光B上层绿色荧光,下层显红色
C两液层交界面呈紫色环D有红色沉淀产生
15.有关昔类性质叙述错误的是(C)
A有一定亲水性B多呈左旋光性C多具还原性D可被酶酸水解E除酯甘、酚昔外,
一般首键对碱液是稳定的。
16.芦荟昔按背的结构应属于(A)
A碳昔B氮昔C酚昔D硫昔E氧昔
17.黑芥子背按昔的结构应属于(D)
A碳昔B氮昔C酚昔1)硫昔E氧昔
18.根据昔原子分类,属于富昔的是(A)
A苦杏仁昔B红景天音C巴豆昔D天麻昔E芦荟昔
19.最常见的昔是(E)
A碳昔B氮昔C酯昔D硫昔E氧昔
20.昔原子是指(E)
A昔中的原子B昔元中的原子C单糖中的原子D低聚糖中的原子E昔元与糖之
间连接的原子
四、多项选择题(以下各题均有两个以上答案)
1.A昔类结构中的非糖部分称为(AB)
A配糖体B首元C糖D首键E端基面原子
2.碱水解可水解(BCDE)
A氧甘B酚昔C酯昔D烯醇甘EB位有吸电子基的昔
3.昔催化水解的机制是(ABCD)
A背键原子质子化B背键裂解C生成阳碳离子D溶剂化后失去质子E失去糖分子
4.酶水解(ABD)
A确定昔键构型B可保持昔元结构不变C获知糖的组成D具有较高的专属性E不受
PH的影响
5.有关昔的说法,正确的是(BCDE)
AMlisch反应阳性B溶于醇类溶剂C有a、B两种昔键D结构是都含有糖E有端基碳
原子
五、简答
1.写出D-葡萄糖氧昔类Smith降解法反应的产物
CILOH
CHOH+CHO+ROH
CH2OHCH20H
2.简述Molisch反应的
于糖或甘的水解溶液中加入a-蔡酚乙醇溶液混合后,沿器壁滴加浓硫酸,使酸层集于
下层。甘类、糖类在此条件下水解产生单糖,则于两液层交界处呈现紫色环。
六、论述
1.试述苦杏仁昔的鉴别方法
1)取样品少许,加水共研,则产生苯甲醛的特殊香味
2)取样品少许,捣碎,称取约0.1克置试管中,加水数滴使湿润,试管中悬挂一条三硝基
苯酚试纸,用软木塞塞紧,置温水浴中,10分钟后,试纸显砖红色。
2.产成下列反应式
/I—7--------\CHiOHr—OH/HsO
O、N~CH3—OCO—CH—«》---------------->
1.醛类化合物:是具有共朝体系的环己二烯二酮类化合物。
2..大黄素型慈配:羟基分布在两侧的苯环上
3.茜草素型恿醍:羟基分布在一侧的苯环上
4.二意酮类:两分子的慈酮在Ci。一Go上位或其它位脱去一分子氢而形成的化合物
5.Feigl反应:醍类化合物在碱性条件下加热,能迅速被醛类还原,再与邻二硝基苯反
应,生成紫色化合物。
二、填空
1.醛类化合物在中药中主要分为(苯醍)、(蔡醍)、(菲醍)、(慈醍)四种类型。
2.中药中苯酸类化合物主要分为(对苯醍)和(邻苯醛)两大类。
3.蔡酸类化合物分为(a蔡醍)、(B蔡醍)T(2,6-蔡酸)三种类型。
4.中药中具抗菌、抗癌及中枢神经镇静作用的胡桃醍属于(蔡醍)结构类型。
5.中药紫草中的紫草素属于(蔡醍)结构类型。
6.中药丹参中得到的30多种醛类成分均属于(菲醒类)化合物。
7.维生素KL、、K2属于(醒类)成分。
8.大黄中游离慈醒类成分主要为(大黄酸)、(大黄素)、(大黄酚)、(大黄素甲醛)和
(芦荟大黄素)。
J新鲜X黄含有(葱酚)和(恿酮)较多,这些成分对粘膜有刺激作用,存放二年以
上,使其氧化成为(意醍)就可入药。
10.根据羟基在葱醍母核上位置不同,羟基葱醍可分为(大黄素型)和(茜草素
型)两种。
11.Borntr/er反应主要用于检查中药中是否含(羟基慈醛)及其(昔类)化
合物。
12.天然药物中的苯醛主要是(对苯醍)。
13.天然醛类化合物集中分布于(蓼科)、(茜草科)(豆科)等植物中。
