2023届高考化学人教版一轮复习高考必考大题专练(二)化学原理综合应用题

高考必考大题专练(二)化学原理综合应用题(A组)1．[2021·广东卷，19]我国力争于2030年前做到碳达峰，2060年前实现碳中和。CH4与CO2重整是CO2利用的研究热点之一。该重整反应体系主要涉及以下反应：a)CH4(g)＋CO2(g)⇌2CO(g)＋2H2(g)ΔH1b)CO2(g)＋H2(g)⇌CO(g)＋H2O(g)ΔH2c)CH4(g)⇌C(s)＋2H2(g)ΔH3d)2CO(g)⇌CO2(g)＋C(s)ΔH4e)CO(g)＋H2(g)⇌H2O(g)＋C(s)ΔH5(1)根据盖斯定律，反应a的ΔH1＝________(写出一个代数式即可)。(2)上述反应体系在一定条件下建立平衡后，下列说法正确的有________。A．增大CO2与CH4的浓度，反应a、b、c的正反应速率都增加B．移去部分C(s)，反应c、d、e的平衡均向右移动C．加入反应a的催化剂，可提高CH4的平衡转化率D．降低反应温度，反应a～e的正、逆反应速率都减小(3)一定条件下，CH4分解形成碳的反应历程如图1所示。该历程分________步进行，其中，第________步的正反应活化能最大。(4)设Keq\o\al(\s\up1(r),\s\do1(p))为相对压力平衡常数，其表达式写法：在浓度平衡常数表达式中，用相对分压代替浓度。气体的相对分压等于其分压(单位为kPa)除以p0(p0＝100kPa)。反应a、c、e的lnKeq\o\al(\s\up1(r),\s\do1(p))随eq\f(1,T)(温度的倒数)的变化如图2所示。①反应a、c、e中，属于吸热反应的有________(填字母)。②反应c的相对压力平衡常数表达式为Keq\o\al(\s\up1(r),\s\do1(p))＝________。③在图2中A点对应温度下、原料组成为n(CO2)∶n(CH4)＝1∶1、初始总压为100kPa的恒容密闭容器中进行反应，体系达到平衡时H2的分压为40kPa。计算CH4的平衡转化率，写出计算过程：________________________。(5)CO2用途广泛，写出基于其物理性质的一种用途：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。2．[2021·河北卷，16(节选)]当今，世界多国相继规划了碳达峰、碳中和的时间节点，因此，研发二氧化碳利用技术、降低空气中二氧化碳含量成为研究热点。(1)大气中的二氧化碳主要来自于煤、石油及其他含碳化合物的燃烧。已知25℃时，相关物质的燃烧热数据如下表：物质H2(g)C(石墨，s)C6H6(l)燃烧热ΔH(kJ·mol－1)－285.8－393.5－3267.5则25℃时H2(g)和C(石墨，s)生成C6H6(l)的热化学方程式为__________________。(2)雨水中含有来自大气的CO2，溶于水中的CO2进一步和水反应，发生电离：①CO2(g)⇌CO2(aq)②CO2(aq)＋H2O(l)⇌H＋(aq)＋HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))(aq)25℃时，反应②的平衡常数为K0溶液中CO2的浓度与其在空气中的分压成正比(分压＝总压×物质的量分数)，比例系数为ymol·L－1·kPa－1，当大气压强为pkPa，大气中CO2(g)的物质的量分数为x时，溶液中H＋浓度为________mol·L－1(写出表达式，考虑水的电离，忽略HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))的电离)。(3)105℃时，将足量的某碳酸氢盐(MHCO3)固体置于真空恒容容器中，存在如下平衡：2MHCO3(s)eq\o(,\s\up7(△))M2CO3(s)＋H2O(g)＋CO2(g)上述反应达平衡时体系的总压为46kPa。保持温度不变，开始时在体系中先通入一定量的CO2(g)，再加入足量MHCO3(s)，欲使平衡时体系中水蒸气的分压小于5kPa，CO2(g)的初始压强应大于______kPa。(4)我国科学家研究Li－CO2电池，取得了重大科研成果。回答下列问题：①Li－CO2电池中，Li为单质锂片，则该电池中的CO2在________(填“正”或“负”)极发生电化学反应。研究表明，该电池反应产物为碳酸锂和单质碳，且CO2电还原后与锂离子结合形成碳酸锂按以下4个步骤进行，写出步骤Ⅲ的离子方程式。