2023届高考化学鲁科版一轮复习学案-第八章第3课时　酸碱中和滴定及其拓展应用

第3课时酸碱中和滴定及其拓展应用1.能进行溶液pH的简单计算,能正确测定溶液pH,能调控溶液的酸碱性。2.能选择实例说明溶液pH的调控在工农业生产和科学研究中的重要作用。酸碱中和滴定1.实验原理(1)概念:用已知物质的量浓度的酸(或碱)来测定未知物质的量浓度的碱(或酸)的方法。(2)原理:c待=c标(3)酸碱中和滴定的关键①准确测定标准液和待测液的体积。②选取适当指示剂,准确判断滴定终点。常用酸碱指示剂及变色范围指示剂变色范围的pH石蕊<5.0红色5.0～8.0紫色>8.0蓝色甲基橙<3.1红色3.1～4.4橙色>4.4黄色酚酞<8.2无色8.2～10.0浅红色>10.0红色2.实验用品(1)仪器(2)试剂①标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。②指示剂的选择根据滴定终点的酸碱性选择指示剂:滴定终点为碱性时,一般用酚酞作指示剂,滴定终点为酸性时,一般用甲基橙作指示剂。3.实验操作以酚酞作指示剂,用标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例:(1)滴定前的准备(2)滴定(3)终点判断等到滴入最后半滴标准液,溶液由红色变为无色,且在半分钟内不恢复原来的颜色,视为滴定终点并记录标准液的体积。(4)数据处理按上述操作重复2～3次,求出消耗标准盐酸体积的平均值,根据c(NaOH)=c(酸碱恰好中和(即滴定终点)时溶液不一定呈中性,最终溶液的酸碱性取决于生成盐的性质,强酸强碱盐的溶液呈中性,强碱弱酸盐的溶液呈碱性,强酸弱碱盐的溶液呈酸性。4.酸碱中和滴定的误差分析(1)原理cB=cA·VAVB,由于VB是准确量取的体积,cA是标准溶液的浓度,它们均为定值,所以cB的大小取决于VA的大小,VA大则c(2)常见误差以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例:步骤操作VAcB洗涤酸式滴定管未用标准溶液润洗变大偏高碱式滴定管未用待测溶液润洗变小偏低锥形瓶用待测溶液润洗变大偏高锥形瓶洗净后还留有蒸馏水不变无影响取液放出碱液的滴定管开始有气泡,放出液体后气泡消失变小偏低滴定酸式滴定管滴定前有气泡,滴定终点时气泡消失变大偏高振荡锥形瓶时部分液体溅出变小偏低部分酸液滴出锥形瓶外变大偏高溶液颜色较浅时滴入酸液过快,停止滴定后又加一滴NaOH溶液无变化变大偏高读数滴定前读数正确,滴定后俯视读数(或前仰后俯)变小偏低滴定前读数正确,滴定后仰视读数(或前俯后仰)变大偏高5.酸碱滴定曲线的综合考查(1)强酸与强碱滴定过程中的pH曲线以0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1盐酸为例:(2)强酸(碱)滴定弱碱(酸)pH曲线的比较氢氧化钠溶液滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸溶液的滴定曲线盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠溶液、氨水的滴定曲线曲线起点不同:强碱滴定强酸、弱酸的曲线,强酸起点低;强酸滴定强碱、弱碱的曲线,强碱起点高突跃点变化范围不同:强碱与强酸(强酸与强碱)反应的突跃点变化范围大于强碱与弱酸(强酸与弱碱)反应[理解辨析]1.判一判(正确的打“√”,错误的打“×”)(1)中和滴定实验中所用标准溶液越浓越好,指示剂的用量一般为2～3mL。()(2)利用如图所示的方法,排出酸式滴定管内的气泡。