14.天然药物大黄、何首乌、丹参、芦荟等中的中药成分都是(醍)类化合物。
15.对亚硝基-二甲苯胺反应常用于检查植物中是否含(慈酮)的专属性反应。
16.游离恿醍的分离常用(PH梯度萃取法)和(液相色谱法)两种方法。
17.用色谱法分离游离羟基意醍衍生物时常用的吸附剂为(硅胶)。
18.醍类结构中谈基上的氧原子有微弱的碱性,可与强酸形成(氧盐)。
19.游离醍类化合物一般具有(升华性)。
20.小分子的苯能和蔡醒具有(挥发性)。
三、单选
1.胡桃醍结构类型属于(C)
A.对苯醍B邻苯SSCa禁配DB蔡醍E慈醍
2.番泻昔A中的2葱醒母核的连接位置为(D)
ACi—CiBC4—C4CC6-C6DCm—Cm
3.大黄素型慈醍母核上的羟基分布情况是(D)
A在一个苯环的B位B在两个苯环的B位C在一个苯环的a位或B位D在两个苯环
的a位或0位
4.下列慈醍类化合物中,酸性强弱顺序是(A)
A大黄酸>大黄素〉芦荟大黄素〉大黄酚
B大黄素〉芦荟大黄素〉大黄酸>大黄酚
C大黄酸>芦荟大黄素〉大黄素〉大黄酚
D大黄酚>芦荟大黄素〉大黄素〉大黄酸
E大黄酸〉大黄素>大黄酚〉芦荟大黄素
5.下列化合物属于蔡醍的是(A)
A紫草素B大黄素C番泻甘D茜草素E单参新醍甲
6B-OH葱醍酸性强于a-OH,其原因是(A)
Aa-0H与堤基形成分子内氢键B6-0H空间效应大于a-0H
Ca-0H间效应大于B-OHDB-0H与线基形成分子内氢键
7.下列化合物均具有升华性,除了(A)
A番泻昔B大黄素C茜草素D大黄酚E1,8二羟基恿醒
8.番泻昔属于(C)
A大黄素型慈醍衍生物B茜草素型慈醍衍生物C二意酮衍生物D二慈醍衍生物E慈酮
衍生物
9.下列反应中用于鉴别羟基慈醍类化合物的是(B)
A无色亚甲蓝反应B碱液呈色反应C活性次甲基试剂反应DMolish反应
E对亚硝基二甲苯胺反应
10.下列反应中用于鉴别恿酮类化合物的是(E)
A无色亚甲蓝反应B碱液呈色反应C活性次甲基试剂反应DMolish反应
E对亚硝基二甲苯胺反应
11.无色亚甲蓝反应用于检识(D)
AmB香豆素C黄酮类D蔡醍E生物碱
12.下列化合物不溶于水和乙醇的是(B)
A红景天昔B芦荟昔C苦杏仁昔D天麻甘E茜草素
13.属于二慈酮背的是(B)
A芦荟苜B番泻甘C紫草素D二氢丹参配E丹参素
四、多选
1.下列化合物中含酶类化合物较多的科有(ABDE)
A茜草科B蓼科C禾本科D百合科E豆科
2.属于慈酿类化合物的是(CDE)
A紫草素B单参新醍甲C大黄素D芦荟大黄素E茜草素
3.可以用水蒸气蒸谯法提取的成分是(AC)
A紫草素B单参新醍甲C异紫草素D番泻昔E茜草素
4.下列化合物遇碱显黄色,需经氧化后才显红色的是(BCD)
A羟基慈酿B慈酚C慈酮D二慈酮E羟基慈酿
5.若用5%碳酸钠从含游离葱醍的乙酸溶液中萃取,萃取液中可能含有下列成分(ABD)
A含两个以上B-OHli醍B含一个B-OH恿醵C含两个以上a-OH意醍D含竣基恿醍
E含一个a-011意含
6.无色亚甲蓝反应用于检识(D、E)
A葱醍B香豆素C黄酮类D蔡醍E苯醍
7.番泻首A的结构特点是(BCDE)
A为二葱醍类化合物B为二慈酮类化合物C有二个一COOHD有二个glcE二意酮
核为中位连接,即10—10'位连接
8.醍类化合物理化性质为(BCDE)
A无色结晶B多为有色结晶C游离醍类多有升华性D小分子苯品和蔡醍具有挥发
性E游离恿酿能溶于醇、苯等有机溶剂,难溶于水。
9.醍类化合物按结构分类有(ACDE)
A苯醍B查尔酮C蔡酿D菲醒E意醒
10.属于慈醍类化合物的是(CDE)
A紫草素B丹参新醛甲C大黄素D芦荟大黄素E茜草素
