2022届高考新教材化学二轮复习学案-专题八电解质溶液

专题八电解质溶液知识点一溶液中的平衡核心知识再现1.“三大”平衡对比平衡类型电离平衡CH3COOH⇌CH3COO－＋H＋水解平衡CH3COO－＋H2O⇌CH3COOH＋OH－沉淀溶解平衡AgCl(s)⇌Ag＋(aq)＋Cl－(aq)研究对象弱电解质溶液会水解的盐溶液难溶电解质影响因素升温促进电离Ka增大促进水解Kh增大若难溶物的溶解度与温度成正比，促进溶解；反之，则抑制溶解若难溶物的溶解度与温度成正比，则Ksp增大；反之，则Ksp减小加水促进电离Ka不变促进水解Kh不变促进溶解Ksp不变同离子效应加入CH3COONa或盐酸，抑制电离Ka不变加入CH3COOH或NaOH，抑制水解Kh不变加入AgNO3或NaCl，抑制溶解Ksp不变加入反应离子(或物质)加入OH－，促进电离Ka不变加入H＋，促进水解Kh不变加入氨水，促进溶解Ksp不变2.外界条件对水的电离平衡的影响条件平衡移动方向Kw水的电离程度c(OH－)c(H＋)酸向左不变减小减小增大碱向左不变减小增大减小可水解的盐Na2CO3向右不变增大增大减小NH4Cl向右不变增大减小增大温度升温向右增大增大增大增大降温向左减小减小减小减小其他：如加入Na向右不变增大增大减小易错提醒：(1)水的电离过程是既有化学键的断裂又有化学键的形成的吸热过程。看简写的电离方程式H2O⇌H＋＋OH－容易误认为其电离过程只有断键过程，没有成键过程。(2)H2O、OH－、H3O＋均为10电子微粒。(3)注意有水参加的电离方程式和水解方程式的区别：H2O＋HS－⇌H3O＋＋S2－(电离方程式)、H2O＋HS－⇌OH－＋H2S(水解方程式)。知识拓展：(1)液氨可以发生类似水的电离：NH(2)联氨(N2H4)为二元弱碱，在水中的电离方式与氨相似，联氨的电离方程式依次为：N2H4+(3)硼酸是一元弱酸，电离方程式为H3BO3+(4)两性氢氧化物同时存在酸式电离和碱式电离：H++AlO2-＋H2O⇌Al(OH)3⇌Al33．常温下水电离产生c(H＋)和c(OH－)计算技巧任何水溶液中水电离产生的c(H＋)水和c(OH－)水总是相等的，Kw＝c(H＋)溶液·c(OH－)溶液。(1)酸溶液：OH－全部来自水的电离[c(H＋)水＝c(OH－)水＝c(OH－)溶液，c(H＋)水≠c(H＋)溶液]。(2)碱溶液：H＋全部来自水的电离[c(OH－)水＝c(H＋)水＝c(H＋)溶液，c(OH－)水≠c(OH－)溶液]。(3)水解呈酸性的盐溶液：H＋或OH－全部来自水的电离[c(H＋)水＝c(OH－)水＝c(H＋)溶液]。(4)水解呈碱性的盐溶液：H＋或OH－全部来自水的电离[c(OH－)水＝c(H＋)水＝c(OH－)溶液]。实例(以常温时的溶液为例)：①pH＝12的NaOH溶液中c(H＋)＝10－12mol·L－1，c(OH－)水＝c(H＋)＝10－12mol·L－1。但c(OH－)溶液＝Kw10-12mol·L－1＝1×10－2mol·L②pH＝12的Na2CO3溶液中c(H＋)溶液＝10－12mol·L－1，c(OH－)溶液＝Kw10-12mol·L－1＝1×10－2mol·L－1，则c(OH－)水＝c(H＋)水＝c(OH－)溶液＝1×10－2mol·L注意：因部分水电离的H＋与部分CO32-结合使溶液中的c(H＋)＝10－12mol·L4．表示溶液酸碱性的量及pH的测定(1)pH、pOH、pKwpH＝－lgc(H＋)，pOH＝－lgc(OH－)，pKw＝－lgKw，稀溶液中存在pH＋pOH＝pKw；常温时稀溶液中存在pH＋pOH＝pKw＝14。当pH＝pOH时，溶液一定呈中性。(2)AG(酸度)AG＝lgcH+cOH-，当AG＝0时，溶液呈中性，AG＞0时溶液显酸性，AG＜0显碱性，AG越大溶液的酸性越强。常温下，将c(OH－)＝1.0×10-14cH+代入AG的计算式得AG＝14＋lgc(3)pH的测定①pH试纸测定法：把一小片pH试纸放在表面皿或玻璃片上，用洁净干燥的玻璃棒蘸取待测液滴在干燥的pH试纸的中部，观察变化稳定后的试纸颜色，与标准比色卡对比即可确定溶液的pH。使用pH试纸时不能用蒸馏水润湿；广泛pH试纸只能测出pH的整数值。②酸度计法：准确测定溶液的pH时必须使用酸度计(pH计)测定。5．溶液稀释时pH的变化规律常温下任何酸或碱无限稀释时，溶液的pH不可能大于7或小于7，只能接近7。稀释前溶液pH加水稀释到溶液体积原来的10n倍稀释后溶液pH强酸pH＝apH＝________弱酸______＜pH＜______强碱pH＝bpH＝________弱碱______＜pH＜____其中a＋n＜7，b－n＞7。6．知识点拓展(1)成语法巧记溶液酸碱性的变化规律①温度恒定时，改变其他条件，溶液中c(OH－)与c(H＋)的变化遵循“此起彼伏”或“此消彼长”的规律，因为c(H＋)·c(OH－)＝Kw为定值。②常温时，pH之和为14的强碱溶液与弱酸溶液(或强酸溶液与弱碱溶液)混合，溶液的酸碱性遵循“以弱胜强”的规律。如pH＝2的醋酸与pH＝12的烧碱溶液等体积混合，溶液显酸性，其实质是醋酸过量。③等浓度、等体积的一元强碱溶液和一元弱酸溶液(或一元强酸溶液与一元弱碱溶液)混合，溶液的酸碱性遵循“恃强凌弱”的规律。如等浓度、等体积的烧碱溶液与醋酸溶液混合，溶液显碱性，其实质是CH3COOH和NaOH恰好反应，CH3COO－发生水解。