()(3)利用酚酞试液作指示剂,达到滴定终点时,锥形瓶内的溶液的pH一定为7。()解析:(1)中和滴定实验中,标准溶液越浓,误差越大,指示剂的用量一般为2～3滴。(2)酸式滴定管下端为玻璃旋塞,图示滴定管为碱式滴定管。(3)利用酚酞试液作指示剂,酚酞的变色范围为8～10,滴定终点时溶液的pH<8,但pH不一定等于7。答案:(1)×(2)×(3)×2.想一想下图为向20mL0.1mol·L-1HA溶液中逐滴加入0.1mol·L-1NaOH溶液所形成的滴定曲线(室温下),图中所标出的五个点的理解与分析是解题关键,分析这五个特殊点在解题中的作用。提示:(1)A点为反应的“起始”点,判断酸、碱的相对强弱。(2)B点为反应“一半”点,判断是哪种溶质的等量混合。(3)C点为溶液的“中性”点,判断溶液中溶质的成分及哪种物质过量或不足。(4)D点为“恰好”反应点,判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性。(5)E点为反应的“过量”点,判断溶液中的溶质,判断哪种物质过量。中和滴定仪器使用及滴定过程分析1.室温条件下,将0.1mol·L-1的NaOH溶液逐滴滴入10mL0.1mol·L-1HB溶液中,所得溶液pH随NaOH溶液体积的变化如图。下列说法正确的是(B)A.K(HB)的数量级为10-4B.该中和滴定可采用酚酞作为指示剂C.V1=10D.b点时,NaOH与HB恰好完全反应解析:根据HB的电离平衡方程式,电离出的c(H+)=c(B-),即K(HB)=c(H+)·c(B-)c(2.(2021·湖北武汉联考)某同学想了解食用白醋(主要是醋酸的水溶液)的准确浓度,现从市场上买来一瓶某品牌食用白醋,用实验室标准NaOH溶液(浓度有0.1000mol·L-1和0.0100mol·L-1两种)对其进行滴定。下列说法正确的是(C)A.该实验应选用甲基橙作指示剂B.用0.1000mol·L-1标准NaOH溶液滴定时误差更小C.准确量取一定体积的白醋放入洗净的锥形瓶中后,可以再加少量蒸馏水后开始滴定D.滴定时,眼睛一直注视着刻度线,以防止液面下降到滴定管最大刻度以下解析:该实验滴定终点生成醋酸钠,醋酸钠水解使溶液呈碱性,应选用酚酞作指示剂,故A错误;由于白醋中醋酸浓度较小,用浓度较小的氢氧化钠溶液滴定误差较小,故B错误;准确量取一定体积的白醋放入洗净的锥形瓶中后,可以再加少量蒸馏水,不影响实验结果,故C正确;滴定时,眼睛要注视锥形瓶中溶液颜色的变化,故D错误。数据处理与误差分析3.(2021·河南洛阳模拟)称取一定量的NaOH固体放在锥形瓶内,加水配成溶液,用未知浓度的盐酸滴定(如图装置)。下列各项操作会给盐酸滴定实验造成的误差偏高的是(D)A.滴定管装入盐酸前未用盐酸润洗B.开始滴定时,滴定管尖嘴处有气泡,滴定完毕气泡排出C.在滴定过程中活塞处漏液D.滴定前读数时仰视,滴定完毕读数时俯视解析:滴定管中装盐酸前未用盐酸润洗相当于将待测液稀释了,导致测定结果偏低,故A错误;滴定前有气泡,滴定后无气泡,相当于待测液比实际用量多了,导致测定结果偏低,故B错误;滴定过程中漏液使读出的待测液的体积比实际消耗量多,导致测定结果偏低,故C错误;滴定前仰视,滴定后俯视读出的数据比实际值偏小,导致测定结果偏高,故D正确。4.现用中和滴定测定某盐酸的浓度,有关数据记录如下表:滴定序号待测液体积/mL所消耗烧碱标准溶液的体积/mL滴定前滴定后消耗的体积125.000.5025.1224.62225.00325.005.0029.5824.58(1)实验中有石蕊和酚酞两种指示剂,该实验应选用作指示剂。用式滴定管盛装0.2500mol·L-1烧碱标准液,锥形瓶中装有25.00mL待测盐酸溶液。