Ⅰ.2CO2＋2e－=C2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))Ⅱ.C2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))=CO2＋COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(2))Ⅲ.________________________Ⅳ.COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))＋2Li＋=Li2CO3②研究表明，在电解质水溶液中，CO2气体可被电化学还原。CO2在碱性介质中电还原为正丙醇(CH3CH2CH2OH)的电极反应方程式为________________________。3．[2020·全国卷Ⅱ，28(2)(3)]天然气的主要成分为CH4，一般还含有C2H6等烃类，是重要的燃料和化工原料。(2)高温下，甲烷生成乙烷的反应如下：2CH4eq\o(→,\s\up7(高温))C2H6＋H2。反应在初期阶段的速率方程为：r＝k×cCH4，其中k为反应速率常数。①设反应开始时的反应速率为r1，甲烷的转化率为α时的反应速率为r2，则r2＝__________r1。②对于处于初期阶段的该反应，下列说法正确的是__________。A．增加甲烷浓度，r增大B．增加H2浓度，r增大C．乙烷的生成速率逐渐增大D．降低反应温度，k减小(3)CH4和CO2都是比较稳定的分子，科学家利用电化学装置实现两种分子的耦合转化，其原理如图所示：①阴极上的反应式为____________________________________________。②若生成的乙烯和乙烷的体积比为2∶1，则消耗的CH4和CO2体积比为______。4．CO2/HCOOH循环在氢能的贮存/释放、燃料电池等方面具有重要应用。(1)CO2催化加氢。在密闭容器中，向含有催化剂的KHCO3溶液(CO2与KOH溶液反应制得)中通入H2生成HCOO－，其离子方程式为__________________________；其他条件不变，HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))转化为HCOO－的转化率随温度的变化如图1所示。反应温度在40℃～80℃范围内，HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))催化加氢的转化率迅速上升，其主要原因是________________________________。(2)HCOOH燃料电池。研究HCOOH燃料电池性能的装置如图2所示，两电极区间用允许K＋、H＋通过的半透膜隔开。①电池负极电极反应式为________________________；放电过程中需补充的物质A为________(填化学式)。②图2所示的HCOOH燃料电池放电的本质是通过HCOOH与O2的反应，将化学能转化为电能，其反应的离子方程式为________________________________。(3)HCOOH催化释氢。在催化剂作用下，HCOOH分解生成CO2和H2可能的反应机理如图3所示。①HCOOD催化释氢反应除生成CO2外，还生成________(填化学式)。②研究发现：其他条件不变时，以HCOOK溶液代替HCOOH催化释氢的效果更佳，其具体优点是______________。化学原理综合应用题(B组)1．[2021·湖南卷，16]氨气中氢含量高，是一种优良的小分子储氢载体，且安全、易储运，可通过下面两种方法由氨气得到氢气。方法Ⅰ.氨热分解法制氢气相关化学键的键能数据在一定温度下，利用催化剂将NH3分解为N2和H2。回答下列问题：(1)反应2NH3(g)⇌N2(g)＋3H2(g)ΔH＝________kJ·mol－1；(2)已知该反应的ΔS＝198.9J·mol－1·K－1，在下列哪些温度下反应能自发进行？________(填标号)；A.25℃B．125℃C.225℃D．325℃(3)某兴趣小组对该反应进行了实验探究。在一定温度和催化剂的条件下，将0.1molNH3通入3L的密闭容器中进行反应(此时容器内总压为200kPa)，各物质的分压随时间的变化曲线如图所示。