(2)盐类水解反应的拓展水解方式阴阳相吸：盐电离出来的阳(阴)离子结合水电离出的OH－(H＋)结合生成弱电解质或气体①不能进行到底的相互促进的水解反应连接符号用“________”，常见的不能进行到底的相互促进的水解反应为________________；②能进行到底的相互促进的水解反应写“=”，常见的能进行到底的相互促进的水解反应有Al3＋与______________________________________；Fe3＋与________________________；NH4+与离子化合物的水解阴阳相吸：离子化合物中的阳(阴)离子结合水电离出的OH－(H＋)生成弱电解质或气体如Mg3N2＋3H2O=__________，类似的还有Li3N、Mg2Si、CaC2、(CH3)3Al的水解。共价化合物的水解正负相吸：极性键中部分带负(正)电的原子或原子团与水电离出的H＋(OH－)结合生成弱电解质或气体如IBr、SOCl2的水解分别为________________________________，SOCl2＋2H2O=2HCl↑＋H2SO3(H2SO3与盐酸分解生成SO2和H2O，总式为__________________)。类似的有：PCl5、PCl3、SiCl4、NCl3等特殊物质水解NaBH4、SiHCl3、B2H6与水反应，这三种物质中的氢元素均为—1，均结合生成氢气。如NaBH4＋2H2O=____________________。高考真题演练1.正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”(1)[2019·全国Ⅲ，T11改编]常温下pH＝2的H3PO4溶液，加水稀释使电离度增大，溶液pH减小；加入NaH2PO4固体，溶液酸性增强()(2)[2019·全国Ⅱ，T8B]1L0.1mol·L－1磷酸钠溶液中含有PO43-的数目为0.1NA((3)[2018·北京卷，T8B]常温时，0.1mol·L－1氨水的pH＝11：NH3·H2O⇌(4)[2017·全国Ⅲ，T10B]pH＝1的H3PO4溶液中，含有0.1NA个H＋()(5)[2018·天津，T6改编]LiH2PO4溶液中存在3个平衡()2．[2021·湖南卷]常温下，用0.1000mol·L－1的盐酸分别滴定20.00mL浓度均为0.1000mol·L－1的三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是()A．该NaX溶液中：c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)B．三种一元弱酸的电离常数：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)C．当pH＝7时，三种溶液中：c(X－)＝c(Y－)＝c(Z－)D．分别滴加20.00mL盐酸后，再将三种溶液混合：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)3．[2021·山东卷]X、Y均为短周期金属元素，同温同压下，0.1molX的单质与足量稀盐酸反应，生成H2体积为V1L；0.1molY的单质与足量稀硫酸反应，生成H2体积为V2L。下列说法错误的是()A．X、Y生成H2的物质的量之比一定为VB．X、Y消耗酸的物质的量之比一定为2VC．产物中X、Y化合价之比一定为VD．由V1V2一定能确定产物中X4．[2021·山东卷]赖氨酸[H3N＋(CH2)4CH(NH2)COO－，用HR表示]是人体必需氨基酸，其盐酸盐(H3RCl2)在水溶液中存在如下平衡：H3R2＋K1H2R＋K2HRK3R－。向一定浓度的H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，溶液中H3R2+、H2R＋、HR和R－的分布系数δ(x)随pH变化如图所示。已知δ(x)＝cxcA．K2KB．M点，c(Cl－)＋c(OH－)＋c(R－)＝2c(H2R＋)＋c(Na＋)＋c(H＋)C．O点，pH＝-D．P点，c(Na＋)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)5．[2021·广东卷]鸟嘌呤(G)是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用GHCl表示)。已知GHCl水溶液呈酸性，下列叙述正确的是()A．0.001mol·L－1GHCl水溶液的pH＝3B．0.001mol·L－1GHCl水溶液加水稀释，pH升高C．GHCl在水中的电离方程式为GHCl=G＋HClD．GHCl水溶液中：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(GH＋)＋c(G)6．[2020·浙江卷]下列说法不正确的是()A．pH＞7的溶液不一定呈碱性B．中和pH和体积均相等的氨水、NaOH溶液，所需HCl的物质的量相同C．相同温度下，pH相等的盐酸、CH3COOH溶液中，c(OH－)相等D.氨水和盐酸反应后的溶液，若溶液呈中性，则c(Cl－)＝c(NH7．