(2)如图表示第二次滴定时50mL滴定管中滴定前后液面的位置。该次滴定所用标准烧碱溶液体积为mL。

(3)根据所给数据,计算出该盐酸的物质的量浓度c(HCl)=。

(4)下列操作引起什么误差(填“偏大”“偏小”或“不影响”)。①摇动锥形瓶时溶液溅出。

②滴定前滴定管中有气泡,滴定后气泡消失。

③锥形瓶未干燥有水。

④滴定终点俯视。

解析:(1)石蕊变色范围较大,而且颜色变化不易观察,不能作酸碱中和滴定的指示剂,因此该实验应选用酚酞作指示剂;NaOH溶液是碱性溶液,应盛放在碱式滴定管中。(2)滴定前读数为0.30mL,滴定后读数为24.90mL,消耗烧碱溶液的体积为24.60mL。(3)消耗烧碱溶液的平均体积为V(NaOH)=24.62+24.60+24.答案:(1)酚酞碱(2)24.60(3)0.2460mol·L-1(4)①偏小②偏大③不影响④偏小读数引起的误差俯视和仰视的误差,要结合具体仪器进行分析,不同量器的刻度顺序不同,如量筒刻度从下到上逐渐增大;滴定管刻度从下到上逐渐减小。(1)如图a,当用量筒测量液体的体积时,由于俯视视线向下倾斜,寻找切点的位置在凹液面的上侧,读数高于正确的刻度线位置,即读数偏大。(2)如图b,当用滴定管测量液体的体积时,由于仰视视线向上倾斜,寻找切点的位置在液面的下侧,因滴定管刻度标法与量筒不同,这样仰视读数偏大。滴定原理的应用1.氧化还原反应滴定(1)原理以氧化剂或还原剂为滴定剂,直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质,或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性,但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。(2)试剂常见用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等;常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。(3)滴定指示剂的选择①自身指示剂:有些标准溶液或被滴定物质本身有颜色,而滴定产物为无色,则滴定时就无需另加指示剂,如MnO4-本身在溶液中显紫红色,还原后的产物Mn②显色指示剂:有些物质本身并没有颜色,但它能与滴定剂或被测物质反应产生特殊的颜色,或开始有特殊颜色,滴定后变为无色,因而可指示滴定终点。如滴定前溶液中无单质碘,滴定后有单质碘生成等,可用淀粉等作为指示剂。(4)使用指示剂及终点时颜色变化滴定方式还原剂滴定KMnO4KMnO4滴定还原剂I2滴定还原剂还原剂滴定I2铁盐滴定还原剂还原剂滴定铁盐指示剂KMnO4KMnO4淀粉淀粉KSCNKSCN终点时颜色变化粉(浅)红色→无色无色→粉(浅)红色无色→蓝色蓝色→无色溶液变红色红色消失2.沉淀反应滴定(1)概念:沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多,但符合条件的却很少,实际上应用最多的是银量法,即利用Ag+与卤素离子的反应来测定Cl-、Br-、I-的浓度。(2)原理:沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂,滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小,否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl-的含量时常以CrO42-为指示剂,这是因为AgCl比Ag2[理解辨析]1.想一想H2O2溶液俗称双氧水,广泛应用于医药、国防、工业、农业、化工等领域中。H2O2易分解,需加入一定量的尿素、乙酰苯胺等有机物作为稳定剂。工业上常用高锰酸钾法测定H2O2含量,但某科研工作者对大量测定结果进行分析,发现94%的结果超过实际含量,分析其原因。提示:用酸性高锰酸钾溶液滴定时,尿素、乙酰苯胺等有机物也被高锰酸钾氧化,消耗标准溶液偏多,导致测定结果偏高。2.做一做(1)用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液,以测定水中SO2的含量,应选用作指示剂,达到滴定终点的现象是

。

(2)用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液,以测定水中SO2的含量,是否需要选用指示剂?(填“是”或“否”),达到滴定终点的现象是

