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PAGE6-第34讲分子结构与性质建议用时:40分钟满分:100分一、选择题(本题共8小题,每小题只有一个选项符合题意)1.下列化学粒子的中心原子是以sp2杂化的是()A.BCl3B.NH3C.CH4D.BeCl2答案A解析NH3分子中N原子采纳sp3杂化,CH4分子中C原子采纳sp3杂化;BeCl2分子中Be原子采纳sp杂化。2.下列关于丙烯(CH3CHCH2)的说法错误的是()A.丙烯分子中有8个σ键,1个π键B.丙烯分子中3个碳原子都是sp3杂化C.丙烯分子中存在非极性键D.丙烯分子中3个碳原子在同一平面上答案B解析丙烯(CH3CHCH2)中存在6个C—Hσ键和1个C—Cσ键,还有1个(一个σ键、一个π键),则共有8个σ键,1个π键,A正确;甲基中的C为sp3杂化,中的C为sp2杂化,丙烯中只有1个C原子为sp3杂化,B错误;C、C之间形成的共价键为非极性键,则丙烯分子中存在非极性键,C正确;为平面结构,甲基中的C与双键碳原子干脆相连,则三个碳原子在同一平面上,D正确。3.碳酸亚乙酯是锂离子电池低温电解液的重要添加剂,其结构如图所示。下列有关该物质的说法正确的是()A.分子式为C3H2O3B.分子中含6个σ键C.分子中只有极性键D.8.6g该物质完全燃烧得到6.72LCO2答案A解析A项,视察图形依据碳形成四个键可知分子式正确;B项,依据图示可知分子中含8个σ键;C项,视察图形可知分子中含有碳碳双键属于非极性键;D项,没有指明条件,无法进行气体体积计算。4.在硼酸[B(OH)3]分子中,B原子与3个羟基相连,其晶体具有与石墨相像的层状结构。则分子中B原子杂化轨道的类型及同层分子间的主要作用力分别是()A.sp,范德华力 B.sp2,范德华力C.sp2,氢键 D.sp3,氢键答案C解析B(OH)3中,B原子价层电子对总数为3,故B实行sp2杂化,B(OH)3中的三个羟基可与其他B(OH)3中的羟基形成氢键。5.下列推断正确的是()A.BF3是三角锥形分子B.NHeq\o\al(+,4)的电子式:,离子呈平面形结构C.CH4分子中的4个C—H键都是氢原子的1s轨道与碳原子的p轨道形成的spσ键D.CH4分子中的碳原子以4个sp3杂化轨道分别与4个氢原子的1s轨道重叠,形成4个C—Hσ键答案D解析BF3中B原子无孤电子对,因此实行sp2杂化,BF3为平面三角形,A错误;NHeq\o\al(+,4)中N原子实行sp3杂化,NHeq\o\al(+,4)为正四面体结构,B错误;CH4分子中的碳原子以4个sp3杂化轨道分别与4个氢原子的1s轨道重叠,形成4个C—Hσ键,C错误,D正确。6.下列说法中正确的是()A.HCHO分子中既含σ键又含π键B.CO2分子中的化学键为非极性键C.NH3分子中N原子的杂化轨道类型是sp2D.沸点:PH3>NH3答案A解析HCHO分子中含有碳氧双键,既含σ键又含π键,A正确;CO2分子中的化学键是极性键,B不正确;NH3分子中N原子的杂化轨道类型是sp3杂化,C不正确;NH3分子之间存在氢键,因而NH3的沸点高于PH3的沸点,D不正确。7.下列试验事实中,能用键能大小来说明的是()①稀有气体一般较难发生化学反应②金刚石比晶体硅的熔点高③氮气比氯气的化学性质稳定④通常状况下,溴是液态,碘是固态A.①②B.②③C.①④D.①②③④答案B解析稀有气体是单原子分子,分子内不存在化学键,①错误;原子半径越小,键长越短,键能越大,分子内共价键越强,晶体熔点越高,②正确;氮气分子内为氮氮三键,键能比较大,化学性质稳定,③正确;溴单质、碘单质均是分子晶体,分子晶体熔、沸点与分子间作用力有关,分子间作用力越大,熔、沸点越高,而与键能大小无关,④错误。8.向盛有硫酸铜溶液的试管中滴加氨水,先生成难溶物,接着滴加氨水,难溶物溶解,得到深蓝色透亮溶液。下列对此现象的说法正确的是()A.反应后溶液中不存在任何沉淀,所以反应前后Cu2+的浓度不变B.沉淀溶解后,生成深蓝色的配离子[Cu(NH3)4]2+C.配位化合物中只有配位键D.在[Cu(NH3)4]2+配离子中,Cu2+给出孤电子对,NH3供应空轨道答案B解析NH3与Cu2+形成配位键,Cu2+供应空轨道,NH3供应孤电子对。