[2019·北京卷]实验测得0.5mol·L－1CH3COONa溶液、0.5mol·L－1CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是()A．随温度升高，纯水中c(H＋)>c(OH－)B．随温度升高，CH3COONa溶液的c(OH－)减小C．随温度升高，CuSO4溶液的pH变化是KW改变与水解平衡移动共同作用的结果D．随温度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因为CH3COO－、Cu2＋水解平衡移动方向不同8．[2019·全国卷Ⅲ，11]设NA为阿伏加德罗常数值。关于常温下pH＝2的H3PO4溶液，下列说法正确的是()A．每升溶液中的H＋数目为0.02NAB．c(H＋)＝c(H2PO4-)C.加水稀释使电离度增大，溶液pH减小D．加入NaH2PO4固体，溶液酸性增强9．[2018·北京卷，11]测定0.1mol·L－1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。时刻①②③④温度/℃25304025pH9.669.529.379.25实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。下列说法不正确的是()A．Na2SO3溶液中存在水解平衡：SO32-+H2OB．④的pH与①不同，是由SO3C．①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致D．①与④的Kw值相等考点题组针对练题组一溶液稀释过程中微观粒子的变化分析1．室温下，浓度均为0.1mol·L－1，体积均为V0的NaX、NaY溶液分别加水稀释至体积为V。已知pOH＝－lgc(OH－)，pOH与lgVV0的变化关系如图所示。下列叙述正确的是(A．HX、HY都是弱酸，且Ka(HX)>Ka(HY)B．图中pOH随lgVVC．lgVV0＝3时，NaX溶液中所含离子总数小于D．分别向稀释前的两种溶液加盐酸至pH＝7时，c(X－)＝c(Y－)2．常温下，将等体积的盐酸和氨水分别加水稀释，溶液的导电性与溶液体积的变化曲线如图所示，下列说法正确的是()A．曲线Ⅱ表示氨水加水稀释过程中溶液导电性的变化B．溶液的pH大小关系：c>b>dC．若将b、d两点溶液混合，则c(Cl-)>c(NH4+)>c(H＋D．由水电离出的n(OH－)：b>c3．(1)一定条件下，在水的电离平衡中，c(H＋)和c(OH－)的关系如图所示。100℃时，若盐酸中c(H＋)＝5×10－4mol·L－1，则由水电离产生的c(H＋)＝________。(2)pH＝3的盐酸与pH＝5的盐酸等体积混合，pH＝________。题组二溶液混合反应过程中综合分析4.常温下，用0.1mol·L－1氨水滴定10mL浓度均为0.1mol·L－1的HCl和CH3COOH的混合液，下列说法不正确的是()A．在氨水滴定前，HCl和CH3COOH的混合液中cCl->cB．当滴入氨水10mL时，cNH4+＋cNH3C．当滴入氨水20mL时，cCH3COOH＋cH+＝cNH3·D．当溶液呈中性时，氨水滴入量大于20mL，c5．25℃时，向20mL0.1mol·L－1NaHCO3溶液中逐滴加入0.1mol·L－1的盐酸，溶液中pOH[pOH＝－lgcOH-]与pH之间的变化关系如图所示。下列说法正确的是(A.X点溶液中，cNa+>cCl->cOH-B．X～Y之间的溶液中，可能存在cNa+＋cH+＝c(HCOC．在反应过程中，水的电离程度先增大后减小D．当V(盐酸)＝20mL时，溶液中cCl-6.常温下，向20.00mL0.1mol·L－1BOH溶液中滴入0.1mol·L－1盐酸，溶液中由水电离出的c(H＋)的负对数[－lgc水(H＋)]与所加盐酸体积的关系如右图所示，下列说法正确的是()A．常温下，BOH的电离常数约为1×10－5B．N点溶液离子浓度顺序：c(B＋)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)C．a＝20D．溶液的pH：R＜Q7．已知：pCu＝－lgc(Cu＋)，pX＝－lgc(X－)，式中X－表示卤素阴离子。298K时，Ksp(CuCl)≈1.0×10－7，Ksp(CuBr)≈1.0×10－9，Ksp(CuI)≈1.0×10－12。298K时，CuCl、CuBr、CuI的饱和溶液中pCu和pX的关系如图所示。下列说法正确的是()A．298K时，向CuCl饱和溶液中加入少量NaCl固体，c(Cu＋)和c(Cl－)都减小B．图像中曲线Z代表CuI饱和溶液中pCu和pX的关系，且a＝6C．298K时，在曲线Y对应的饱和溶液中，增大阴离子浓度，曲线Y向曲线X移动D．298K时，反应CuBr(s)＋I－(aq)=CuI(s)＋Br－(aq)的平衡常数K＝18.已知常温下HF酸性强于HCN，分别向1L1mol·L－1的HF和HCN溶液中加NaOH固体调节pH(忽略温度和溶液体积变化)，溶液中lgcX-cHX(X表示F或者CN)随pH变化情况如图所示，A．直线Ⅰ对应的是lgcB．Ⅰ中a点到b点的过程中水的电离程度逐渐增大C．c点溶液中：c(Na＋)>c(X－)＝c(HX)>c(OH－)>c(H＋)D．