。

答案:(1)淀粉溶液当滴入最后半滴标准溶液后,溶液由无色变为蓝色,且半分钟内不褪色(2)否当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液后,溶液由无色变为浅红色,且半分钟内不褪色1.某学习小组用“间接碘量法”测定某CuCl2晶体试样的纯度,试样不含其他能与I-发生反应的氧化性杂质,已知:2Cu2++4I-2CuI↓+I2,I2+2S2O32-S4O62-+2I-。取mg试样溶于水,加入过量KI固体,充分反应,用0.1000mol·L-1Na2S下列说法正确的是(D)A.试样在甲中溶解,滴定管选乙B.选用淀粉作指示剂,当甲中溶液由蓝色变为无色时,即达到滴定终点C.丁图中,滴定前滴定管的读数为(a-0.50)mLD.对装有标准溶液的滴定管读数时,滴定前后读数方式如丁图所示,则测得的结果偏小解析:A项,甲中盛装的是含有I2的溶液,则滴定管中盛装的为Na2S2O3标准溶液,该溶液显碱性,应选用碱式滴定管(丙),不正确;B项,溶液变色且经过30s左右溶液不恢复原来的颜色,视为滴定终点,不正确;C项,滴定管“0”刻度在上端,故滴定前的读数为(a+0.50)mL,不正确;D项,滴定后俯视读数,将导致读数偏小,故测得的结果偏小,正确。2.(2021·山东青岛模拟)如图是用EDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定法测定油菜样品中Ca2+含量的流程。下列说法正确的是(已知:Ca2++H2Y2-CaY2-+2H+)(A)A.稀硝酸的作用是溶解,操作1是过滤B.配制溶液用到的玻璃仪器有容量瓶、烧杯、玻璃棒C.滴定过程中眼睛要注视滴定管内液面的变化D.平行滴定三次,平均消耗23.30mLEDTA溶液,则测得Ca2+含量为0.155%解析:油菜中本身含有较多磷元素,油菜灰中的钙元素可能以磷酸钙等难溶于水的钙盐形式存在,可以用稀硝酸来溶解,操作1是为了把未溶解的固体和溶液分离开,为过滤操作,A项正确;由步骤知,配置100mL溶液,需要用到的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、100mL容量瓶、胶头滴管,B项错误;滴定过程中眼睛应观察滴定所用锥形瓶中溶液的颜色变化,而不是注视滴定管内液面的变化,C项错误;若平均消耗23.30mL的EDTA溶液,由反应Ca2++H2Y2-CaY2-+2H+可知,100mL溶液中所含Ca2+的质量为m=0.0233L×0.005mol·L-1×40g·mol-1×10=0.0466g,因此Ca2+含量为0.0463.(2021·辽宁沈阳二模)通过佛尔哈德法可以测定三氯氧磷(POCl3)样品中Cl元素的含量,实验步骤如下:Ⅰ.取mg样品于锥形瓶中,加入足量的NaOH溶液,待完全反应后加稀硝酸至溶液显酸性。Ⅱ.向锥形瓶中加入0.1000mol·L-1的AgNO3溶液50.00mL,使Cl-完全沉淀。Ⅲ.向其中加入2mL硝基苯,用力摇动,使沉淀表面被有机物覆盖。Ⅳ.加入指示剂,用cmol·L-1NH4SCN溶液滴定过量Ag+至终点,记下所用体积为VmL。已知:Ksp(AgCl)=3.2×10-10,Ksp(AgSCN)=2×10-12。下列说法正确的是(B)A.滴定选用的指示剂为甲基橙B.本次实验测得Cl元素的质量分数为3.C.