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ICP-MS技术及其应用

InductivelyCoupledPlasma-MassSpectrumanditsApplications于水(仪器测试分析中心环境室)ICP-MS历史ICP-MS的概念出现在1970。在分析了所有分析技术,包括原子荧光光谱(AFS),中子活化分析(INAA),原子吸收光谱(AAS)和X射线荧光分析(XRF)等,得出结论:原子质谱可能是唯一能在周期表中覆盖元素范围宽,具有元素特性和灵敏度高的谱技术。1980年第一篇关于ICP-MS文章发表。1983年,PerkinElmer开发出商业仪器。WhatisICP-MS?ICP(电感耦合等离子体):高温离子源(10000k)。样品雾化、蒸发、解离、原子化、电离,最终转化为元素离子。然后通过锥接口和离子传输系统,进入质谱。MS(质谱):如四极杆质谱、磁质谱和飞行时间质谱等,可以快速扫描分离所有离子,元素质量数从6到250,然后通过双通道离子检测器检测,线性范围可达9个量级(ppt-ppm直接测定)。ICP-MS=ICP+MSICP-MS=ICP+MS:是一门将ICP高温电离特性与四极杆质谱仪的灵敏快速扫描的优点相结合而形成的一种新型的元素和同位素分析技术。它提供了最低的检出限、最宽的动态线性范围,干扰少、精密度高、分析速度快,可进行多元素同时测定以及可提供精确的同位素信息等。ICP-MS的构成和工作过程由进样系统、ICP、接口、真空系统、离子透镜、四极质量分析器、检测器及数据处理系统组成。在整套系统中,ICP是作为质谱的离子源,通常使用气动雾化器把分析物溶液转化为极细的气溶胶雾滴,以氩气为载气将样品带入等离子体。氩气穿过等离子体,形成一条中心通道,样品一般在通道内距感应线圈10mm处电离,此处电离温度为7500-8000K。由于ICP是在大气压力下工作的,而质谱仪一般要求真空度达到10-5mbar以上,因此需要一个接口将它们联结起来。ICPtorch–generatestheplasma,ionsourceoftheICP-MSQuadrupole–actsasamassfiltertosortionsbym/zDetector–countsindividualionsSampleintroductionsystem–consistsoftheperistalticpump,nebulizer,andspraychamberInterface–linkstheatmosphericpressureICPionsourceandthehighvacuummassspectrometerPlasma(等离子体)等离子体火焰是气体放电形成,并不是化学火焰.等离子体是高频(27MHz)电感偶合线圈所致的振荡磁场中自由电子形成.能量通过碰撞传递给Ar分子,产生近10000k的温度.样品气溶胶进入后,产生解离,原子化和电离,转变为分子、原子、正离子、负离子、电子、光子等不同粒子的气态混合物,形成特殊的物质第四态--等离子体(plasma)。在每一点处,正离子和负离子的浓度大体上相等,混合物整体来说是准中性的。特点:多数元素可完全电离(>99%)接口:由前后两个锥组成,分别叫采样锥和截取锥,锥孔分别为1mm和0.4mm。由于锥两面存在压力差,因而载气流会携带着离子进入真空系统。采样锥锥孔较大,这是为了减少金属氧化物的形成;截取锥锥孔较小,以进一步减少进入真空系统的离子量。锥的材料一般为Ni,因为Ni具有高热导性能,而且比较结实耐腐蚀,成本也较低。除此之外,还可用Pt。进入真空系统的离子有足够长的平均自由程,得以被静电透镜提取和聚焦。第一级静电透镜(提取电极)被加以负电压,这样它们就能提取正离子,并将它们传送到下级透镜中去,负离子及中性粒子都将被真空泵抽走。在此系统中还有一个光子挡板,以防止光子进入质量分析器。离子通过离子透镜,进入四极杆质量分析器,电子倍增管将信号放大,进入多通道分析器(MCA)进行分析。检测方式有模拟计数和脉冲计数两种。ICP-MSSketchICP-MSSketchICP-MS谱图ICP作为离子源的特性元素电离程度相当高,多数>99%主要形成单电荷离子;样品常压引入质谱,故换样很方便。在等离子体内,样品分子电离效率很高,只有极少数以分子形式存在。最重要的特点是:与样品结构无关!几种光谱的比较原子吸收光谱(FAAS):物质吸收特定波长的光线,电子从基态跃迁到较高能级。依据光的吸收确定元素的含量。原子发射光谱(ICP-AES):高能的ICP光源,使电子激发到高能态。电子返回到基态时,发出特定波长的光子。依据发射光强度确定元素的含量。ICP-MS:高能ICP光源,使得电子脱离壳层。元素形成自由电子和带正电荷离子。通过质谱仪直接记录离子数确定物质浓度。无机分析技术比较技术指标GFAASSequentialICP-OESSimultaneousICP-OESICP-MS检出限pptppbppbppq-ppt线性范围2-34-64-69干扰元素中等多多少速度慢慢快快可测元素少多有限多多元素分析NoYesYesYes同时测量NoNoYesYes样品体积μlmlmlμl-ml设备价格$$$$$$$运行成本$$$$$$$$ICP-MS特点多元素:>70种元素(从Li到U)的微量和痕量分析,检测范围<1ppt至>500ppm(9个量级)光谱简单每一种元素(In除外),均有一种同位素的谱线不受其他元素的谱线干扰。谱线简单

