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第21讲化学能转化为电能——原电池考点一原电池的工作原理及应用1.概念和反应本质原电池是把化学能转化为电能的装置,其反应本质是氧化还原反应。2.构成条件(1)一看反应:看是否有能自发进行的氧化还原反应发生(一般是活泼性强的金属与电解质溶液反应)。(2)二看两电极:一般是活泼性不同的两电极。(3)三看是否形成闭合回路,形成闭合回路需三个条件:①电解质溶液;②两电极直接或间接接触;③两电极插入电解质溶液中。3.工作原理以锌铜原电池为例(1)反应原理电极名称负极正极电极材料锌片铜片电极反应Zn-2e-=Zn2+Cu2++2e-=Cu反应类型氧化反应还原反应电子流向由Zn片沿导线流向Cu片盐桥中离子移向盐桥含饱和KCl溶液,K+移向正极,Cl-移向负极(2)盐桥的组成和作用①盐桥中装有饱和的KCl、NH4NO3等溶液和琼胶制成的胶冻。②盐桥的作用:a.连接内电路,形成闭合回路;b.平衡电荷,使原电池不断产生电流。4.原电池原理的应用(1)比较金属的活动性强弱:原电池中,负极一般是活动性较强的金属,正极一般是活动性较弱的金属(或非金属)。(2)加快化学反应速率:氧化还原反应形成原电池时,反应速率加快。(3)用于金属的防护:将需要保护的金属制品作原电池的正极而受到保护。(4)设计制作化学电源①首先将氧化还原反应分成两个半反应。②根据原电池的工作原理,结合两个半反应,选择正、负电极材料以及电解质溶液。(1)理论上,任何自发的氧化还原反应都可设计成原电池(√)(2)在原电池中,发生氧化反应的一极一定是负极(√)(3)在锌铜原电池中,因为有电子通过电解质溶液形成闭合回路,所以有电流产生(×)(4)实验室制备H2时,用粗锌(含Cu、Fe等)代替纯锌与盐酸反应效果更佳。(√)(5)两种活泼性不同的金属组成原电池的两极,活泼金属一定做负极(×)(6)一般来说,带有“盐桥”的原电池比不带“盐桥”的原电池效率高(√)1.在如图所示的4个装置中,不能形成原电池的是______(填序号),并指出原因________________________________________________________________________。答案①④①中酒精是非电解质;④中未形成闭合回路。2.设计原电池装置证明Fe3+的氧化性比Cu2+强。(1)写出能说明氧化性Fe3+大于Cu2+的离子方程式:___________________________________。(2)若要将上述反应设计成原电池,电极反应式分别是:①负极:__________________________。②正极:______________________________。(3)在框中画出装置图,指出电极材料和电解质溶液:①不含盐桥②含盐桥答案(1)2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+(2)①Cu-2e-=Cu2+②2Fe3++2e-=2Fe2+(3)①不含盐桥②含盐桥题组一原电池的工作原理1.(2018·成都模拟)课堂学习中,同学们利用铝条、锌片、铜片、导线、检流计、橙汁、烧杯等用品探究原电池的组成。下列结论错误的是()A.原电池是将化学能转化成电能的装置B.原电池由电极、电解质溶液和导线等组成C.图中a极为铝条、b极为锌片时,导线中会产生电流D.图中a极为锌片、b极为铜片时,电子由铜片通过导线流向锌片答案D解析D项,a极为负极,电子由负极(锌片)流出。2.下图中四种电池装置是依据原电池原理设计的,下列有关叙述错误的是()A.①中锌电极发生氧化反应B.②中电子由a电极经导线流向b电极C.③中外电路中电流由A电极流向B电极D.