2022届高考新教材化学二轮复习填空题热点考点专练考点四　有机合成和推断

考点四有机合成和推断1．扁桃酸衍生物是重要的医药中间体，以A和B为原料合成扁桃酸衍生物F路线如下：（1）A的分子式为C2H2O3，可发生银镜反应，且具有酸性，A所含官能团名称为：，写出A＋B→C的化学反应方程式为。（2）中①、②、③3个—OH的酸性有强到弱的顺序是：。（3）E是由2分子C生成的含有3个六元环的化合物，E的分子中不同化学环境的氢原子有种。（4）D→F的反应类型是，1molF在一定条件下与足量NaOH溶液反应，最多消耗NaOH的物质的量为：mol。写出符合下列条件的F的所有同分异构体（不考虑立体异构）的结构简式：①属于一元酸类化合物，②苯环上只有2个取代基且处于对位，其中一个是羟基（5）已知：RCH2COOHeq\o(→,\s\up7(PCl3),\s\do5(△))A有多种合成方法，写出由乙酸合成A的路线流程图（其他原料任选）合成路线流程图示例如下：2．高分子化合物G在电子科技的前沿领域应用广泛。利用芳香烃A合成G的一种路线如图所示。已知：。请回答下列问题：（1）B的化学名称为；C中所含官能团的名称为。（2）反应②和③的反应类型分别为、。（3）若用芳香烃A制备，所需试剂和条件分别为。（4）反应⑥的化学方程式为。（5）M为A的链状同分异构体，其中存在顺反异构的顺式M的结构简式为。（6）苯环上有2个取代基的D的同分异构体有种。（7）参考上述合成路线和信息，设计以A和CH3Cl为原料制备的合成路线（其他试剂任选）3.苯巴本妥主要用于治疗焦虑、失眠及运动障碍等。一种合成苯巴本妥的路线如下图所示。已知：①RCNeq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(H＋))RCOOH②RCOCOOHeq\o(→,\s\up7(△))RCOOH＋CO回答下列问题：（1）路线中生成A的反应类型为，D的结构简式为。（2）写出B→C的化学方程式：。（3）同时符合下列条件的B的同分异构体有种（不包括立体异构）①属于芳香族化合物②遇FeCl3溶液不变紫色③可以发生银镜反应其中能与金属钠反应生成H2，且核磁共振氢谱显示苯环上有四种不同化学环境的氢原子的同分异构体的结构简式为。（4）设计以CH2=CH2和CO（NH2）2为原料合成的路线（无机试剂任选）。4．海南粗榧新碱具有抗肿瘤、抗炎等作用，其中间体G的合成路线如图：回答下列问题（1）写出X的结构简式。（2）D中的官能团名称为。（3）B→C的反应类型为。（4）B与新制的氢氧化铜悬浊液反应的化学方程式为。（5）有机物Y是A的同分异构体满足条件：①能与FeCl3溶液发生显色反应，②1molY与足量金属钠反应生成1molH2，③结构中含有“羰基”，Y共有种，其中核磁共振氢谱显示4组峰，且峰面积比为2∶2∶1∶1的物质为（任写一种即可）。（6）设计以为起始原料制备的合成路线。（无机试剂任选）5．化合物J是一种治疗高脂血症的药物，其合成路线如图：已知：ⅰ.G与F互为同系物，相对分子质量差为28ⅱ.RCleq\o(→,\s\up7(Mg),\s\do5(乙醚))RMgCleq\o(→,\s\up7(1）CO2),\s\do5(2）H＋))RCOOHⅲ.RCHO＋R′CH2CHOeq\o(→,\s\up7(稀碱))回答下列问题：（1）D的化学名称为，H中官能团的名称为。（2）A→B的反应试剂、条件为。（3）J的结构简式为。（4）E→F反应的化学方程式为。（5）D的同分异构体中遇FeCl3显色且能发生银镜反应的种数为，其中核磁共振氢谱有5组峰，峰面积之比为1∶1∶2∶2∶2的结构简式为。（6）参考上述合成路线及已知条件，设计由苯甲醇（）为原料制备花香型香料苯乙酸苄酯（）的合成路线：（无机试剂任选）。6．孟鲁司特可用于成人哮喘的预防和治疗，有多种合成路线。其中一种的合成路线如图所示。回答下列问题：（1）C中含氧官能团的名称为。（2）由C生成D的反应类型是。（3）B的结构简式为。C中手性碳原子（连有四个不同的原子或基团的碳原子）的个数为。（4）D→E的反应方程式为。（5）的同分异构体有多种，其中与含有相同官能团且含有四元环的同分异构体共有种。