二、选择题(本题共4小题,每小题有一个或两个选项符合题意)9.依据相关的化学原理,下列推断正确的是()A.由于水中存在氢键,所以稳定性:H2O>H2SB.由于二氧化硅的相对分子质量比二氧化碳的大,所以沸点:SiO2>CO2C.若A2+2D-=2A-+D2,则氧化性D2>A2D.若R2-和M+的电子层结构相同,则离子半径R2->M+答案D解析水中存在氢键,水的沸点高,与物质的稳定性无关,键能:O—H键>S—H键,所以稳定性为H2O>H2S,A错误;二氧化硅为共价晶体,二氧化碳为分子晶体,所以沸点为SiO2>CO2,不能利用相对分子质量来比较沸点,B错误;若A2+2D-=2A-+D2,A的化合价降低,A2为氧化剂,D2为氧化产物,所以氧化性为A2>D2,C错误;若R2-和M+的电子层结构相同,则M的原子序数大,原子序数越大,离子半径越小,所以离子半径为R2->M+,D正确。10.下列常见分子中σ键、π键推断正确的是()A.CH2=CHCN分子中σ键与π键数目之比为2∶1B.N2分子中σ键与π键数目之比为2∶1C.1molCeq\o\al(2-,2)中含有的π键数目为2NAD.已知反应N2O4(l)+2N2H4(l)=3N2(g)+4H2O(l),若该反应中有4molN—H键断裂,则形成的π键数目为6NA答案AC解析CH2=CHCN分子中有3个π键、6个σ键,所以CH2=CHCN分子中σ键与π键数目之比为2∶1,A正确;N2分子中σ键与π键数目之比为1∶2,B错误;在D项的反应方程式中,产物中只有N2中有π键,依据4molN—H键断裂时消耗1molN2H4,可推知生成1.5molN2,则形成的π键数目为3NA,D错误。11.通常状况下,NCl3是一种油状液体,其分子空间构型与NH3相像,下列对NCl3和NH3的有关叙述正确的是()A.分子中N—Cl键键长与CCl4分子中C—Cl键键长相等B.在氨水中,大部分NH3与H2O以氢键(用“…”表示)结合形成NH3·H2O分子,则NH3·H2O的结构式为C.NCl3分子是非极性分子D.NBr3比NCl3易挥发答案B解析因N原子的半径小于C原子的半径,所以C—Cl键键长大于N—Cl键,故A错误;依据NH3·H2ONHeq\o\al(+,4)+OH-,故B正确;依据题意,NCl3的空间结构与NH3相像,也应为三角锥形,故为极性分子,故C错误;NBr3的结构与NCl3相像,因NBr3的相对分子质量大于NCl3的相对分子质量,故沸点NBr3大于NCl3,所以NBr3不如NCl3易挥发,故D错误。12.S2Cl2是橙黄色液体,少量泄漏会产生窒息性气体,喷水雾可减慢其挥发,并产生酸性悬浊液。其分子结构如图所示。下列关于S2Cl2的说法中正确的是()A.S2Cl2为非极性分子B.分子中既含有极性键又含有非极性键C.与S2Br2结构相像,熔、沸点S2Cl2>S2Br2D.与水反应的化学方程式可能为2S2Cl2+2H2O=SO2↑+3S↓+4HCl答案BD解析依据S2Cl2的分子结构可知,它属于极性分子,故A错误;S—Cl键为极性键,S—S键为非极性键,故B正确;由于S2Cl2与S2Br2的结构相像,而相对分子质量S2Br2>S2Cl2,故C错误;由少量泄漏会产生窒息性气体,喷水雾可减慢挥发,并产生酸性悬浊液,知其与水反应的化学方程式可能为2S2Cl2+2H2O=SO2↑+3S↓+4HCl,故D正确。三、非选择题(本题共2小题)13.砷(As)元素及其化合物在探讨和生产中有很多重要用途。请回答下列问题:(1)基态As原子的核外电子排布式为________,砷与硒的第一电离能较大的是________。(2)传统中药的砷剂俗称“砒霜”,其分子结构如图所示,该化合物中As、O原子的杂化方式分别为________、________。(3)Na3AsO4可作杀虫剂。AsOeq\o\al(3-,4)的立体构型为________,与其互为等电子体的分子的化学式为________(任写一种)。(4)H3AsO4和H3AsO3是砷的两种含氧酸,请依据物质结构与性质的关系,说明H3AsO4比H3AsO3酸性强的缘由:________________________。