④中LixC6做负极解析:选C。在原电池中阴离子移向负极,所以③中A电极为负极,则外电路中电流应由B电极流向A电极。3.分析下图所示的四个原电池装置,其中结论正确的是()A.①②中Mg做负极,③④中Fe做负极B.②中Mg做正极,电极反应式为6H2O+6e-=6OH-+3H2↑C.③中Fe做负极,电极反应式为Fe-2e-=Fe2+D.④中Cu做正极,电极反应式为2H++2e-=H2↑答案B解析②中Mg不与NaOH溶液反应,而Al能和NaOH溶液反应失去电子,故Al是负极;③中Fe在浓硝酸中钝化,Cu和浓HNO3反应失去电子做负极,A、C错;②中电池总反应为-,二者相减得到正极反应式为6H2O+6e-=6OH-+3H2↑,B正确;④中Cu是正极,电极反应式为O2+2H2O+4e-=4OH-,D错。原电池的工作原理简图注意①电子移动方向:从负极流出沿导线流入正极,电子不能通过电解质溶液。②若有盐桥,盐桥中的阴离子移向负极区,阳离子移向正极区。③若有交换膜,离子可选择性通过交换膜,如阳离子交换膜,阳离子可通过交换膜移向正极。题组二原电池原理的应用4.(加快化学反应速率)等质量的两份锌粉a、b,分别加入过量的稀H2SO4中,同时向a中滴入少量的CuSO4溶液,如图表示产生H2的体积(V)与时间(t)的关系,其中正确的是()答案D解析a中Zn与CuSO4溶液反应置换出Cu,Zn的量减少,产生H2的量减少,但Zn、Cu和稀H2SO4形成原电池,加快反应速率,D项图示符合要求。5.(比较金属活动性)有a、b、c、d四个金属电极,有关的实验装置及部分实验现象如下:实验装置
部分实验现象a极质量减少;b极质量增加b极有气体产生;c极无变化d极溶解;c极有气体产生电流从a极流向d极由此可判断这四种金属的活动顺序是()A.a>b>c>d B.b>c>d>aC.d>a>b>c D.a>b>d>c答案C解析把四个实验从左到右分别编号为①、②、③、④,则由实验①可知,a做原电池负极,b做原电池正极,金属活动性:a>b;由实验②可知,b极有气体产生,c极无变化,则活动性:b>c;由实验③可知,d极溶解,则d做原电池负极,c做正极,活动性:d>c;由实验④可知,电流从a极流向d极,则d极为原电池负极,a极为原电池正极,活动性:d>a。综上所述可知活动性:d>a>b>c。6.某校化学兴趣小组进行探究性活动:将氧化还原反应2Fe3++2I-2Fe2++I2设计成带盐桥的原电池。提供的试剂:FeCl3溶液、KI溶液;其他用品任选。回答下列问题:(1)画出设计的原电池装置图,并标出电极材料、电极名称及电解质溶液。(2)发生氧化反应的电极反应式为____________________________________________。(3)反应达到平衡时,外电路导线中________(填“有”或“无”)电流通过。(4)平衡后向FeCl3溶液中加入少量FeCl2固体,当固体全部溶解后,则此时该溶液中的电极变为________(填“正”或“负”)极。解析:(1)先分析氧化还原反应,找出正、负极反应,即可确定电极材料和正、负极区的电解质溶液。(2)发生氧化反应的电极是负极,负极上I-失电子变成I2。(3)反应达到平衡时,无电子移动,故无电流产生。(4)平衡后向FeCl3溶液中加入少量FeCl2固体,平衡逆向移动,此时Fe2+失电子,该溶液中的电极变成负极。答案:(1)如下图(答案合理即可)(2)2I--2e-=I2(3)无(4)负题组三聚焦“盐桥”原电池7.某学习小组的同学查阅相关资料知氧化性:Cr2Oeq\o\al(2-,7)>Fe3+,设计了盐桥式的原电池,如图所示。盐桥中装有琼脂与饱和K2SO4溶液。下列叙述中正确的是()A.甲烧杯的溶液中发生还原反应B.