,多元素测定时干扰少。有机相干扰小,可以测量有机相中的元素。多元素分析技术谱线比较发射光谱质谱(同位素)碱金属 Li302 Cs6451碱土金属 Mn1733 Ca6626过渡金属元素 Cr22774 Fe47574

Sr57554ICP-MS特点(1)多元素:>70种元素(从Li到U)的微量和痕量分析,检测范围<1ppt至>500ppm(9个量级)光谱简单每一种元素(In除外),均有一种同位素的谱线不受其他元素的谱线干扰。谱线简单,多元素测定时干扰少。有机相干扰小,可以测量有机相中的元素。(ICP-AES测定时,有机相谱线会掩盖元素谱线)ICP-MS特点(2)灵敏度高:样品量少,试剂用量少。速度快通常的时间1-2min(含清洗~4min)。快速半定量分析依据同位素相对灵敏度测定含量,绝大多数元素。同位素测定稳定同位素或放射性同位素。ICP-MS

样品制备方法(1)

溶液气溶胶引入仍是ICP-MS最常用的方式。因此,样品制备成为ICP-MS分析的首要环节。(1)直接稀释法:主要用于血液、尿等生物体液制备,优点是试剂空白低、方法简单,但稀释后某些元素的检出能力变差,样品与标准溶液的粘度差异可能成为影响方法准确度的因素。还有,由于血液和尿液中碳及NaCl浓度较高,由此产生40Ar12C、35Cl16O、35Cl16O1H、40Ar35Cl等多原子离子干扰,直接稀释法不宜测定V、Cr、As等元素。ICP-MS样品制备方法(2)(2)干灰化法该方法消耗试剂少、空白值低、稀释倍数小,但可使Cd,Pb,Sn,Zn等元素部分损失,As,Hg,Se等全部损失。适量加入Mg,Ca,Al的硝酸盐作助灰化剂可减少易挥发组分损失。溶解残渣应优先选择硝酸,最终溶液的酸度应小于10%,否则易腐蚀采样锥和截取锥。ICP-MS样品制备方法(3)(3)湿法消解浓硝酸的强氧化性可迅速破坏大部分有机物,有时将硝酸与高氯酸混合使用。盐酸和硫酸则增加如35Cl16O、37Cl16O、40Ar35Cl、40Ar37Cl、32S16O、32S16O2、32S2、33S16O、34S16O等许多与Cl和S相关的多原子离子背景峰。硝酸、硝酸-H2O2体系是ICP-MS方法的最理想选择。ICP-MS样品制备方法(4)(4)微波消解微波消解技术在近年来得到越来越广泛的应用,高温、高压下,样品可迅速消解,除了大大减少试剂消耗量以外,还可以使As、B、Hg、Se等易挥发的元素较好地保留在溶液中。此外,具有快速、高效、简便、空白低的特点。微波消解系统进样方式(1)(1)流动注射将样品注入连续的载流中引入ICP焰,优点是采样效率高,样品消耗少,记忆效应低,易于实现自动化控制等。主要缺点是信号持续时间短。(2)电热蒸发ETV与ICP-MS联用的优点是样品传输效率高,样品消耗量低,可直接分析固体样品,减少了进入ICP焰水蒸气量,与O和H相关的多原子离子的干扰得到有效的抑制。缺点是分析时间长,精密度不高。进样方式(2)(3)氢化物发生在还原的气氛中As,Bi,Ge,Pb,Sb,Se,Te等元素可形成氢化物,Hg2+可还原成气态Hg形式,然后引入ICP焰。该方法可使这些元素的检出限降低一个数量级以上,成为生物样品中测定此类元素的首选方法。不同元素的氢化物发生条件差异较大,因而缺少多元素氢化物法同时测定的报道。