硝基苯的作用为防止沉淀被氧化D.若取消步骤Ⅲ,测定结果偏大解析:由Ⅰ、Ⅱ、Ⅳ滴定过程溶液始终显酸性,无法用甲基橙作指示剂,A错误;Ag+总物质的量为0.1000mol·L-1×50.00×10-3L=5.0×10-3mol,NH4SCN的物质的量为cmol·L-1×V×10-3L=cV×10-3mol,设三氯氧磷(POCl3)样品中Cl元素的物质的量为x,结合关系式POCl3～3Cl-～3AgNO3～3Ag+、Ag+～NH4SCN可知有x+cV×10-3=5.0×10-3mol,解得x=(5.0-cV)×10-3mol,因此三氯氧磷(POCl3)样品中Cl元素的质量为(5.0-cV)×10-3mol×35.5g·mol-1=3.55×(5.0-cV)×10-2g,因此Cl元素的质量分数为3.55(5-cV)m%,B正确;由Ksp(AgCl)>Ksp(AgSCN)=21.(2021·湖南卷,9)常温下,用0.1000mol·L-1的盐酸分别滴定20.00mL浓度均为0.1000mol·L-1的三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液,滴定曲线如图所示。下列判断错误的是(C)A.该NaX溶液中:c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)B.三种一元弱酸的电离常数:Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)C.当pH=7时,三种溶液中:c(X-)=c(Y-)=c(Z-)D.分别滴加20.00mL盐酸后,再将三种溶液混合:c(X-)+c(Y-)+c(Z-)=c(H+)-c(OH-)解析:在NaX溶液中,X-发生水解反应X-+H2OHX+OH-,溶液中存在c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+),A判断正确;等浓度的NaX、NaY、NaZ三种溶液的pH大小关系NaZ>NaY>NaX,根据“越弱越水解”可知,酸性HX>HY>HZ,则电离常数Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ),B判断正确;pH=7时,根据电荷守恒,三种溶液滴定后分别存在c(Cl-)+c(X-)=c(Na+)、c(Cl)-+c(Y-)=c(Na+)、c(Cl-)+c(Z-)=c(Na+),由于三种一元酸的酸性强弱不同,则向其盐溶液中加入HCl的物质的量不同,则c(X-)、c(Y-)、c(Z-)三者不相等,C判断错误;分别加入20.00mL盐酸后,均恰好完全反应,三种溶液的溶质分别为HX与NaCl、HY与NaCl、HZ与NaCl,三种溶液混合后的溶液中存在电荷守恒c(X-)+c(Y-)+c(Z-)+c(OH-)+c(Cl-)=c(H+)+c(Na+),因为c(Na+)=c(Cl-),所以c(X-)+c(Y-)+c(Z-)=c(H+)-c(OH-),D判断正确。2.(2020·山东卷,20节选)(1)KMnO4常作氧化还原滴定的氧化剂,滴定时应将KMnO4溶液加入(填“酸式”或“碱式”)滴定管中;在规格为50.00mL的滴定管中,若KMnO4溶液起始读数为15.00mL,此时滴定管中KMnO4溶液的实际体积为(填标号)。