①若保持容器容积不变，t1时反应达到平衡，用H2的浓度变化表示0～t1时间内的反应速率v(H2)＝________mol·L－1·min－1(用含t1的代数式表示)；②t2时将容器容积迅速缩小至原来的一半并保持不变，图中能正确表示压缩后N2分压变化趋势的曲线是________(用图中a、b、c、d表示)，理由是________________________________________________________________________________________________________________________________________________；③在该温度下，反应的标准平衡常数Kθ＝________[已知：分压＝总压×该组分物质的量分数，对于反应dD(g)＋eE(g)⇌gG(g)＋hH(g)Kθ＝eq\f(\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(pG,pθ)))g·\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(pH,pθ)))h,\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(pD,pθ)))d·\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(pE,pθ)))e)，其中pθ＝100kPa，pG、pH、pD、pE为各组分的平衡分压]。方法Ⅱ.氨电解法制氢气利用电解原理，将氨转化为高纯氢气，其装置如图所示。(4)电解过程中OH－的移动方向为________________(填“从左往右”或“从右往左”)；(5)阳极的电极反应式为________________________________________。2．[2021·浙江卷，29]“氯碱工业”以电解饱和食盐水为基础制取氯气等产品，氯气是实验室和工业上的常用气体。请回答：(1)电解饱和食盐水制取氯气的化学方程式是__________________________。(2)下列说法不正确的是________。A.可采用碱石灰干燥氯气B.可通过排饱和食盐水法收集氯气C.常温下，可通过加压使氯气液化而储存于钢瓶中D.工业上，常用氢气和氯气反应生成的氯化氢溶于水制取盐酸(3)在一定温度下，氯气溶于水的过程及其平衡常数为：Cl2(g)⇌Cl2(aq)K1＝eq\f(c（Cl2）,p)Cl2(aq)＋H2O(l)⇌H＋(aq)＋Cl－(aq)＋HClO(aq)K2其中p为Cl2(g)的平衡压强，c(Cl2)为Cl2在水溶液中的平衡浓度。①Cl2(g)⇌Cl2(aq)的焓变ΔH1________0(填”>”“＝”或“<”)。②平衡常数K2的表达式为K2＝______。③氯气在水中的溶解度(以物质的量浓度表示)为c，则c＝______。(用平衡压强p和上述平衡常数表示，忽略HClO的电离)(4)工业上，常采用“加碳氯化”的方法以高钛渣(主要成分为TiO2)为原料生产TiCl4，相应的化学方程式为：Ⅰ.TiO2(s)＋2Cl2(g)⇌TiCl4(g)＋O2(g)ΔHⅠ＝181kJ·mol－1，KⅠ＝3.4×10－29Ⅱ.2C(s)＋O2(g)⇌2CO(g)ΔHⅡ＝－221kJ·mol－1，KⅡ＝1.2×1048结合数据说明氯化过程中加碳的理由：____________。(5)在一定温度下，以I2为催化剂，氯苯和Cl2在CS2中发生平行反应，分别生成邻二氯苯和对二氯苯，两产物浓度之比与反应时间无关。反应物起始浓度均为0.5mol·L－1，反应30min测得氯苯15%转化为邻二氯苯，25%转化为对二氯苯。保持其他条件不变，若要提高产物中邻二氯苯的比例，可采用的措施是________。A.适当提高反应温度B．改变催化剂C.适当降低反应温度D．改变反应物浓度3．水是“生命之基质”，是“永远值得探究的物质”。(1)关于反应H2(g)＋eq\f(1,2)O2(g)=H2O(l)，下列说法不正确的是________。A.焓变ΔH<0，熵变ΔS<0B.可以把反应设计成原电池，实现能量的转化C.一定条件下，若观察不到水的生成，说明该条件下反应不能自发进行D.选用合适的催化剂，有可能使反应在常温常压下以较快的速率进行(2)①根据H2O的成键特点，画出与图1中H2O分子直接相连的所有氢键(O－H…O)。②将一定量水放入抽空的恒容密闭容器中，测定不同温度(T)下气态、液态水平衡共存[H2O(l)⇌H2O(g)]时的压强(p)。在图2中画出从20℃开始经过100℃的p随T变化关系示意图(20℃时的平衡压强用p1表示)。(3)水在高温高压状态下呈现许多特殊的性质。