（6）设计以和CH3MgBr为主要原料制备的合成路线（无机试剂任选）。考点四有机合成和推断1．解析：（1）A的分子式为C2H2O3，可发生银镜反应，且具有酸性，A是HOCCOOH，官能团是醛基和羧基；根据C的结构可知B是苯酚，则A＋B→C的化学反应方程式为：eq\o(→,\s\up7(一定条件))。（2）羧基的酸性强于酚羟基，酚羟基的酸性强于醇羟基，故强弱顺序为：③＞①＞②；（3）C中有羟基和羧基，2分子C可以发生酯化反应，可以生成3个六元环的化合物，C的分子间的醇羟基和羧基发生酯化，E的分子中不同化学环境的氢原子有4种。（4）对比D、F的结构，可以看出溴原子取代了羟基的位置，所以D→F的反应类型是取代反应，F中的官能团有：溴原子、酚羟基、酯基，都可以与氢氧化钠反应，所以1molF可以与3molNaOH溶液反应。符合条件的同分异构体有：。（5）根据信息反应，羧酸可以与PCl3反应，在碳链上引入一个卤素原子，卤素原子水解就可以引入醇羟基，醇羟基氧化可以得到醛基，故流程为：CH3COOHeq\o(→,\s\up7(PCl3),\s\do5(△))CH2ClCOOHeq\o(→,\s\up7(NaOH、H2O),\s\do5(△))CH2OHCOONaeq\o(→,\s\up7(盐酸))CH2OHCOOHeq\o(→,\s\up7(Cu),\s\do5(△))HOCCOOH。答案：（1）醛基、羧基（2）③＞①＞②（3）4（4）取代反应3、（5）CH3COOHeq\o(→,\s\up7(PCl3),\s\do5(△))CH2ClCOOHeq\o(→,\s\up7(NaOH、H2O),\s\do5(△))CH2OHCOONaeq\o(→,\s\up7(盐酸))CH2OHCOOHeq\o(→,\s\up7(Cu),\s\do5(△))HOCCOOH2．解析：A的分子式为C6H6，一定条件下反应生成对二硝基苯，所以A为；根据A生成D的反应条件可知该反应与题目所给反应类似，所以D中苯环上含有甲基，之后甲基被氧化为羧基得到E，根据F的结构简式可知E应含有4个羧基，则D含有4个甲基，根据F的结构可知D为。（1）B中含有两个处于对位的硝基，所以名称为对二硝基苯（或1，4­二硝基苯）；根据C的结构简式可知其官能团为氨基；（2）反应②为硝基的还原反应；反应③中苯环上的氢原子被甲基代替，为取代反应；（3）A为，在浓硝酸，浓硫酸、加热的条件下生成硝基苯；（4）根据C、F、G的结构简式可知C和F脱水缩合生成G，化学方程式为（n＋1）＋neq\o(→,\s\up7(催化剂))＋2nH2O；（5）A为C6H6，不饱和度为4，存在顺反异构，则含有碳碳双键，其双键上的两个碳原子分别连接两个不同的原子或原子团，此外应还有一个碳碳双键和一个碳碳三键，则M为CH≡CCH=CH－CH=CH2，其顺式结构（相同原子在双键同侧）为；（6）D为，其苯环上有2个取代基的同分异构体有：两个取代基分别为：—CH2CH3和—CH2CH3、—CH3和—CH2CH2CH3、—CH3和—CH（CH3）2，每一组都有邻、间、对三种情况，共有3×3＝9种；（7）根据题目中流程可知被还原生成，而硝化可以得到2，4，6­三硝基甲苯，根据题目所给信息与CH3Cl在AlCl3作用下可以生成，所以合成路线为eq\o(→,\s\up7(CH3Cl),\s\do5(AlCl3))eq\o(→,\s\up7(浓硝酸),\s\do5(浓硫酸/△))eq\o(→,\s\up7(H2/Pd))。答案：（1）对二硝基苯（或1，4­二硝基苯）氨基（2）还原反应取代反应（3）浓硝酸，浓硫酸、加热（4）（n＋1）＋neq\o(→,\s\up7(催化剂))＋2nH2O（5）CHC≡CHCCH=CH2H（6）9（7）3．解析：与NaCN发生取代反应生成A（），由已知①反应原理知B为，B与CH3CH2OH发生酯化反应生成C（），C中酯基的α­H与乙二酸二乙酯发生取代反应生成，，根据已知②反应原理推得E为，E中羧基的α­H与溴乙烷发生取代反应生成F（），F中羧基与脱水生成苯巴本妥。