b点溶液和d点溶液相比：cb(Na＋)<cd(Na＋)知识点二溶液中的“三大”常数及其计算核心知识再现1.电离常数及电离度(以一元弱酸HA为例)HA⇌A－＋H＋起始浓度：c酸00平衡浓度：c酸(1－α)c酸αc酸αK电离＝c酸α2由于α很小，可认为1－α≈1，则K电离＝cα2(或α＝K电离c2．电离常数与水解常数的关系(1)定量关系①对于一元弱酸HA，Ka与Kh的关系HA⇌H＋＋A－，Ka＝cH+·cA-cHA；A－＋H2O⇌HA＋OH－，Kh＝cHA·cOH-cA-，则Ka·Kh＝c(H＋)·c(OH－)＝Kw，故Kh＝Kw②对于二元酸H2B，Ka1(H2B)、Ka2(H2B)与Kh(HB－)、Kh(B2－)的关系B2－＋H2O⇌OH－＋HB－，Kh(B2－)＝cOH-·cHB-HB－＋H2O⇌OH－＋H2B，Kh(HB－)＝cOH-·cH2BcHB-＝cH+·cOH-·cH2BcHKa3×Kh((2)大小关系相同温度下，弱酸的电离常数越小，对应的弱酸根离子的水解常数越大。知识拓展：常温下对于一元弱酸HA，当Ka＞1×10－7时，Kh＜1×10－7，此时等物质的量浓度的HA溶液与NaA溶液等体积混合，HA的电离程度大于A－的水解程度，混合溶液呈酸性；同理，当Ka＜1×10－7时，Kh＞1×10－7，此时等物质的量浓度的HA溶液与NaA溶液等体积混合，A－的水解程度大于HA的电离程度，混合溶液呈碱性。对于多元弱酸，Kh＝KwKa，Ka是阴离子结合一个H3．电离常数的应用(1)比较弱酸(碱)的相对强弱：相同条件下，同种类型弱酸(碱)的酸(碱)性随电离常数的增大而增强。(2)判断反应能否进行：如用弱酸可以制备酸性更弱的酸。(3)判断同浓度盐溶液pH的大小。归纳总结：电离常数、水解常数的有关计算(1)根据弱酸(碱)溶液的pH计算弱酸(碱)的电离常数已知常温下0.1mol·L－1的CH3COOH溶液的pH约为3，则常温下的电离常数为Ka(CH3COOH)＝________。分析：Ka(CH3COOH)＝cCH3COO-·cH+c(2)根据中和滴定图像和弱碱的电离常数计算弱碱的浓度25℃时，NH3·H2O的电离常数Kb＝1.8×10－5，该温度下，用0.01mol·L－1盐酸滴定10mLamol·L－1的氨水，所加盐酸的体积与溶液pH关系如图所示，则a＝________。分析：选择pH＝7的点计算，pH＝7时，c(H＋)＝c(OH－)，由电荷守恒知c(NH4+)＝c(Cl－)＝0.005mol·L－1；根据氮元素列物料守恒关系式c(NH3·H2O)＝a2mol·L－1-c(NH4+)＝a2mol·L－1－0.005mol·L－1，再根据Kb＝解得a≈0.01。(3)根据物种的分布分数图像计算多元弱酸的电离常数或弱酸根离子的水解常数对于物种分布分数图像，一般选择“交点”处不同微粒的等浓度关系，代入公式计算。如298K时向H3PO4溶液中滴入NaOH，含磷元素的各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与溶液pH的关系如图所示。Ka1(H3PO4)＝cH2PO4-·cH＋cH3PO4，图中A点处，〖c(H2PO4-)＝c(H3PO4)，Ka1(H3PO4)＝c(H+)≈1.0×10-2.1mol·L－1(4)结合平衡常数K计算电离常数一般在电离常数表达的分子、分母中同乘以c(H＋)、c(OH－)或某种离子浓度，与平衡常数表达式取得联系，进而进行计算。如已知N2H4+H+⇌N2H5+的平衡常数为分析：联氨在水中的电离方式与氨相似，由NH3+H2O⇌NH44．Ksp的有关计算(1)Ksp与溶解度(S)之间的计算关系对于AB型物质，其Ksp＝(SM)2如60℃时溴酸银(AgBrO3)的溶解度为0.6g，则Ksp(AgBrO3)约等于________g。答案：6.25×10－4分析：60℃时，c(Ag＋)＝c(BrO3-)＝0.6g×10236g·mol-1×1L≈2.5×10－2mol·L－1，则Ksp(2)Ksp与沉淀转化平衡常数K的计算关系建立Ksp与K的关系，一般是在Ksp的表达式的分子、分母中同乘以某个离子浓度，将分子、分母转化为不同物质的Ksp。如在1.0LNa2CO3溶液中溶解0.01molBaSO4，列式计算，Na2CO3溶液的最初浓度不得低于________mol·L－1。(忽略溶液体积变化)[已知：常温下Ksp(BaSO4)＝1×10-10、Ksp(BaCO3)＝5×10分析：沉淀转化的离子方程式为CO32-+BaSO4⇌BaCO3+SO42-。K＝cSO42-cCO32-＝cSO42-·cBa2＋cCO32-·cBa2＋＝KspBaSO4K(3)Ksp与电离常数Ka的计算关系根据电离常数计算出各离子浓度，进而计算Ksp。如计算汽车尾气中SO2可用石灰水吸收，生成亚硫酸钙浊液。常温下，测得某CaSO3与水形成的浊液的pH为9，忽略SO32-的第二步水解，则Ksp(CaSO3)＝________(保留3位有效数字)。[已知：常温下Ka1(H2SO3)＝1.2×10－2、Ka2(H2SO3)＝5.6×10－答案：3.19×10－7分析：pH＝9，c(OH－)＝1×10－5mol·L－1，由SO32-+H2O⇌HSO3－＋OH－知，c(HSO3-)＝c(OHKh＝cHSO3＝KwKa2，则1c(SO32－)＝5.6×10－4由物料守恒知，c(Ca2＋)＝c(SO32－)＋c(HSO3－)＝5.6×10－4mol·L－1＋1×10－5mol·L－1＝5.7×10－4mol·L－1。