乙烧杯中发生的电极反应为2Cr3++7H2O-6e-=Cr2Oeq\o\al(2-,7)+14H+C.外电路的电流方向为从b到aD.电池工作时,盐桥中的SOeq\o\al(2-,4)移向乙烧杯答案C解析A项,甲烧杯中发生的反应为Fe2+-e-=Fe3+,为氧化反应,错误;B项,乙烧杯中发生还原反应,得到电子,错误;C项,a极为负极,b极为正极,外电路的电流由b→a,正确;D项,SOeq\o\al(2-,4)向负极移动,即移向甲烧杯,错误。8.*控制适合的条件,将反应2Fe3++2I-2Fe2++I2设计成如下图所示的原电池。下列判断不正确的是()A.反应开始时,乙中石墨电极上发生氧化反应B.反应开始时,甲中石墨电极上Fe3+被还原C.检流计读数为零时,反应达到化学平衡状态D.检流计读数为零后,在甲中加入FeCl2固体,乙中的石墨电极为负极答案D解析由图示结合原电池原理分析可知,Fe3+得电子变成Fe2+被还原,-失去电子变成I2被氧化,所以A、B正确;电流表读数为零时,Fe3+得电子速率等于Fe2+失电子速率,反应达到平衡状态,C正确;在甲中加入FeCl2固体,平衡2Fe3++2I-⇌2Fe2++I2向左移动,I2被还原为I-,乙中石墨为正极,D不正确。9.依据氧化还原反应:2Ag+(aq)+Cu(s)=Cu2+(aq)+2Ag(s)设计的原电池如图所示(盐桥为盛有KNO3琼脂的U形管)。请回答下列问题:(1)电极X的材料是________;电解质溶液Y是________(填化学式)。(2)银电极为电池的________极,其电极反应为__________________________________。(3)盐桥中的NOeq\o\al(-,3)移向________溶液。答案(1)CuAgNO3(2)正Ag++e-=Ag(3)Cu(NO3)2考点二化学电源一、一次电池:只能使用一次,不能充电复原继续使用1.碱性锌锰干电池总反应:Zn+2MnO2+2H2O=2MnOOH+Zn(OH)2。负极材料:Zn。电极反应:Zn+2OH--2e-=Zn(OH)2。正极材料:碳棒。电极反应:2MnO2+2H2O+2e-=2MnOOH+2OH-。2.纽扣式锌银电池总反应:Zn+Ag2O+H2O=Zn(OH)2+2Ag。电解质是KOH。负极材料:Zn。电极反应:Zn+2OH--2e-=Zn(OH)2。正极材料:Ag2O。电极反应:Ag2O+H2O+2e-=2Ag+2OH-。3.锂电池Li-SOCl2电池可用于心脏起搏器。该电池的电极材料分别为锂和碳,电解液是LiAlCl4-SOCl2。电池的总反应可表示为8Li+3SOCl2=6LiCl+Li2SO3+2S。(1)负极材料为________,电极反应为___________。(2)正极的电极反应为_____________________。答案(1)锂8Li-8e-=8Li+(2)3SOCl2+8e-=2S+SOeq\o\al(2-,3)+6Cl-二、二次电池:放电后能充电复原继续使用1.铅蓄电池总反应:Pb(s)+PbO2(s)+2H2SO4(aq)eq\o(,\s\up9(放电),\s\do3(充电))2PbSO4(s)+2H2O(l)(1)放电时——原电池负极反应:Pb(s)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)-2e-=PbSO4(s);正极反应:PbO2(s)+4H+(aq)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)+2e-=PbSO4(s)+2H2O(l)。(2)充电时——电解池阴极反应:PbSO4(s)+2e-=Pb(s)+SOeq\o\al(2-,4)(aq);阳极反应:PbSO4(s)+2H2O(l)-2e-=PbO2(s)+4H+(aq)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)。