当温度、压强分别超过临界温度(374.2℃)、临界压强(22.1MPa)时的水称为超临界水。①与常温常压的水相比，高温高压液态水的离子积会显著增大。解释其原因________________________________________________________________________________________________________________________________________________。②如果水的离子积Kw从1.0×10－14增大到1.0×10－10，则相应的电离度是原来的________倍。③超临界水能够与氧气等氧化剂以任意比例互溶，由此发展了超临界水氧化技术。一定实验条件下，测得乙醇的超临界水氧化结果如图3、图4所示，其中x为以碳元素计的物质的量分数，t为反应时间。下列说法合理的是________。A.乙醇的超临界水氧化过程中，一氧化碳是中间产物，二氧化碳是最终产物B.在550℃条件下，反应时间大于15s时，乙醇氧化为二氧化碳已趋于完全C.乙醇的超临界水氧化过程中，乙醇的消耗速率或二氧化碳的生成速率都可以用来表示反应的速率，而且两者数值相等D.随温度升高，xCO峰值出现的时间提前，且峰值更高，说明乙醇的氧化速率比一氧化碳氧化速率的增长幅度更大(4)以铂阳极和石墨阴极设计电解池，通过电解NH4HSO4溶液产生(NH4)2S2O8，再与水反应得到H2O2，其中生成的NH4HSO4可以循环使用。①阳极的电极反应式是___________________________________________。②制备H2O2的总反应方程式是__________________________________________。4．CO2的资源化利用能有效减少CO2排放，充分利用碳资源。(1)CaO可在较高温度下捕集CO2，在更高温度下将捕集的CO2释放利用。CaC2O4·H2O热分解可制备CaO，CaC2O4·H2O加热升温过程中固体的质量变化如图1。①写出400～600℃范围内分解反应的化学方程式：________________________________________________________________________。②与CaCO3热分解制备的CaO相比，CaC2O4·H2O热分解制备的CaO具有更好的CO2捕集性能，其原因是__________________________________________。(2)电解法转化CO2可实现CO2资源化利用。电解CO2制HCOOH的原理示意图如图2。①写出阴极CO2还原为HCOO－的电极反应式：________________________。②电解一段时间后，阳极区的KHCO3溶液浓度降低，其原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)CO2催化加氢合成二甲醚是一种CO2转化方法，其过程中主要发生下列反应：反应Ⅰ：CO2(g)＋H2(g)=CO(g)＋H2O(g)ΔH＝41.2kJ·mol－1反应Ⅱ：2CO2(g)＋6H2(g)=CH3OCH3(g)＋3H2O(g)ΔH＝－122.5kJ·mol－1在恒压，CO2和H2的起始量一定的条件下，CO2平衡转化率和平衡时CH3OCH3的选择性随温度的变化如图3。其中：CH3OCH3的选择性＝eq\f(2×CH3OCH3的物质的量,反应的CO2的物质的量)×100%①温度高于300℃，CO2平衡转化率随温度升高而上升的原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。②220℃时，在催化剂作用下CO2与H2反应一段时间后，测得CH3OCH3的选择性为48%(图中A点)。不改变反应时间和温度，一定能提高CH3OCH3选择性的措施有________________________________________________________________________________________________________________________________________________。高考必考大题专练（二）化学原理综合应用题（A组）1．解析：（1）由题给反应方程式可知，反应a可由反应c－d或反应b＋c－e得到，故根据盖斯定律，ΔH1＝ΔH3－ΔH4或ΔH1＝ΔH2＋ΔH3－ΔH5。（2）增大CO2的浓度，反应a、b的正反应速率增加；增大CH4的浓度，反应a、c的正反应速率增加，A正确。由于C（s）是固体，移去部分C（s），平衡不移动，B错误。