则Ksp(CaSO3)＝c(SO32-)高考真题演练1.[2021·全国甲卷]已知相同温度下，Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3)。某温度下，饱和溶液中-lg⁡[c(SO42-)]、-lg⁡[c(CO32-)]与－lg[c下列说法正确的是()A．曲线①代表BaCO3的沉淀溶解曲线B．该温度下BaSO4的Ksp(BaSO4)值为1.0×10－10C．加适量BaCl2固体可使溶液由a点变到b点D．c(Ba2＋)＝10－5.1时两溶液中cSO2．[2021·全国乙卷]HA是一元弱酸，难溶盐MA的饱和溶液中c(M＋)随c(H＋)而变化，M＋不发生水解。实验发现，298K时c2(M＋)～c(H＋)为线性关系，如下图中实线所示。下列叙述错误的是()A．溶液pH＝4时，c(M＋)＜3.0×10－4mol·L－1B．MA的溶度积Ksp(MA)＝5.0×10－8C．溶液pH＝7时，c(M＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)D．HA的电离常数Ka(HA)≈2.0×10－43．[2020·全国卷Ⅱ，26(2)]次氯酸为一元弱酸，具有漂白和杀菌作用，其电离平衡体系中各成分的组成分数δ[δ(X)＝cXcHClO+cClO-，X为HClO或ClO－]与pH的关系如图所示。HClO4．[2020·天津卷，16(5)]CO3已知25℃碳酸电离常数为Ka1、Ka2，当溶液pH＝12时，c(H2CO3):c(HCO3-5．[2019·全国卷Ⅱ，12]绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是()A．图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度B．图中各点对应的Ksp的关系为：Ksp(m)＝Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)C．向m点的溶液中加入少量Na2S固体，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动D．温度降低时，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动6．[2019·海南，9](双选)一定温度下，AgCl(s)⇌Ag＋(aq)＋Cl－(aq)体系中，c(Ag＋)和c(Cl－)的关系如图所示。下列说法正确的是()A．a、b、c三点对应的Ksp相等B．AgCl在c点的溶解度比b点的大C．AgCl溶于水形成的饱和溶液中，c(Ag＋)=c(Cl－)D．b点的溶液中加入AgNO3固体，c(Ag＋)沿曲线向c点方向变化考点题组针对练题组一Ka(或Kb)、Kw、Kh的关系及应用1.已知HNO2的电离常数Ka＝7.1×10－4；NH3·H2O的电离常数Kb＝1.7×10－5；则0.1mol·L－1NH4NO2溶液中离子浓度由大到小的顺序是________________________________。常温下NO2-水解反应的平衡常数Kh＝________(保留两位有效数字2．25℃时，H2SO3⇌HSO3-＋H＋的电离常数Ka＝1×10－2，则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh＝________，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中cH2SO3cHS题组二Ksp在沉淀溶解平衡曲线中的应用3.T℃时，三种盐的沉淀溶解平衡曲线如图所示，已知pM为阳离子浓度的负对数，pR为阴离子浓度的负对数，下列说法正确的是()A．Y点：c(Ca2＋)>c(SO42-)，Z点：c(CO32-)B．溶度积：Ksp(MnCO3)＞Ksp(CaCO3)＞Ksp(CaSO4)C．X点对应的CaCO3溶液为不饱和溶液，可以继续溶解CaCO3D．T℃时，CaSO4s+CO32-4．常温下，用0.100mol·L－1的NH4SCN溶液滴定25.00mL0.100mol·L－1AgNO3溶液，以NH4Fe(SO4)2·12H2O为指示剂，测得溶液中pSCN＝－lgc(SCN－)、pAg＝－lgc(Ag＋)随加入NH4SCN溶液的体积变化如图所示。已知：Ag＋＋SCN－⇌AgSCN↓，Ksp(Ag2SO4)＝1.4×10－5。下列说法错误的是()A．滴定至终点时溶液颜色变为红色，且振荡后不褪色B．该温度下AgSCN的溶度积常数Ksp＝1.0×10－12C．为防止指示剂失效，溶液应维持酸性D．当加入15.00mLNH4SCN溶液时，溶液中c(SO42-)＝0.14题组三Ka、Kh、Kw、Ksp的关系及综合应用5.反应H2S(aq)＋Cu2＋(aq)=CuS(s)＋2H＋(aq)的平衡常数为________________________。