2.图解二次电池的充放电3.二次电池的充放电规律(1)充电时电极的连接:充电的目的是使电池恢复其供电能力,因此负极应与电源的负极相连以获得电子,可简记为负接负后做阴极,正接正后做阳极。(2)工作时的电极反应式:同一电极上的电极反应式,在充电与放电时,形式上恰好是相反的;同一电极周围的溶液,充电与放电时pH的变化趋势也恰好相反。三、“高效、环境友好”的燃料电池1.氢氧燃料电池是目前最成熟的燃料电池,可分为酸性和碱性两种。种类酸性碱性负极反应式2H2-4e-=4H+2H2+4OH--4e-=4H2O正极反应式O2+4e-+4H+=2H2OO2+2H2O+4e-=4OH-电池总反应式2H2+O2=2H2O备注燃料电池的电极不参与反应,有很强的催化活性,起导电作用2.解答燃料电池题目的思维模型3.解答燃料电池题目的几个关键点(1)要注意介质是什么?是电解质溶液还是熔融盐或氧化物。(2)通入负极的物质为燃料,通入正极的物质为氧气。(3)通过介质中离子的移动方向,可判断电池的正负极,同时考虑该离子参与靠近一极的电极反应。(1)太阳能电池不属于原电池(√)(2)手机、电脑中使用的锂电池属于一次电池(×)(3)铅蓄电池放电时,正极与负极质量均增加(√)(4)碱性锌锰干电池是一次电池,其中MnO2是催化剂,可使锌锰干电池的比能量高、可储存时间长(×)(5)燃料电池工作时燃料在电池中燃烧,然后热能转化为电能(×)(6)以葡萄糖为燃料的微生物燃料电池,放电过程中,H+从正极区向负极区迁移(×)(7)铅蓄电池工作时,当电路中转移0.1mol电子时,负极增重4.8g(√)题组一根据图示理解化学电源1.普通锌锰干电池的简图如图所示,它是用锌皮制成的锌筒做电极,中央插一根碳棒,碳棒顶端加一铜帽。在石墨碳棒周围填满二氧化锰和炭黑的混合物,并用离子可以通过的长纤维纸包裹作隔膜,隔膜外是用氯化锌、氯化铵和淀粉等调成糊状作电解质溶液。该电池工作时的总反应为Zn+2NHeq\o\al(+,4)+2MnO2=[Zn(NH3)2]2++Mn2O3+H2O。下列关于锌锰干电池的说法中正确的是()A.当该电池电压逐渐下降后,利用电解原理能重新充电复原B.电池负极反应式为2MnO2+2NHeq\o\al(+,4)+2e-=Mn2O3+2NH3+H2OC.原电池工作时,电子从负极通过外电路流向正极D.外电路中每通过0.1mol电子,锌的质量理论上减小6.5g答案C解析普通锌锰干电池是一次电池,不能充电复原,A项错误;根据原电池工作原理,负极失电子,B项错误;由负极的电极反应式可知,每通过0.1mol电子,消耗锌的质量是65g·mol-1×eq\f(0.1mol,2)=3.25g,D项错误。2.Li-FeS2电池是目前电池中综合性能最好的一种电池,其结构如图所示。已知电池放电时的反应为4Li+FeS2=Fe+2Li2S。下列说法正确的是()A.Li为电池的正极B.电池工作时,Li+向负极移动C.正极的电极反应式为FeS2+4e-=Fe+2S2-D.将熔融的LiCF3SO3改为LiCl的水溶液,电池性能更好答案C+)移向正极;D项,由于2Li+2H2O=2LiOH+H2↑,故不能用LiCl的水溶液作为电解质溶液。3.*如图为钠高能电池的结构示意图,该电池的工作温度为320℃左右,电池的反应式为2Na+xS=Na2Sx,正极的电极反应式为________________________________________。M(由Na2O和Al2O3制得)的两个作用是________________________________________。