(4)固体直接进样除了ETV可直接分析固体样外,研究较多的是悬浮液进样。样品的粒度、悬浮液浓度、试样提升率、标准与样品的一致性等因素对分析结果影响较大。该方法简化了样品制备,潜在的沾污减少,无易挥发元素的损失。质谱的干扰与校正一般可分为谱干扰和非谱干扰两类。谱干扰是指待测元素的离子与其它离子或多原子离子的质谱峰之间的相互重叠,这种干扰对于低分辨率的四极杆质谱仪来说,是需要认真判别的。非谱干扰是指较高浓度的基体元素或溶液的介质对样品气溶胶在产生、传输以及待测离子的电离、提取和聚焦等过程产生的影响。谱干扰及其校正(1)谱干扰除了来自同质异序素、第二电离能低的元素的双电荷离子外,主要来自等离子体的工作气体(Ar)、样品基体(O,H,C,P,S,Cl,Na等)和工作环境中的空气以及处理样品所用试剂中各种元素组合而产生的多原子离子干扰。对生物样品分析而言,通过同位素选择或数学校正方法可基本消除同质异序素的干扰,选择适当的仪器工作参数往往可将双电荷离子及某些氧化物、氢氧化物离子的干扰降低到可以接受的水平。同质异序素元素AMU丰度(%)V500.25Ti505.4Cr504.35Zr962.8Mo9616.68Ru965.52Ba13871.7La1380.09Ce1380.25多原子离子干扰m/z受干扰元素N2+28SiNO+30SiO2+32S34SAr+40CaArO56FeAr2+80Se78Se76Se谱干扰及其校正(1)谱干扰除了来自同质异序素、第二电离能低的元素的双电荷离子外,主要来自等离子体的工作气体(Ar)、样品基体(O,H,C,P,S,Cl,Na等)和工作环境中的空气,以及处理样品所用试剂中各种元素组合而产生的多原子离子干扰。对生物样品分析而言,通过同位素选择或数学校正方法可基本消除同质异序素的干扰,选择适当的仪器工作参数往往可将双电荷离子及某些氧化物、氢氧化物离子的干扰降低到可以接受的水平。谱干扰及其校正(2)多原子离子会对某些生物重要元素的测定产生干扰:例如12C16O2→44Ca、38Ar1H→39K、40Ar2→80Se、40Ar37Cl→77Se、40Ar35Cl→75As、40Ar16O→56Fe、40Ar12C→52Cr、35Cl16O1H→52Cr、35Cl16O→51V、12C15N或13C14N→27Al等。消除或降低谱干扰方法(1)选择干扰小的同位素如用137Ba代替138Ba。(通常奇数的质量数比偶数的质量数干扰小)优化仪器参数降低氧化物和双离子份额。选用ShieldTorch减少具有较高电离能的多聚合离子。减少ArO对Fe和ArH对Ca和K的干扰。采用碰撞反应池技术优化参数(1)减少“基体”干扰降低进样速度减少水的量冷却雾化室解析延长样品停留时间增加样品深度采用口径较大的torch。增加电离能增加RF功率减少样品量或稀释样品优化参数提高RF功率:提高等离子体温度,提高复杂基体的分解能力,提高离子化效率。降低样品引入速度:减少进样量,降低基体效应,减少氧化物的形成,提高离子化效率。降低载气流速:使得样品通过等离子体的速度减慢,增加离子化的时间,使得样品有足够的时间离子化。同时因为载气减少,可以降低氧化物及双电荷离子形成机会。但是,载气过低,会降低灵敏度,故需优化。提高样品深度:增加等离子体到采样锥之间的距离,提高离子化效率。