答案(1)1s22s22p63s23p63d104s24p3或[Ar]3d104s24p3As或砷(2)sp3杂化'sp3杂化(3)正四面体形'CF4(或SiF4、CCl4、SiCl4,合理即可)(4)H3AsO4和H3AsO3可分别表示为(HO)3AsO和(HO)3As,H3AsO3中As为+3价,而H3AsO4中As为+5价,正电性更高,导致As—O—H中O的电子向As偏移,更易电离出H+解析(1)基态As原子的核外有33个电子,依据构造原理知电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p3或[Ar]3d104s24p3。砷由于4p轨道为半充溢状态,结构稳定,第一电离能比Se大。(2)该化合物中As有一个孤电子对,杂化类型为sp3杂化,O有两个孤电子对,杂化类型为sp3杂化。(3)AsOeq\o\al(3-,4)中As无孤电子对,立体构型为正四面体形,与AsOeq\o\al(3-,4)互为等电子体的分子有CF4、SiF4、CCl4、SiCl4等。14.(1)在肯定条件下,甲醇(沸点64.7℃)可转化为乙酸甲酯(CH3COOCH3,沸点57.1℃)。甲醇与乙酸甲酯的混合物因沸点接近而不易分别,工业上用蒸馏的方法分别二者时常先加适量水,理由为____________________________________________________________________________________________________________。(2)氯化铁在常温下是固体,熔点为306℃,沸点为315℃,在300℃以上升华,易溶于水,也易溶于乙醚、丙酮等有机溶剂。据此推断氯化铁的晶体类型为____________。(3)硒化锌是一种半导体材料,回答下列问题。①锌在周期表中的位置为__________________。Se基态原子价电子排布图为____________________。元素锌、硫和硒第一电离能较大的是________(填元素符号)。②Na2SeO3分子中Se原子的杂化类型为________。H2SeO4的酸性比H2SeO3强,缘由是________________________。③气态SeO3分子的立体构型为____________。下列与SeO3互为等电子体的有________(填序号)。A.COeq\o\al(2-,3)B.NOeq\o\al(-,3)C.NCl3D.SOeq\o\al(2-,3)(4)铜及其化合物的用途特别广泛,回答下列问题:①铜离子的电子排布式为_______________________________________。②铜能与类卤素(CN)2反应生成Cu(CN)2,1mol(CN)2分子中含有π键的数目为________。③CuCl2溶液与乙二胺(H2N—CH2—CH2—NH2)可形成配离子[Cu(En)2]2+(En是乙二胺的简写),结构如图所示,则Cu2+的配位数为________,该配离子中所含的非金属元素的电负性由大到小的依次是________;乙二胺分子中氮原子轨道的杂化类型为________,乙二胺和三甲胺[N(CH3)3]均属于胺,相对分子质量相近,但乙二胺比三甲胺的沸点高的多,缘由是__________________________________________________________。答案(1)乙酸甲酯不易与水形成氢键,而甲醇易与水形成氢键使甲醇沸点上升,使得乙酸甲酯简单从混合物中蒸出(2)分子晶体(3)①第四周期ⅡB族S②sp3H2SeO4的非羟基氧比H2SeO3多(或H2SeO4中Se的化合价更高)③平面三角形AB(4)①1s22s22p63s23p63d9(或[Ar]3d9)②4NA③4N>C>Hsp3乙二胺分子之间可以形成氢键,三甲胺分子间不能形成氢键解析(2)三氯化铁,其熔点306℃,沸点315℃,在300℃以上升华,易溶于水,也易溶于乙醚、丙酮等有机溶剂。符合分子晶体的特征,故三氯化铁为分子晶体。(3)①Zn在元素周期表的位置为第四周期ⅡB族。Se的原子核外有34个电子,最外层有6个电子,则其核外电子分4层排布,最外层电子排布式为4s24p4,基态原子价电子排布图为。锌
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