答案xS+2e-=Seq\o\al(2-,x)(或2Na++xS+2e-=Na2Sx)导电和隔离钠与硫题组二可充电电池4.(二次电池的理解与应用)镍镉(Ni-Cd)可充电电池在现代生活中有广泛应用。已知某镍镉电池的电解质溶液为KOH溶液,其充、放电按下式进行:Cd+2NiOOH+2H2Oeq\o(,\s\up9(放电),\s\do3(充电))Cd(OH)2+2Ni(OH)2,有关该电池的说法正确的是()A.充电时阳极反应:Ni(OH)2+OH--e-=NiOOH+H2OB.充电过程是化学能转化为电能的过程C.放电时负极附近溶液的碱性不变D.放电时电解质溶液中的OH-向正极移动答案A解析放电时Cd的化合价升高,Cd做负极,Ni的化合价降低,NiOOH做正极,则充电时Cd(OH)2做阴极,Ni(OH)2做阳极,电极反应式为Ni(OH)2+OH--e-=NiOOH+H2O,A项--2e-=Cd(OH)2,Cd电极周围OH-的浓度减小,C项错误;放电时OH-向负极移动,D项错误。(2020·安徽A10联盟联考)用氟硼酸(HBF4,属于强酸)溶液代替硫酸溶液做铅蓄电池的电解质溶液,可使铅蓄电池在低温下工作时的性能更优良,反应方程式为Pb+PbO2+4HBF4eq\o(,\s\up9(放电),\s\do3(充电))2Pb(BF4)2+2H2O,Pb(BF4)2为可溶于水的强电解质,下列说法中正确的是()A.放电时,负极反应为PbO2+4HBF4-2e-=Pb(BF4)2+2BFeq\o\al(-,4)+2H2OB.充电时,当阳极质量减少23.9g时转移0.2mol电子C.放电时,PbO2电极附近溶液的pH增大D.充电时,Pb电极的电极反应式为PbO2+4H++2e-=Pb2++2H2O解析:选C。放电时,负极反应为Pb-2e-=Pb2+,A项错误;充电时,阳极反应为Pb2+-2e-+2H2O=PbO2+4H+,当阳极质量增加23.9g时转移0.2mol电子,B项错误;放电时,正极反应为PbO2+4H++2e-=Pb2++2H2O,PbO2电极附近溶液的pH增大,C项正确;充电时,Pb电极的电极反应式为Pb2++2e-=Pb,D项错误。6.*(2018·哈师大附中、东北师大附中、辽宁省实验中学一模)一种突破传统电池设计理念的镁-锑液态金属储能电池工作原理如图所示,该电池所用液体密度不同,在重力作用下分为三层,工作时中间层熔融盐的组成及浓度不变。该电池工作一段时间后,可由太阳能电池充电。下列说法不正确的是()A.放电时,Mg(液)层的质量减小B.放电时正极反应为:Mg2++2e-=MgC.该电池充电时,Mg-Sb(液)层发生还原反应D.该电池充电时,Cl-向中层和下层分界面处移动答案C解析A项,放电时,负极Mg失电子生成镁离子,则Mg(液)层的质量减小,正确;B项,正极镁离子得电子得到Mg,则放电时正极反应为:Mg2++2e-=Mg,正确;C项,该电池充电时,Mg-Sb(液)层为阳极,阳极发生失电子的氧化反应,错误;D项,该电池充电时,阴离子向阳极移动,即Cl-向中层和下层分界面处移动,正确。题组三燃料电池7.(2020·惠州模拟)金属锂燃料电池是一种新型电池,比锂离子电池具有更高的能量密度。它无电时也无需充电,只需更换其中的某些材料即可,其工作示意图如下,下列说法正确的是()A.放电时,通入空气的一极为负极B.放电时,电池反应为4Li+O2=2Li2OC.有机电解液可以是乙醇等无水有机物D.在更换锂电极的同时,要更换水性电解液解析:选D。A.放电时,Li电极为负极,错误;B.放电时,电池反应为4Li+O2+2H2O=4LiOH,错误;C.因为有锂存在,就不能用乙醇,锂和乙醇反
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