样品量过大,导致离子扩散,使得进入质谱的离子数量减少,降低灵敏度。消除或降低谱干扰方法(2)分离法有沉淀、溶剂萃、离子交换、流动注射在线分离和色谱法。沉淀和溶剂萃取操作烦琐,周期长,还可能通过大量的试剂造成沾污,应用较少。近年来采用流动注射和色谱法在线分离的报道较多,不仅可将干扰物分离掉,有时还可将待测元素得到富集,在线操作引起潜在沾污因素少。改进进样方式通过冷凝去溶、电热蒸发、氢化物发生,去除或减少进入ICP焰的水分,进而消除或抑制与O,H有关的多原子离子干扰。消除或降低谱干扰方法(3)混合气等离子体法通常采用N2、He、Xe、CHF3、CH4等气体以改善ICP-MS的分析性能。如载气加入1%的N2可使40Ar35Cl对75As和35Cl16O对51V的影响明显减弱。加入5%N2,可降低ArO、Ar2、ClO、ArCl等背景信号。化学添加剂样品溶液加入某种试剂可改变ICP焰的化学性质,达到增强某些元素的信号或阻碍多原子离子的形成的目的。如加入10%的异丙醇,ArCl、ArO、ClO等干扰减弱,As和Se信号增强。在样品溶液中加入8%三乙醇胺使Hg的质谱信号增强了约10倍。消除或降低谱干扰方法(4)数学校正法常用的方法有多元线性回归和主成分分析校正。如204Hg对204Pb,75ArCl对75As,88Sr++对44Ca。高性能质谱仪高分辨率质谱仪具有磁扇场和电扇场结合的双聚焦系统,又称为双聚焦质谱仪。这种仪器的背景值极低,一般为~1cps,大部分元素的检出限在0.01~10ng/L之间。最新的研究表明,低分辨的四极杆质谱仪在接口与四极杆之间加装一个碰撞室,可有效地除去与Ar相关的多原子离子干扰。这是四极杆ICP-MS技术的重大突破。非谱干扰及其校正采样锥孔径很小(~1mm),高温下溶液的盐分可能在锥口沉积,改变离子提取的外界条件,使分析信号的强度降低。因此,一般将样品中盐量控制在0.1%以下。高浓度的基体元素的传输和聚焦过程会对分析的质谱信号产生抑制或增强效应,现在普遍认为是由空间电荷效应引起的。选择适当的内标元素可较好地校正基体效应。同位素稀释方法,可有效地消除样品处理过程的损失和检测中的基体效应。标准加入法也是有效方法,但样品数量较多时将明显增加工作量。我院7500CICP-MS特点我院Agilent7500C特点蠕动泵距离雾化器很近,减少了样品的死体积,加快了样品的吸入。带有最先进的八极杆碰撞/反应池(ORS)系统,减少了Ar形成的多原子离子对Fe、As、Se、Cr等的测定干扰,故可直接测定海水等复杂环境样品,以及尿液、组织等临床样品中ppt水平的关键元素。采用27.12MHz的ICP发生器,结合2.5mm中心管的炬管设计,使得ICP中心通道温度较高,从而使样品得到更好的解离,且机体干扰比常规设计仪器降低10倍,提高灵敏度。锥孔直径0.4mm,为所有仪器最小,提高了真空度,减少清洗维护次数。碰撞反应池技术OctopoleReactionSystem(ORS):包含在不锈钢腔室内的八极杆离子引导系统。样品离子进入反应池,与H2或He发射反应,减少离子分子干扰。此外,离子分子具有较大的截面积,与介质分子碰撞几率大,能量损失后不可能进入检测器,从而降低干扰。反应池如何消除干扰离子-分子反应电荷转移Ar++H2H2++Ar(