催化剂只能改变反应速率，不影响化学平衡移动，则不能提高CH4的平衡转化率，C错误。降低反应温度，正、逆反应速率均减小，D正确。故选AD。（3）由题图1可知，反应分为CH4eq\o(→,\s\up7(1))CH3＋Heq\o(→,\s\up7(2))CH2＋2Heq\o(→,\s\up7(3))CH＋3Heq\o(→,\s\up7(4))C＋4H4个步骤，其中第4步的正反应活化能最大。（4）①由题图2可知，反应a、c的Keq\o\al(\s\up1(r),\s\do1(p))随T升高而增大，故a、c均为吸热反应。反应e的Keq\o\al(\s\up1(r),\s\do1(p))随T升高而减小，故e为放热反应。②由于C（s）是固体，因此反应c的相对压力平衡常数表达式为Keq\o\al(\s\up1(r),\s\do1(p))＝eq\f(\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f(p（H2）,p0)))\s\up12(2),\f(p（CH4）,p0))＝eq\f(p2（H2）,p（CH4）·p0)。③由题图2可知，A点对应温度下反应c的lnKeq\o\al(\s\up1(r),\s\do1(p))＝0，即Keq\o\al(\s\up1(r),\s\do1(p))＝eq\f(p2（H2）,p（CH4）·p0)＝1，p（CH4）＝eq\f(p2（H2）,p0)＝eq\f(（40kPa）2,100kPa)＝16kPa，根据反应条件，可知二氧化碳与甲烷物质的量之比等于压强之比，则p初始（CH4）＝eq\f(1,1＋1)×100kPa＝50kPa，则CH4的平衡转化率为eq\f(50kPa－16kPa,50kPa)×100%＝68%。（5）CO2经加压、降温可转化为干冰，干冰常用于制冷剂、人工降雨等。答案：（1）ΔH3－ΔH4（或ΔH2＋ΔH3－ΔH5）（2）AD（3）44（4）①ac②eq\f(p2（H2）,p（CH4）·p0)③由题图2中A点对应温度下反应c的lnKeq\o\al(\s\up1(r),\s\do1(p))＝0，即Keq\o\al(\s\up1(r),\s\do1(p))＝eq\f(p2（H2）,p（CH4）·p0)＝1，p（CH4）＝eq\f(p2（H2）,p0)＝eq\f(（40kPa）2,100kPa)＝16kPa，p初始（CH4）＝100kPa×eq\f(1,2)＝50kPa，CH4的平衡转化率为eq\f(50kPa－16kPa,50kPa)×100%＝68%（5）干冰做制冷剂、人工降雨等（合理即可）2．解析：（1）由题给燃烧热数据可得，①H2（g）＋eq\f(1,2)O2（g）=H2O（l）ΔH1＝－285.8kJ·mol－1，②C（石墨，s）＋O2（g）=CO2（g）ΔH2＝－393.5kJ·mol－1，③C6H6（l）＋eq\f(15,2)O2（g）=6CO2（g）＋3H2O（l）ΔH3＝－3267.5kJ·mol－1，根据盖斯定律，目标方程式可由3×①＋6×②－③得到，其ΔH＝（－285.8kJ·mol－1）×3＋（－393.5kJ·mol－1）×6－（－3267.5kJ·mol－1）＝＋49.1kJ·mol－1，故H2（g）与C（石墨，s）生成C6H6（l）的热化学方程式为3H2（g）＋6C（石墨，s）=C6H6（l）ΔH＝＋49.1kJ·mol－1。（2）溶液中CO2的浓度与其在空气中的分压成正比，比例系数为ymol·L－1·kPa－1，因此当大气压强为pkPa，大气中CO2（g）的物质的量分数为x时，溶液中CO2（aq）浓度为ypxmol·L－1。设溶液中H＋浓度为amol·L－1，由反应②CO2（aq）＋H2O（l）=H＋（aq）＋HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))（aq），可得c（HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))）＝c（H＋）＝amol·L－1，c[CO2（aq）]＝ypxmol·L－1，则K＝eq\f(a2,ypx)，解得a＝eq\r(Kypx)。（3）平衡体系总压为46kPa，则由2MHCO3（s）eq\o(,\s\up7(△))M2CO3（s）＋H2O（g）＋CO2（g）可得p（H2O）＝p（CO2）＝23kPa，Kp＝23×23。