A.15.00mL B.35.00mLC.大于35.00mL D.小于15.00mL(2)某FeC2O4·2H2O样品中可能含有的杂质为Fe2(C2O4)3、H2C2O4·2H2O,采用KMnO4滴定法测定该样品的组成,实验步骤如下:Ⅰ.称取mg样品于锥形瓶中,加入稀H2SO4溶解,水浴加热至75℃。用cmol·L-1的KMnO4溶液趁热滴定至溶液出现粉红色且30s内不褪色,消耗KMnO4溶液V1mL。Ⅱ.向上述溶液中加入适量还原剂将Fe3+完全还原为Fe2+,加入稀H2SO4酸化后,在75℃继续用KMnO4溶液滴定至溶液出现粉红色且30s内不褪色,又消耗KMnO4溶液V2mL。①样品中所含H2C2O4·2H2O(M=126g·mol-1)的质量分数表达式为。

②下列关于样品组成分析的说法,正确的是(填标号)。

A.V1B.V1V2越大,样品中H2C2O4·C.若步骤Ⅰ中滴入KMnO4溶液不足,则测得样品中Fe元素含量偏低D.若所用KMnO4溶液实际浓度偏低,则测得样品中Fe元素含量偏高解析:(1)KMnO4具有强氧化性,可腐蚀橡胶管,因此KMnO4溶液应采用酸式滴定管盛装。滴定管的构造特点是0刻度在上,最大刻度在下,最大刻度线下仍然存在一定容积,因此滴定管起始读数为15.00mL时,滴定管中KMnO4溶液的实际体积大于35.00mL(即50.00mL-15.00mL),C项正确。(2)设FeC2O4·2H2O、Fe2(C2O4)3、H2C2O4·2H2O的物质的量分别为x、y、z,则由实验步骤Ⅰ和实验步骤Ⅱ反应过程中得失电子守恒可列等式:3x5+6y5+2z5x5+2y5=cV2×联立①②两式,解得z=52c(V1-3V2)×10-3mol,则样品中所含H2C2O4·2H2O的质量分数为z×126g·mol-1mg×100%=0.315c(V1-3V2)m×100%。当V1V2=3时,则3x5+6y5+答案:(1)酸式C(2)①0.315题号知识易中难酸碱中和滴定过程分析1,34,5酸碱中和滴定数据处理及滴定误差分析29酸碱中和滴定拓展应用6,78一、选择题(每小题只有一个选项符合题意)1.(2021·天津期末)用0.1032mol·L-1HCl溶液滴定未知浓度NaOH溶液(滴有酚酞溶液),下列有关说法不正确的是(A)A.向用蒸馏水洗干净的酸式滴定管中加入HCl溶液,调整液面后准备滴定B.当加入半滴盐酸后,溶液颜色从粉红色刚好变为无色且半分钟内不变色时即达到滴定终点C.处理数据所用表达式:c(NaOH)=0.1032×D.若滴定起始和终点时读取数据视线如图,则c(NaOH)将偏低解析:用蒸馏水洗干净的酸式滴定管应该先用标准溶液润洗,再向其中加入HCl溶液,调整液面后准备滴定,否则测定结果偏高,故A不正确;酚酞作指示剂,用HCl溶液滴定NaOH溶液,滴定终点时生成NaCl,当加入半滴盐酸,溶液颜色从粉红色刚好变为无色且半分钟内不变色时即达到滴定终点,故B正确;达到滴定终点时n(NaOH)=n(HCl),且n=cV,即c(NaOH)·V[NaOH(aq)]=c(HCl)·V[HCl(aq)],所以c(NaOH)=0.1032×V[HCl(aq2.(2021·上海二模)用滴定法测定含少量NaCl的NaHCO3的含量,下列操作会引起测定结果偏高的是(C)A.锥形瓶中加入一定体积的待测液后,再加少量水B.向待测液中加2～3滴甲基橙试液后,再用标准酸溶液进行滴定C.滴定管用蒸馏水洗涤后,直接注入标准酸溶液进行滴定D.用滴定管量取待测溶液,读数前尖嘴部分有气泡,读数后气泡消失解析:锥形瓶中加入一定体积的待测液后,再加少量水,不会影响标准溶液的用量,不会产生误差,A错误;向待测液中加2～3滴甲基橙试液后,再用标准酸溶液进行滴定,操作正常,不会产生误差,B错误;未用标准溶液进行润洗,标准溶液浓度偏低,用量偏大,测定结果偏高,C正确;读数前有气泡,读数后气泡消失,会使读取的标准溶液数值偏小,则测定结果偏低,D错误。3.(2021·浙江杭州模拟)常温下,用0.1mol/LNaOH标准溶液滴定等浓度的NH4HSO4待测溶液20.00mL(滴定过程中未产生气体,混合溶液体积的微小变化忽略不计),下列说法正确的是(C)A.