[已知Ksp(CuS)＝1.25×10－36，H2S的Ka1＝1×10－7，Ka2＝1×10－13]6．通过计算判断中和反应2FeOH3s+3H2C2O4aq⇌2Fe3+aq+6H2Ol+3C2O42-(aq)在常温下能否发生并说明理由：________________________________________________。(已知：草酸H2C2O4)的Ka1＝6.0×专题八电解质溶液知识点一核心知识再现5．a＋naa＋nb－nb－nb6．⇌CH3COO-+NH4+＋H2O⇌CH3COOH＋NH3·H2OCO32-、HCO3-、HS－、S2－、AlO2-CO32-、HCO3-、AlO2-SiO32-、AlO2-3Mg(OH)2＋2NH3↑IBr＋H高考真题演练1．答案：(1)×(2)×(3)√(4)×(5)×2．解析：在NaX溶液中，X－发生水解反应：X－＋H2O⇌HX＋OH－，溶液中存在c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)，A判断正确；等浓度的NaX、NaY、NaZ三种溶液的pH大小关系：NaZ>NaY>NaX，根据“越弱越水解”可知，酸性：HX>HY>HZ，则电离常数关系：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)，B判断正确；pH＝7时，根据电荷守恒，三种溶液分别存在c(Cl－)＋c(X－)＝c(Na＋)、c(Cl－)＋c(Y－)＝c(Na＋)、c(Cl－)＋c(Z－)＝c(Na＋)，由于三种一元酸的酸性强弱不同，则向其盐溶液中加入HCl的物质的量不同，则c(X－)、c(Y－)、c(Z－)三者不等，C判断错误；分别加入20.00mL盐酸后，均恰好完全反应，三种溶液的溶质分别为HX与NaCl、HY与NaCl、HZ与NaCl，三种溶液混合后的溶液中存在电荷守恒：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)，D判断正确。答案：C3．解析：设与1molX反应消耗HCl的物质的量为amol，与1molY反应消耗H2SO4的物质的量为bmol，根据转移电子守恒以及H原子守恒可知X～aHCl～a2H2～Xa＋、Y～bH2SO4～bH2～X2b＋。A.同温同压下，气体体积之比等于其物质的量之比，因此X、Y生成H2的物质的量之比一定为V1V2，正确；B.X、Y反应过程中消耗酸的物质的量之比为ab，因a2b＝10V110V2＝V1V2，因此ab＝2V1V2，正确；C.产物中X、Y化合价之比为a2b，由B项可知a2b＝V1V2，正确；D.因短周期金属单质与盐酸或稀硫酸反应时，生成的盐中金属元素化合价有＋1、＋2、＋3三种情况，因此存在a＝1、2、3，b＝0.5、1的多种情况，由ab＝2V1V2可知，当a＝1，b＝0.5答案：D4．解析：向H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，依次发生离子反应：H3R2＋＋OH－=H2R＋＋H2O、H2R＋＋OH－=HR＋H2O、HR＋OH－=R－＋H2O，溶液中H3R2＋逐渐减小，H2R＋和HR先增大后减小，R－逐渐增大。K1＝cH2R+·cH+cH3R2+，K2＝cHR·cH+cH2R+，K3＝cR-·cH+cHR，M点cH3R2+＝cH2R+，由此可知K1＝10－2.2，N点cHR＝cH2R+，则K2＝10－9.1，P点cHR＝cR-，则K3＝10－10.8。A.K2K1＝10-9.110-2.2＝10－6.9，K3K2＝10-10.810-9.1＝10－1.7，因此K2K1<K3K2，故A错误；B.M点存在电荷守恒：cR-＋cOH-＋c(Cl－)＝2cH3R2+＋cH2R+＋cH+＋cNa+，此时cH3R2+＝cH2R+，因此cR-＋答案：CD5．解析：0.001mol·L－1GHCl水溶液中GH＋少量水解生成H＋，所以c(H＋)小于0.001mol·L－1，pH>3，A错误；0.001mol·L－1GHCl水溶液加水稀释，GH＋水解平衡正向移动，但是溶液体积增大使c(H＋)减小，则pH升高，B正确；GHCl的电离方程式为GHCl⇌GH＋＋Cl－，C错误；GHCl水溶液中存在电荷守恒：c(H＋)＋c(GH＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，D错误。答案：B6．解析：水的离子积受温度的影响，常温下pH＝7的溶液呈中性，但温度小于低于常温时，中性溶液的pH＞7，故A正确；中和pH和体积均相等的氨水、NaOH溶液，由于氨水浓度较大，则氨水消耗HCl的物质的量大于NaOH溶液，故B错误；相同温度下，pH相等的盐酸、CH3COOH溶液中氢离子浓度相等，由于水的离子积相同，则两溶液中c(OH－)相等，故C正确；氨水和盐酸反应后的溶液，若溶液呈中性，则c(OH－)＝c(H＋)，结合电荷守恒可知：c(Cl－)＝c(NH4+)答案：B7．解析：A项，温度升高，纯水中的H＋、OH－的浓度都增大，但二者始终相等；B项，温度升高，CH3COONa的水解平衡正向移动，溶液中OH－浓度增大，图像中反映出的“随温度升高CH3COONa溶液的pH下降”的现象，是由“温度升高水的离子积常数增大”导致的，并非OH－浓度下降了；D项，温度升高对CH3COO－、Cu2＋的水解都有促进作用，二者水解平衡移动的方向是一致的。