（1）由分析知，生成A的反应类型为取代反应；D的结构简式为：；（3）由题意知，该同分异构中含有苯环、醛基（或甲酸某酯）等结构，一定不含酚羟基，满足要求的结构如下：、（邻、间、对三种）、（邻、间、对三种）、（邻、间、对三种），故共有12种结构满足要求；能与金属钠反应，说明有羟基，且苯环上含有四种氢的结构为：；（4）由目标产物知，需合成丁二酸，丁二酸可由乙烯先与Br2加成，再与NaCN取代，再水解生成，最后利用流程最后一步信息得到目标产物，具体合成路线为：CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(Br2))CH2BrCH2Breq\o(→,\s\up7(NaCN),\s\do5(△))CH2CNCH2CNeq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(H＋))HOOC—CH2CH2—COOHeq\o(→,\s\up7(CO（NH2）2),\s\do5(HCl))。答案：（1）取代反应（2）＋H2O（3）12（4）CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(Br2),\s\do5())CH2BrCH2Breq\o(→,\s\up7(NaCN),\s\do5(△))CH2CNCH2CNeq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(H＋))HOOC－CH2CH2－COOHeq\o(→,\s\up7(CO（NH2）2),\s\do5(HCl))4．解析：比较A和B的结构简式可知，X为HCHO，A与甲醛生成B，B发生还原反应生成C，C的结构简式为，C发生取代生成D，D的结构简式为，D再发生取代得E，E酸化得F，F的结构简式为，F发生信息①中的取代得到G，据此解答。（1）X的结构简式为HCHO；（2）D的结构简式为，官能团名称为碳溴键、醚键；（3）B→C是与LiAlH4发生还原反应生成，故反应类型为还原反应；（4）B（）与新制的氢氧化铜悬浊液反应的化学方程式＋2Cu（OH）2＋NaOHeq\o(→,\s\up7(△))＋Cu2O↓＋3H2O；（5）有机物Y是A的同分异构体，A的结构简式为，分子式为C7H6O3，Y的结构满足①能与FeCl3溶液发生显色反应，Y中有酚羟基，②1molY与足量金属Na反应生成1molH2，可判断Y中有两个酚羟基或一个酚羟基和一个羧基，③结构中含“”则假设有两个酚羟基，两个酚羟基在苯环上有邻、间、对三种结构，由分子式C7H6O3和已知一个苯环，二个酚羟基，还要有羰基，则可判断还有一个醛基，可能的结构有，。一个酚羟基和一个羧基，还有三种，分别为，Y有上述8种同分异构体结构；其中核磁共振氢谱显示为4组峰，有4种环境的H，且峰面积比为2∶2∶1∶1的物质为；（6）在酸性条件下作用生成苯甲酸，还原生成，与苯甲酸反应生成，故合成路线为。答案：（1）HCHO（2）碳溴键、醚键（3）还原反应（4）＋2Cu（OH）2＋NaOHeq\o(→,\s\up7(△))＋Cu2O↓＋3H2O（5）8（或）（任写一种）（6）5．解析：（1）根据已知信息ⅱ，可知D是，名称是苯乙酸；F是甲醛，G和F是同系物，且相对分子质量相差28，所以G是丙醛，根据分子式，可得H是2分子甲醛和丙醛发生ⅲ中的反应，所以官能团有羟基、醛基；（2）A→B是甲基的氢被氯取代，所以试剂是氯气，条件为光照；（3）H是，用氢气和H反应，就是还原醛基，得到羟基，所以I的结构为，D和I发生酯化反应生成J，结构简式是。（4）E→F是醇的催化氧化，其方程式为：2CH3OH＋O2eq\o(→,\s\up7(Cu),\s\do5(△))2HCHO＋2H2O；（5）D是，其同分异构体满足以下条件：遇FeCl3显色且能发生银镜反应，说明有酚羟基和醛基，根据D的结构，如果是3个支链，则还有一个甲基，这种情况有10种。如果是一个羟基一个－CH2CHO，这种情况有3种；在这些同分异构体中核磁共振氢谱有5组峰，峰面积之比为1∶1∶2∶2∶2的结构简式为：；（6）采用逆推法，产品是由苯甲醇和苯乙酸合成的，其中苯乙酸通过苯甲醇和