若保持温度不变，设开始先通入CO2的压强为xkPa，平衡时水蒸气分压为5kPa时，可列“三段式”：2MHCO3（s）eq\o(,\s\up7(△))M2CO3（s）＋H2O（g）＋CO2（g）起始/kPa0x转化/kPa55平衡/kPa55＋xKp＝23×23＝5×（5＋x），解得x＝100.8，故为使平衡时水蒸气分压小于5kPa，CO2（g）初始压强应大于100.8kPa。（4）Li－CO2电池的总反应式为4Li＋3CO2=2Li2CO3＋C。①电池中，锂为负极，CO2在正极发生电化学反应，由电池总反应式可得正极反应为3CO2＋4e－＋4Li＋=2Li2CO3＋C；结合步骤Ⅰ、Ⅱ、Ⅳ，可得步骤Ⅲ的离子方程式为2COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(2))＋CO2=2COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))＋C。②介质呈碱性，应用OH－配平，CO2在碱性介质中电还原为正丙醇，电极反应方程式为3CO2＋18e－＋13H2O=CH3CH2CH2OH＋18OH－。答案：（1）3H2（g）＋6C（石墨，s）=C6H6（l）ΔH＝＋49.1kJ·mol－1（2）eq\r(K2ypx)（3）100.8（4）①正2COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(2))＋CO2=2COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))＋C②3CO2＋18e－＋13H2O=CH3CH2CH2OH＋18OH－3．解析：（2）①反应初始时可认为cCH4＝1mol·L－1，则根据初期阶段的速率方程可知k＝r1，当CH4的转化率为α时，cCH4＝（1－α）mol·L－1，则此时r2＝（1－α）r1。②由r＝k×cCH4可知，CH4的浓度越大，反应速率r越大，A项正确；增加H2浓度，CH4的浓度减小或不变，则r减小或不变，B项错误；随着反应的进行，CH4的浓度逐渐减小，则反应速率逐渐减小，C项错误；降低温度，该反应进行非常缓慢甚至停止，即k也随着减小，D项正确。（3）①结合图示可知CO2在阴极发生还原反应生成CO，即阴极上的反应式为CO2＋2e－=CO＋O2－。②设生成C2H4和C2H6的物质的量分别为2mol和1mol，则反应中转移电子的物质的量为4mol×2＋2mol×1＝10mol，根据碳原子守恒，可知反应的CH4为6mol；则由CO2→CO转移10mol电子，需消耗5molCO2，则反应中消耗CH4和CO2的体积比为6∶5。答案：（2）①（1－α）②AD（3）①CO2＋2e－=CO＋O2－②6∶54．解析：本题考查离子方程式的书写、影响化学反应速率的因素、原电池的工作原理等知识，考查的化学学科核心素养是宏观辨识与微观探析、变化观念与平衡思想。（1）HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))和H2在催化剂的作用下反应生成HCOO－，根据原子守恒和电荷守恒，可知生成物中还有水，据此可写出有关反应的离子方程式。适当升高温度时，催化剂的活性增强，HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))催化加氢的反应速率增大，相同反应时间内，HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))催化加氢的转化率迅速上升。（2）①负极发生氧化反应，碱性条件下，HCOO－（其中的碳元素为＋2价）被氧化生成HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))（其中的碳元素为＋4价），则负极的电极反应式为HCOO－＋2OH－－2e－=HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋H2O。正极反应中，Fe3＋被还原为Fe2＋，Fe2＋再被O2在酸性条件下氧化为Fe3＋，Fe3＋相当于催化剂，因为最终有K2SO4生成，O2氧化Fe2＋的过程中要消耗H＋，故需要补充的物质A为H2SO4。②结合上述分析可知，HCOOH与O2反应的离子方程式为2HCOOH＋2OH－＋O2=2HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋2H2O或2HCOO－＋O2=2HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))。