答案：C8．解析：本题涉及弱电解质的电离平衡及其影响因素，通过阿伏加德罗常数的应用，考查了学生分析和解决问题的能力，对H3PO4溶液中存在的电离平衡的分析，体现了变化观念与平衡思想的学科核心素养。A项，由常温下溶液的pH＝2可知c(H＋)＝10-2mol·L-1，则每升溶液中H＋数目为0.01NA，错误；B项，依据电荷守恒可知正确；C项，加水稀释，溶液中的c(H＋)减小，pH增大，错误；D项，由于H3PO4答案：B9．解析：①→③的过程中，pH变小，说明SO32-水解产生的c(OH－)减小；升高温度，SO32-的水解平衡正向移动，溶液中SO32-水解产生的c(OH－)增大，pH应增大，而实际上溶液的pH减小，其主要原因是实验过程中部分SO32-被空气中的O2氧化生成SO42-，溶液中c(SO32-)减小，水解平衡逆向移动，则溶液中c(OH－)减小，pH减小；①→③的过程中，温度升高，SO32-的水解平衡正向移动，而〖c(SO32-)减小，水解平衡逆向移动，二者对水解平衡移动方向的影响不一致，C项错误；Na2SO3是强碱弱酸盐，在水溶液中发生水解，存在水解平衡：SO32-+H2O⇌HSO3－＋OH－，A项正确；实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多，说明④答案：C考点题组针对练1．解析：NaX、NaY溶液稀释前pOH≠7，表明NaX、NaY发生水解，所以HX、HY都是弱酸，浓度均为0.1mol·L－1的NaX、NaY稀释前的pOH分别为4和3，表明水解程度：NaX<NaY，所以Ka(HX)>Ka(HY)，故A正确；当lgVV0很大时，pOH变化很小，所以图中pOH随lgVV0变化不会始终满足直线关系，故B错误；溶液中电荷守恒：c(X－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，c(OH－)＋c(Y－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，lgVV0＝3时，NaX溶液中pOH较大，c(OH－)较小，c(H＋)较大，所含离子总数大于NaY溶液，故C错误；分别向稀释前的两种溶液加盐酸至pH＝7时，溶液中电荷守恒：c(X－)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，c(OH－)＋c(Y－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，将c(OH－)＝c(H＋)代入得，c(X－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)，c(Y－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)，由于NaX溶液中pOH较大，加入盐酸较少，c(Cl－)较小，所以c(X－)>c(Y答案：A2．解析：A项，图中分析可以知道开始导电能力相同说明开始氢氧根离子浓度和氢离子浓度相同，加水稀释促进一水合氨电离平衡正向移动，氢氧根离子浓度大于盐酸中氢离子浓度，导电能力强，则曲线Ⅰ表示氨水加水稀释过程中溶液导电性的变化，错误；B项，盐酸pH小于一水合氨，稀释过程中盐酸pH增大，溶液的pH大小关系：b＞d＞c，错误；C项，图中分析可以知道开始导电能力相同说明开始氨水中氢氧根离子浓度和盐酸中氢离子浓度相同，加水稀释促进一水合氨电离平衡正向移动，稀释相同倍数，氨水溶液中氢氧根离子浓度大于盐酸中氢离子浓度，若将b、d两点溶液混合后溶液显碱性，c(NH4+)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)，错误；D项，b、c两点导电能力相同，水电离程度相同，b点溶液体积大，所以，由水电离出的n(OH－)：答案：D3．解析：(1)由图中信息可知，100℃时，c(H＋)＝c(OH－)＝10－6mol·L－1，Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝10－12，由水电离产生的c(H＋)等于溶液中氢氧根离子的浓度，盐酸中c(H＋)＝5×10－4mol·L－1，则c(H＋)水＝c(OH－)＝KwcH+＝10-125×10-4mol·L－1＝2×10－9mol·L－1。(2)pH＝3和pH＝5的两种盐酸等体积混合，则c(H＋)＝10-3V+10-5V2V≈5×10－4mol·L答案：(1)2×10－9mol·L－1(2)3.34．解析：HCl是强电解质，完全电离，醋酸是弱电解质，部分电离，浓度相同的HCl和CH3COOH的混合液中cCl->cCH3COO-，A项正确；当滴入氨水10mL时，加入的氨水的体积、浓度和初始醋酸溶液的体积、浓度均相等，由物料守恒可知，cNH4+＋cNH3·H2O＝cCH3COO-＋cCH3COOH，B项正确；当滴入氨水20mL时，溶液中溶质为CH3COONH4和NH4Cl，根据电荷守恒式cNH4+＋cH+＝cCH3COO-＋cCl-＋c(OH－)，物料守恒式cNH4+＋cNH3答案：D5．