五、简述
1.简述慈醒类化合物的生物活性
(1)泻下作用(2)抗菌作用(3)抗癌作用
2.比较化合物3,6-二羟基意醍、3-羟基葱醍和1,2-二羟基慈醍的酸性大小
3,6-二羟基意醍>3-羟基慈醍>1,2-二羟基慈龌的酸性大小
3.比较下列化合物的酸性大小:
大黄酚R1=HR2=CH3
大黄素R1=OHR2=CH3
芦荟大黄素R1=HR2=CH2OH
大黄酸R1=HR2=COOH
大黄素甲醛R1=OCH3R2=CH3
A大黄酸>大黄素〉芦荟大黄素〉大黄素甲醛〉大黄酚
4.比较下列化合物的酸性大小:
C>A>B
5.简述配类化合物的酸性顺序。
-C00H>2个以上B-0H>一个13-0H>两个a-0H>一个a-OH
六、论述
1.试述大黄中大黄酸和大黄素的提取分离工艺
大黄粉
pO%H2s。4和苯(1:5)回流
i-----------------------
苯溶液水层
适当浓缩以25%NaHCCh萃取
NaHCCh溶液层苯层
瞿化|5%NaHCCh萃取
黄色|冗淀
眦咤重结晶
Na2cCh溶液苯层
大黄懒
酸化
黄色玳淀
y比咤重结晶
大黄素
第六章黄酮类化合物
一、名词解释:
261、黄酮类化合物:泛指两个苯环通过三碳链相互连接而成的一系列化合物。
262、交叉共规体系:两个双键互不共辆。但分别与第三个双键共轨所形成的体系。
263、查耳酮:开环的黄酮
264、花色素:是一类以离子形式存在的色原烯的衍生物。
265、异黄酮:3-位苯基黄酮
266、二氢黄酮:还原型黄酮
267、黄酮醇类:B环与色原酮环C2位相连接,C环为Y口比喃酮环。
268、黄酮甘类:与糖结合的黄酮。
269橙酮类:五元环酮
270、盐酸一镁粉反应:鉴定黄酮类化合物,将试样溶于甲醇或乙醇中,加入少许镁粉振摇,
再加几滴浓盐酸呈色。
271、错盐一枸椽酸反应:鉴定3-或5-0H黄酮,黄色。
272、SbCL反应:鉴定查耳酮
273、氨性氯化锢反应:鉴定3'4邻二0H黄酮
274、Gibbs反应:鉴定5-0H对位活泼H黄酮
二、填空题:
275、目前黄酮类化合物是泛指两个(苯)环,通过(C3)链相连,具有(2-苯基色原酮)
基本结构的一系列化合物。
276、因这一类化合物大都呈(黄色)色,且具有(默基)基团,故称黄酮。
277、黄酮类化合物在植物体内主要以(背)的形式存在,少数以(背元)的形式存在。
278、黄酮类化合物的生理作用是多种多样的,如(降压)和(消炎)作用。
279、游离的黄酮类化合物多为(结晶)性固体。
280、黄酮类化合物的颜色与分子结构中是否存在(交叉共物体系)有关。
281、色原酮本身(无)色,但在2一位上引入(苯)基后就有颜色。
282、黄酮类化合物在7一位引入(-OH)基团,使颜色加深。
283、黄酮类化合物在4一位引入(-OH)基团,使颜色加深。
284、如果(双健)氢化,则(交叉共轨体系)中断,故二氢黄酮醇(无)色。
286、异黄酮的共轨体系被(破坏),故呈(微黄)色。
287、查耳酮分子中存在(交叉共轨体系)结构,故呈(黄)色。
288、花色素的颜色随(pH)改变。一般(小与7)时显红色,(大与8.5)时显蓝色,
(等于8.5)时显紫色。
289、橙酮分子中存在(共粗体系)结构,故呈(黄)色。
290、游离黄酮类化合物一般难溶或不溶于(水)中,可溶于(乙醇)、(正丁醇)及(氯
仿)中。
291、游离黄酮类化合物一般分子呈平面型,它在水中溶解的程度(小与)与非平面型分子。
例如(二氢黄酮)在水中溶解大与(黄酮)。
292、花色素因以(离子型)形式存在,具有(离子)的通性,故水溶性(强
294、黄酮首元分子中引入甲基后,水溶性(减小),引入甲基越多,其水溶性越(小)。