（3）①根据原子守恒并结合题图3，可知HCOOD催化释氢反应除生成CO2外，还生成HD。②从题图3可以看出，HCOOH催化释氢的第一步是转化为HCOO－，故以HCOOK溶液代替HCOOH催化释氢，可以提高释放氢气的速率，又HCOOK催化释氢时，氢元素的来源单一，提高释放出氢气的纯度。答案：（1）HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋H2eq\o(=,\s\up7(催化剂))HCOO－＋H2O温度升高反应速率增大，温度升高催化剂的活性增强（2）①HCOO－＋2OH－－2e－=HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋H2OH2SO4②2HCOOH＋2OH－＋O2=2HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋2H2O或2HCOO－＋O2=2HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))（3）①HD②提高释放氢气的速率，提高释放出氢气的纯度化学原理综合应用题（B组）1．解析：（1）ΔH＝反应物键能总和－生成物键能总和，根据热化学方程式以及表格中数据可得ΔH＝390.8kJ·mol－1×3×2－（946kJ·mol－1＋436.0kJ·mol－1×3）＝＋90.8kJ·mol－1。（2）若反应能自发进行，则ΔG＝ΔH－TΔS<0，代入数据，ΔG＝ΔH－TΔS＝90.8×103J·mol－1－T×198.9J·mol－1·K－1<0，则T>456.5K，转化成摄氏温度，则t>183.5℃，故选C、D。（3）①设0～t1时间内生成的氮气为xmol，列“三段式”：2NH3⇌N2＋3H2起始量/mol0.100变化量/mol2xx3x平衡量/mol0.1－2xx3x由题图可知t1时，氨气和氢气的平衡分压相等，根据压强之比等于物质的量之比，所以n（NH3）＝n（H2），则3x＝0.1－2x，解得x＝0.02，所以v（H2）＝eq\f(\f(0.02×3mol,3L),t1min)＝eq\f(0.02,t1)mol·L－1·min－1。②t2时将容器容积迅速缩小至原来的一半，N2分压变为原来的2倍；其他条件不变时，容器容积减小，压强增大，平衡向气体体积减小的方向移动，即该平衡逆向移动，所以N2分压先变为原来的2倍，后逐渐减小，故选b。③由题图可知，t1时，反应达到平衡状态，且p（NH3）＝p（H2）＝1.2×100kPa，p（N2）＝0.4×100kPa，则Kθ＝eq\f(\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f(p（H2）,pθ)))\s\up12(3)·\f(p（N2）,pθ),\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f(p（NH3）,pθ)))\s\up12(2))＝eq\f(\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1.2×100kPa,100kPa)))\s\up12(3)×\f(0.4×100kPa,100kPa),\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1.2×100kPa,100kPa)))\s\up12(2))＝0.48。（4）根据反应物以及两极产物，可以看出产生氢气的一极氢元素的化合价变化为＋1→0，发生还原反应，应为阴极，产生氮气的一极氮元素的化合价变化为－3→0，发生氧化反应，应为阳极。电解池中，阴离子向阳极移动，所以电解过程中OH－的移动方向为从右往左。（5）阳极上NH3变为N2，溶液环境为碱性，所以阳极的电极反应式为2NH3－6e－＋6OH－=N2＋6H2O。答案：（1）＋90.8（2）CD（3）①eq\f(0.02,t1)②b容积迅速缩小至原来的一半时，N2分压变为原来的2倍；其他条件不变时，容器容积减小，压强增大，平衡向气体体积减小的方向移动，该平衡逆向移动，所以N2分压先变为原来的2倍，后逐渐减小③0.48（4）从右往左（5）2NH3－6e－＋6OH－=N2＋6H2O2．解析：（1）电解饱和食盐水制取氯气时，同时还生成氢气和氢氧化钠，该反应的化学方程式是2NaCl＋2H2Oeq\o(=,\s\up7(通电))2NaOH＋H2↑＋Cl2↑。