滴定前待测溶液中pH=1B.当滴入标准溶液20.00mL时,溶液中有c(Na+)>c(SO42-)>c(NH4+C.滴定开始后,溶液中c(Na+)+c(H+)=c(NH3·H2O)+c(SO42-D.当滴定至pH=7时,溶液中水的电离程度最大解析:NH4HSO4在水溶液中完全电离,电离出的c(H+)=0.1mol/L,该溶液中NH4+水解生成H+,所以待测液中c(H+)>0.1mol/L,溶液的pH<1,故A错误;当滴入标准溶液20.00mL时,两者恰好完全反应生成(NH4)2SO4、Na2SO4,NH4+水解导致溶液呈酸性,但其水解程度较小,溶液中存在物料守恒c(Na+)=c(SO42-),所以存在c(Na+)=c(SO42-)>c(NH4+)>c(OH-),故B错误;滴定开始后,溶液中存在电荷守恒c(NH4+)+c(Na+)+c(H+)=2c(SO42-)+c(OH-),存在物料守恒c(NH4+)+c(NH3·H2O)=c(SO42-),所以存在c(Na+)+c(H+)=c(NH3·H2O)+c(SO42-)+c(OH-),故C正确;酸或碱抑制水的电离,NH44.(2021·四川成都三模)草酸(H2C2O4)是一种二元弱酸,已知Ka1(H2C2O4)=5.4×10-2,Ka2(H2C2O4)=5.4×10-5。室温下,用0.2000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1H2C2O4溶液至终点。对于滴定过程中的下列描述正确的是(C)A.当滴入10.00mLNaOH溶液时,混合溶液的pH可能大于7B.溶液中,始终存在c(Na+)<c(HC2O4-)+2c(C2C.选择酚酞作指示剂,滴定终点时溶液可能呈粉红色D.溶液中c(解析:当滴入10.00mLNaOH溶液时,则两者恰好完全反应生成NaHC2O4,HC2O4-水解平衡常数Kh=KwKa1≈1.85×10-13<Ka2,说明其电离程度大于水解程度,则溶液呈酸性,混合溶液的pH小于7,故A错误;加入20mLNaOH溶液时,溶液中溶质为Na2C2O4,根据物料守恒c(Na+)=2[c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(H2C2O4)]>c(HC2O4-)+2c(C2O42-),故B错误;达到滴定终点时,溶液中溶质为Na2C2O45.(2020·浙江1月选考,23)室温下,向20.00mL0.1000mol·L-1盐酸中滴加0.1000mol·L-1NaOH溶液,溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg5=0.7。下列说法不正确的是(C)A.NaOH与盐酸恰好完全反应时,pH=7B.选择变色范围在pH突变范围内的指示剂,可减小实验误差C.选择甲基红指示反应终点,误差比甲基橙的大D.V(NaOH)=30.00mL时,pH=12.3解析:NaOH与盐酸恰好完全反应时溶液中溶质为NaCl,呈中性,室温下pH=7,故A正确;选择变色范围在pH突变范围内的指示剂,可减小实验误差,B正确;甲基橙的变色范围在pH突变范围外,误差更大,故C不正确;V(NaOH)=30.00mL时,溶液中的溶质为氯化钠和氢氧化钠,且c(NaOH)=30mL×0.1000mol·L-1-20mL×0.1000mol·L-二、选择题(每小题有一个或两个选项符合题意)6.生产和实验中广泛采用甲醛法测定饱和食盐水样品中的NH4+含量。利用的反应原理为4NH4++6HCHO(CH2)6N4H+(一元酸)+3H+①甲醛中常含有微量甲酸,应先除去。取甲醛amL于锥形瓶中,加入1～2滴指示剂,用浓度为bmol/L的NaOH溶液滴定,滴定管的初始读数为V1mL,当锥形瓶内溶液呈微红色时,滴定管的读数为V2mL。②向锥形瓶中加入饱和食盐水试样cmL,静置1min。③用上述滴定管中剩余的NaOH溶液继续滴定锥形瓶内溶液,至溶液呈微红色时,滴定管的读数为V3mL。