295、黄酮昔元分子中引入羟基后,水溶性增(大),引入羟基越多,其水溶性越(强)。
而羟基甲基化后,其水溶性(减弱)«
296、黄酮昔一般溶于(水)、(丙酮)及(正丁醇)等中,而难溶或不溶于(氯仿)、(乙醛)
等有机溶剂中。
297、黄酮类化合物因分子中具有(酚羟基)而显酸性。
298、黄酮类化合物因分子中具有(黑基)而显弱碱性。
299、黄酮类化合物因分子中具有(酚羟基)而显酸性。其酸性强弱顺序为:(7-OH)
大与(3-OH)、(5-OH)。
300、黄酮类化合物的酸性强弱顺序为:7-位羟基黄酮酸性(>)5-位羟基黄酮酸性。
301、黄酮类化合物的酸性强弱顺序为:3-位羟基黄酮酸性(<)6-位羟基黄酮酸性。
302、黄酮类化合物的酸性强弱顺序为:5-位羟基黄酮酸性(<)6-位羟基黄酮酸性。
303、黄酮类化合物的酸性强弱顺序为:7-位羟基黄酮酸性(>)3:位羟基黄酮酸性。
304、黄酮类化合物的酸性强弱顺序为:7、4-位羟基黄酮酸性(>)7-位羟基黄酮酸性。
305、黄酮类化合物的酸性强弱顺序为:4'-位羟基黄酮酸性(>)6-位羟基黄酮酸性。
306、(7-、4--OH)黄酮可溶于5%NaHCO3水溶液中。
307、(7-4--OH)黄酮可溶于5%NaHCCh水溶液中。(4二OH)黄酮可溶
于5%Na2cCh水溶液中。
308、(7-、4-二OH)黄酮可溶于5%NaHCO3水溶液中。(4一OH)黄酮可溶于
5%Na2c03水溶液中。(3-OH)黄酮可溶于5%NaOH水溶液中。
309、(7-.4--OH潢酮可溶于5%NaHCCh水溶液中。(4:一OH)黄酮可溶于5%Na2c
水溶液中。(6-OH)黄酮可溶于0.2%NaOH水溶液中。仅有(5-OH)黄酮酸性最弱,可
溶于4%NaOH水溶液中。
310、黄酮醇类与HC1—Mg粉反应呈(红)色。
311、二氢黄酮类与HC1—Mg粉反应呈(红)色。
312、二氢黄酮醇类与HC1—Mg粉反应呈(红)色。
313、异黄酮类与HCl-Mg粉反应呈(红)色。
314、查耳酮类与HCl-Mg粉反应呈(黄)色。
315、噢弄类与HC1—Mg粉反应呈(黄)色。
316、黄酮类与HC1—Mg粉反应呈(红)色。
317、具有(3-OH)、(5-OH)(邻二酚OH)结构的黄酮类化合物,可与金属盐发生络合
反应。
318、具有(3-OH)、(5-OH)(邻二酚OH)结构的黄酮类化合物,可与金属盐发生络合
反应。常用的铝盐是(三氯化铝)。
319、具有(3-OH)、(5-OH)(邻二酚OH)结构的黄酮类化合物,可与金属盐发生络合
反应•常用的铅盐是(醋酸铅)。
320、具有(3-OH)、(5-OH)(邻二酚OH)结构的黄酮类化合物,可与金属盐发生络合
反应。常用的镁盐是(乙酸镁)。
321、二氯氧错一枸椽酸反应黄色不褪的黄酮类化合物是(3-OH),黄色褪去的黄酮类化合
物是(5-OH)。因(3-OH)形成的络合物较(5-OH)形成的络合物稳定。
322、黄酮类化合物分子中如果有(3\4'--OH)的结构,则可与氨性氯化电思试剂反应。
323、黄酮类化合物分子中如果有(3\4'--OH)的结构,则可与氨性氯化锢试剂反应,
生成(黑色)色沉淀。
324、3\4一二羟基黄酮可与氨性氯化锢试剂反应,生成(黑色)色沉淀。
325、黄酮甘类以及极性较大的昔元,一般可用(热水)、(乙醇)和(正丁醇)进行提取。
326、多数黄酮昔元宜用极性较(大)的溶剂,如(乙醇)、(乙酸乙酯)等来提取。
327、多数黄酮首元宜用极性较(大、水、乙醇)的溶剂,如(水)、(乙醇)等来提取。