解析：由题图可知，Y点时，pH＝pOH＝a，因反应在25℃下进行，故a＝7，可知Y点时溶液呈中性，则此时加入盐酸的体积为20mL。X点时，pH<7，可知溶液中盐酸过量，则溶液中的离子浓度cCl->cNa+>cH+>cOH-，A项错误；X～Y之间的溶液中，溶质的主要成分为NaCl、HCl和H2CO3，则一定存在电荷守恒式cNa+＋cH+＝cHCO3-＋2cCO32-＋cOH-＋cCl-，B项错误；滴加盐酸之前为NaHCO3溶液，恰好完全反应时溶液中的溶质为NaCl和少量的H2CO3，继续滴加盐酸，溶液中的溶质为NaCl、HCl和少量的H2CO3，则该反应过程中，水的电离程度逐渐减小，C项错误；当V(盐酸)答案：D6．解析：根据图像，起点时－lgc水(H＋)＝11，c水(H＋)＝10－11mol·L－1，即0.1mol·L－1的BOH溶液中水电离出的H＋浓度为10－11mol·L－1，碱溶液中H＋全部来自水的电离，则0.1mol·L－1的BOH溶液中c(H＋)＝10－11mol·L－1，溶液中c(OH－)＝10－3mol·L－1，BOH的电离方程式为BOH⇌B＋＋OH－，BOH的电离平衡常数为cB+·cOH-cBOH＝10-3×10-30.1-10-3≈10－5，故A正确；N点－lgc水(H＋)最小，N点HCl与BOH恰好完全反应得到BCl溶液，由于B＋水解溶液呈酸性，溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Cl－)>c(B＋)>c(H＋)>c(OH－)，故B错误；N点－lgc水(H＋)最小，N点HCl与BOH恰好完全反应得到BCl溶液，N点加入的盐酸的体积为20.00mL，则a<20.00mL，故C错误；N点－lgc水(H＋)最小，N点HCl与BOH恰好完全反应得到BCl溶液，R点加入的盐酸不足，得到BOH和BCl的混合液，Q点加入的盐酸过量，得到BCl和HCl的混合液，即答案：A7．解析：向CuCl(s)⇌Cu＋(aq)＋Cl－(aq)平衡体系中加入少量氯化钠固体，c(Cl－)增大，平衡向左移动，c(Cu＋)减小，A项错误；X、Y、Z三条曲线中，当pX相同时，pCu越小，对应CuX的Ksp越大，因此，曲线X代表CuCl，曲线Y代表CuBr，曲线Z代表CuI，且在CuI的饱和溶液中，c(Cu＋)＝c(I－)＝KspCuI＝1.0×10-12mol·L－1＝1.0×10－6mol·L－1，有pCu＝pI＝6，B项正确；298K时，在曲线Y对应的饱和溶液中，增大阴离子浓度，溶液还是饱和溶液，其组成只能用曲线Y描述，曲线Y不会移动，C项错误；反应CuBr(s)＋I－(aq)=CuI(s)＋Br－(aq)的平衡常数K＝cBr-cI-＝答案：B8．解析：纵坐标为0时即cX-cHX＝1，此时Ka＝cH+·cX-cHX＝c(H＋)，因此直线Ⅰ对应的Ka＝10－3.2，直线Ⅱ对应的Ka＝10－9.2，由于HF酸性强于HCN，因此直线Ⅰ对应lgcF-cHF，A正确；a点到b点的过程中HF浓度逐渐减小，NaF浓度逐渐增大，因此水的电离程度逐渐增大，B正确；Ka(HCN)＝10－9.2，NaCN的水解常数Kh(NaCN)＝10－4.8>Ka(HCN)，因此等浓度的HCN和NaCN的混合溶液中c(CN－)<c(HCN)，c点是HCN和NaCN的混合溶液且c(CN－)＝c(HCN)，因此c(NaCN)>c(HCN)，即有c(Na＋)>c(CN－)；由于OH－、H＋都来自水的电离，浓度比较小且此时溶液的pH为9.2，c点溶液中存在：c(Na＋)>c(CN－)＝c(HCN)>c(OH－)>c(H＋)，C正确；由于HF酸性强于HCN，要使溶液均显中性，HF答案：D知识点二高考真题演练1．解析：根据相同温度下，Ksp(BaSO4)＜Ksp(BaCO3)，可进行如下分析：当横坐标均为5.1时，即c(Ba2＋)＝10－5.1mol·L－1时，阴离子浓度：d点＜c点；c、d两点均在沉淀溶解平衡曲线上，即溶度积常数：d点＜c点，故曲线①代表BaSO4的沉淀溶解曲线。结合上述分析，可知曲线①代表BaSO4的沉淀溶解曲线，曲线②代表BaCO3的沉淀溶解曲线，A项错误；根据曲线①过横、纵坐标均为5.0的点可知，溶解平衡体系中c(Ba2＋)＝c(SO42-)＝1×10－5.0mol·L－1，则该温度下Ksp(BaSO4)＝c(Ba2＋)·c(SO42-)＝1×10－(5.0＋5.0)＝1×10－10，B项正确；加适量BaCl2固体，溶液中c(Ba2＋)增大，由于温度保持不变，即溶液中c(CO32-)减小，可使溶液由b点向a点移动，C项错误；当c(Ba2＋)＝10－5.1mol·L－1时，d点平衡时〖c(SO42-)＝10-y2mol·L－1，c点平衡时答案：B2．解析：溶液pH＝4时c(H＋)＝1×10－4mol·L－1，由图知，此时c2(M＋)＝7.5×10－8(mol·L－1)2，c(M＋)<3.0×10－4mol·L－1，A项正确；由图知，当c(H＋)＝0，即不向溶液中加酸时，c2(M＋)＝5.0×10－8(mol·L－1)2，c(M＋)＝5×10－4mol·L－1，由MA(s)⇌M＋(aq)＋A－(aq)知，MA的饱和溶液中c(M＋)＝c(A－)，则Ksp(MA)＝c(M＋)×c(A－)＝5.0×10－8，B项正确；MA的饱和溶液因A－水解而显碱性，只有加