下列说法不正确的是(C)A.步骤①中的指示剂可以选用酚酞试液B.步骤②中静置的目的是使NH4C.步骤②若不静置会导致测定结果偏高D.饱和食盐水中的c(NH4+)=解析:A项,反应生成甲酸钠,溶液呈碱性,步骤①中的指示剂可以选用酚酞试液,正确;B项,步骤②中静置的目的是使NH4+和HCHO完全反应,正确;C项,步骤②若不静置,反应4NH4++6HCHO(CH2)6N4H+(一元酸)+3H++6H2O进行不完全,生成的酸少,步骤③中消耗的NaOH溶液体积偏小,会导致测定结果偏低,不正确;D项,根据关系式4NH4+～[(CH2)6N4H+(一元酸)+3H+]～4OH-,步骤③消耗的氢氧化钠物质的量和氮元素物质的量相同,所以饱和食盐水中的c(NH47.(2022·湖南长沙检测)测定水的总硬度一般采用配位滴定法,即在pH=10的氨性溶液中,以铬黑T(EBT)作为指示剂,用EDTA(乙二胺四乙酸)标准溶液直接滴定水中的Ca2+、Mg2+。测定中涉及的反应有①M2+(金属离子)+Y4-(EDTA)MY2-;②M2++EBT(蓝色)MEBT(酒红色);③MEBT+Y4-(EDTA)MY2-+EBT。下列说法正确的是(CD)A.配合物MEBT的稳定性大于MY2-B.在滴定过程中眼睛要随时观察滴定管中液面的变化C.达到滴定终点的现象是溶液恰好由酒红色变为蓝色,且半分钟内不恢复原色D.实验时装有EDTA标准溶液的滴定管只用蒸馏水洗涤而未用标准溶液润洗,测定结果将偏高解析:根据题目所给信息可知,MEBT溶液滴加Y4-时会转化为MY2-,说明金属离子更容易与Y4-配位,则MY2-更稳定,故A错误;在滴定过程中,眼睛要随时观察锥形瓶中溶液的颜色变化,确定滴定终点,不需要观察滴定管中液面的变化,故B错误;滴入标准溶液前,金属离子与EBT结合生成MEBT,此时溶液呈酒红色,当达到滴定终点时,MEBT转化为蓝色的EBT,所以滴定终点的现象为溶液恰好由酒红色变为蓝色,且半分钟内不恢复原色,故C正确;只用蒸馏水洗涤而未用标准溶液润洗会使标准溶液稀释,导致标准溶液的用量偏大,测定结果偏高,故D正确。8.(2021·浙江杭州考试)国家标准规定,FeSO4·7H2O的含量:一级品99.50%～100.5%;二级品99.00%～100.5%;三级品98.00%～101.0%。为测定某样品中FeSO4·7H2O的质量分数,可用酸性高锰酸钾溶液进行滴定。称取四份FeSO4·7H2O试样,质量均为0.5060g,溶于水后,用0.02028mol·L-1酸性高锰酸钾溶液滴定至终点,记录滴定数据如下表:滴定次数实验数据1234V(高锰酸钾)/mL(初读数)0.100.200.000.20V(高锰酸钾)/mL(终读数)17.7617.8818.2617.90下列说法正确的是(C)A.若滴定时发现滴定管尖嘴部分有气泡,滴定结束气泡消失,则测得的FeSO4·7H2O含量将偏低B.根据滴定结果可知,上述样品符合二级品标准C.如测得的含量低于实际准确值,产生误差的原因可能是在滴定过程中空气中的氧气参与了反应D.滴定至终点时的现象是溶液红色褪去且半分钟内不恢复红色解析:若滴定时发现滴定管尖嘴部分有气泡,滴定结束气泡消失,导致消耗标准溶液的体积增加,则测得的FeSO4·7H2O含量将偏高,A错误;依据图表数据计算,第三次实验数据相差大,舍去,计算其他三次的平均值为(17.76-0.10+17.88-0.20+17.90-0.20)mL3=17.68mL,根据化学方程式5Fe2++MnO4-+8H+5Fe三、非选择题9.用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I-),实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。Ⅰ.准备标准溶液a.准确称取AgNO3基准物4.2468g(0.0250mol)后,配制成250mL标准溶液,放在棕色试剂瓶中避光保存,备用。b.配制并标定100mL0.1000mol·L-1NH4SCN标准溶液,备用。