328、多甲基黄酮昔元,可用(苯)提取。
329、黄酮类化合物大多具有(酚羟基),可被聚酰胺吸附。
330、在中药的醇提液中,加入饱和的中性醋酸铅水溶液,可使具有(邻二酚羟基)黄酮类
化合物沉淀析出。
331、具有(3-OH、5-OH、邻二酚OH)、(5-OH)和(邻二酚OH)的黄酮类化合物不
能用氧化铝进行吸附层析。
332、用葡聚糖凝胶分离黄酮昔时,主要靠(分子筛)作用,洗脱时一般是按(分子量的大
小)的顺序流出柱体。
333、用葡聚糖凝胶分离黄酮昔时,主要靠(分子筛)作用,洗脱时一般是按(分子量的大
小)的顺序流出柱体;而分离昔元时,主要靠(吸附)作用;游离酚羟基的数目愈(多),
则吸附愈(强),愈(难)洗脱。
335、芦丁是(黄酮)类化合物。在中草药(槐米)中含量最高,常用(碱溶酸沉)法提取。
336、黄酮类化合物用层析法分离时,用(聚酰胺)为吸附剂效果最好。
337、用聚酰胺层析分离黄酮类成分,用醇由稀到浓洗脱时,查耳酮往往比相应的二氢黄酮
(难)被洗脱。
338、用聚酰胺层析分离黄酮类成分,用醇由稀到浓洗脱时,首元往往比相应的背(难)被
洗脱。
339、用聚酰胺层析分离黄酮类成分,用醇由稀到浓洗脱时,单糖首往往比相应的三糖甘(难)
被洗脱。
340、某黄酮类化合物加氯化氧错试剂显黄色,滴加枸椽酸后黄色消褪,表明该化合物具有
(5-OH)基团。
341、异黄酮主要存在于(豆)科植物中。
342、黄酮类化合物在紫外灯下一般显(褐)色荧光。
343、30%乙醇、95%乙醇、氢氧化钠水溶液、尿素水溶液、水,五种溶剂在聚酰胺柱层析
上对黄酮类化合物洗脱能力由强到弱的顺序为(尿素、氢氧气钠、95%乙醇、30%乙醇、水)o
344、氨性氯化锢用来检查黄酮类化合物中是否有(3、4;-OH)存在。
345、与五氯化锌的四氯化碳溶液反应显红色或紫红色沉淀者为(查耳酮)类化合物。
346、聚酰胺与不同类型(黄酮、黄酮醇、二氢黄酮醇、异黄酮)黄酮类化合物产生氢键吸
附的强弱顺序为:(黄酮醇)大与(黄酮)大与(二氢黄酮醇)大与(异黄酮)。
347、用纸层析来检识黄酮类化合物中昔元时,通常用(氯仿、乙酸乙酯)展开剂,而检识
昔时用(乙酸乙酯)展开剂。
348、影响聚酰胺吸附力强弱因素与黄酮化合物分子中形成(氢键)基团数目有关,形成(氢
键)数目越(多),则吸附力越(强)。
349、芹菜甘属(黄酮类)化合物,其昔元是(棚皮素)。
350、黄苓甘、汉黄苓甘是中药(黄苓)中的主要有效成分,属(黄酮)化合物。
351、黄酮醇类化合物以(叶)和(果)最为常见。
352、葛根素属(异黄酮、双黄酮)化合物,银杏素属(双黄酮)化合物。
三、选择题
353、黄酮类化合物的基本碳架是(C)。
ACe—Cfi—C3BCf1—Cfi—CeCC6—C3—C6DCe—C3EC3—Cg—C3
354、与2'-羟基查耳酮互为异构体的是(A)。
A二氢黄酮B花色素C黄酮醇D黄酮E异黄酮
355、黄酮类化合物呈黄色时结构的特点是(C)。
A具有助色团B具有色原酮C具有2-苯基色原酮和助色团D具有黄烷醇和助色团
E具有色原酮和助色团
356、水溶性最大的黄酮类化合物是(B)。
A黄酮B花色素C二氢黄酮D查耳酮E异黄酮
357、不属于平面型结构的黄酮类化合物是(E
A黄酮醇B黄酮C花色素D查耳酮E二氢黄酮
358、酸性最强的黄酮类化合物是(B)。
A5-羟基黄酮B4--羟基黄酮C3-羟基黄酮D3.-羟基黄酮E4-羟基二氢黄酮
359、酸性最弱的黄酮类化合物是(A)。
A5-羟基黄酮B7-羟基
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