（2）氯气可以与碱反应，所以不能用碱石灰干燥氯气，A说法错误；氯气可以与水反应生成盐酸和次氯酸，该反应是可逆反应，在饱和食盐水中存在浓度较大的氯离子，可以使氯气的溶解平衡逆向移动，因此氯气在饱和食盐水中的溶解度较小，可以通过排饱和食盐水法收集氯气，B说法正确；常温下，干燥氯气不容易与金属铁反应，所以可通过加压使氯气液化而储存于钢瓶中，C说法正确；氢气和氯气反应生成氯化氢，氯化氢溶于水得到盐酸，因此工业上，常用氢气和氯气反应生成的氯化氢溶于水制取盐酸，D说法正确。（3）①Cl2（g）⇌Cl2（aq）表示的是氯气的溶解平衡，气体的溶解度随温度的升高而减小，即升温，平衡Cl2（g）⇌Cl2（aq）逆向移动，说明正向放热，则ΔH1<0。②根据化学方程式和平衡常数的意义可得，K2＝eq\f(c（H＋）·c（Cl－）·c（HClO）,c（Cl2）)。③Cl2（g）⇌Cl2（aq）与Cl2（aq）＋H2O（l）⇌H＋（aq）＋Cl－（aq）＋HClO（aq）相加可得到Cl2（g）＋H2O（l）⇌H＋（aq）＋Cl－（aq）＋HClO（aq），氯气在水中的溶解度（以物质的量浓度表示）为c，根据物料守恒可知，c＝c（Cl2）＋eq\f(1,2)c（HClO）＋eq\f(1,2)c（Cl－），由于HCl是强电解质，若忽略水的电离和次氯酸的电离，则c（H＋）＝c（Cl－）＝c（HClO），由K2＝eq\f(c（H＋）·c（Cl－）·c（HClO）,c（Cl2）)可知c（Cl－）＝c（HClO）＝[c（Cl2）K2]eq\f(1,3)，由K1＝eq\f(c（Cl2）,p)可知，c（Cl2）＝K1p，则c（Cl－）＝c（HClO）＝（K1K2p）eq\f(1,3)，因此，c＝K1p＋（K1K2p）eq\f(1,3)。（4）根据反应Ⅰ：TiO2（s）＋2Cl2（g）⇌TiCl4（g）＋O2（g）ΔHⅠ＝181kJ·mol－1，KⅠ＝3.4×10－29，可知该反应正向进行程度非常小，正向反应还需要吸收能量，所以单独进行该反应是不可能的；加碳消耗氧气促进反应Ⅰ平衡正向移动，同时由反应Ⅰ＋反应Ⅱ得：TiO2（s）＋2Cl2（g）＋2C（s）=TiCl4（g）＋2CO（g），K＝KⅠKⅡ＝4.08×1019远大于KⅠ，从而使TiO2氯化为TiCl4得以实现。（5）由题意可知，在该温度下，生成对二氯苯的反应更容易发生，说明生成邻二氯苯的反应活化能大，如果想促进生成邻二氯苯，可以提高反应温度，A正确，C错误；还可以通过改变催化剂，改变反应途径，使生成邻二氯苯的反应更容易发生，B正确；反应物浓度对于平行反应的影响是相同的，D错误。答案：（1）2NaCl＋2H2Oeq\o(=,\s\up7(通电))2NaOH＋H2↑＋Cl2↑（2）A（3）①<②eq\f(c（H＋）·c（Cl－）·c（HClO）,c（Cl2）)③K1p＋（K1K2p）eq\f(1,3)（4）反应Ⅰ＋反应Ⅱ得TiO2（s）＋2Cl2（g）＋2C（s）=TiCl4（g）＋2CO（g），该反应的K＝KⅠKⅡ＝4.08×1019远大于KⅠ，反应Ⅱ使TiO2氯化为TiCl4得以实现；ΔH＝ΔHⅠ＋ΔHⅡ＝－40kJ·mol－1，反应Ⅱ可为反应Ⅰ提供所需的能量（5）AB3．解析：（1）氢气在氧气中燃烧生成液态水的反应是一个放热且熵减的反应，A项正确；该反应是一个自发的氧化还原反应，可以将该反应设计成原电池，将化学能转化为电能，B项正确；是否能观察到有水生成除了与反应能否自发进行有关外，还与反应的速率有关，观察不到有水生成，不能说明该条件下反应不能自发进行，C项错误；使用合适的催化剂，有可能使氢气和氧气在常温常压下快速反应，D项正确，故选C。（2）①一个水分子可以形成4个氢键。②当液体的饱和蒸气压与外界大气压相等时，液体沸腾，此时的温度称为该液体的沸点。由于常温常压下，水的沸点为100℃，故100℃时，水的饱和蒸气压为1.01×105Pa，故20℃时，压强为p1，100℃时，压强为1.01×105Pa，据此作图。（3）①水的电离为吸热过程，温度升高，水的电离程度增大，导致水的离子积常数增大。②水的离子积常数从1.0×10－14增大到1.0×10－10，水电离产生的c（H＋）从10－7mol·L－1增大到10－5mol·L－1，水的电离度是原来的100倍。③根据图3可知，乙醇的超临界水氧化过程中，CO含量先增大再减小，CO2含量一直增大，C2H5OH含量一直减小，可见CO是中间产物，CO2是最终产物，A项正确；由图4可知，在550℃时，反应15s之后，CO含量接近于零，说明乙醇氧化为二氧化碳