38、40Ca干扰)原子提取Ar++H2

ArH++H(

38、40Ca干扰)

Ar2++H2Ar2H++H(

78Se、80Se干扰)

ArO++H2products

(

56Fe干扰)碰撞分离ArO++HeAr+O++HeNaAr++HeAr+Na++He(可测63Cu)能量损失反应池如何消除干扰(续)CaOonFe(56)H2,100ppmCa=>0.5ppbFeArClonAs(75)H2,1000ppmCl=>0.007ppbAsAnalyte

Mass

Interferent

ReactantGas

P,S 31,32 O2

Xe,H2+HeCa 40 Ar H2Cr 52 ArC H2Fe 54 ArN H2Fe 56 ArO H2As 75 ArCl H2Se 76,78,80 Ar2 H2K39ArH

H27500C减少ICP-MS干扰的方法优化系统和运行参数27MHz射频发射器,提高效率。冷却雾化器(1-2℃)。能够优化样品深度和火焰中心炬低流量雾化器氧化物的干扰<0.3-0.5%使用ShieldTorch系统使用碰撞池系统海水分析难,为什么?许多元素含量很低(sub-ppb)大量的溶解固体(19500ppmCl,10770ppmNa,1290ppmMg,905ppmS,412ppmCa,380ppmK,67ppmBr,28ppmC,8ppmSr)有许多的光谱和非光谱干扰物7500c可消除的干扰测量元素(AMU)干扰因素Si(28)N2,COK(39)ArHCa(40)ArV(51)ClO,ArCCr(52)ArC,ClOHMn(55)ClO,KOFe(56)ArO,CaOCo(59)ArNa,CaOHCu(63)ArNaZn(66)ArMgAs(75)ArClSe(78)ArAr,Br可消除类似海水、生物样品这样的复杂介质中元素的相互干扰。可检测海水中0.1-0.2ppb的Cr,As,Se,Mn,Ni,Cu,Zn,Fe。可检测水中0.2-0.5ppb的Si。7500C系统OSR的探测下限探测下限(ppt)元素质量NoReactionGasReactionGasGasusedLi70.120.44H2Be90.210.24H2Al170.530.54H2Mg240.270.25H2K391.319H2Ca403.513H2V511.00.17HeCr520.830.44H2Mn550.400.90H2Fe562.93.7H2Co595.00.18HeNi605.211H2Cu631.32.0H2Cu656.33.4H2Zn662.70.58HeZn6811.01.6He探测下限(ppt)元素质量NoReactionGasReactionGasGasusedAs752715H2Se78NA8.4H2Se80NA19H2Se824120H2Rb851.50.72H2Sr880.130.15H2Ag1072.91.3HeCd1140.50.2H2Cs1332.51.1H2Ba1370.470.76H2Ba138Na0.1H2Tl2050.320.05HePb2080.410.18H2Bi2090.350.09H2Th2320.530.12H2U2380.40.06H2半定量分析对未知样品中所有元素进行快速测量定量分析之前的筛选方法:了解元素的浓度范围帮助选择内标。不需要外标。依据所有元素的质谱响应确定含量,测量误差低于30%。ICP-MS应用环境分析:土壤,空气,水半导体中痕量金属污染核科学:同位素分析临床检验:生物介质中微量元素分析药学:质量控制地球科学:同位素比值,微量元素构成分析法医:微量元素分析医学研究:测定食品与卫生领域。……ICP-MS临床检验中应用许多微量元素在生物体中的存量很低,却对生物代谢起极其重要作用。Zn,Cu,Fe,Mn,Mo,Si,V等是公认的人体必需的微量元素,它们主要通过形成结合蛋白、酶、激素和维生素起作用;As,Cd,Hg,Pb,Tl等则是公认的人体有害元素。研究微量元素与人体健康关系,可以预报和诊断某些疾病,补充某些微量元素以达到增强体质或治疗某些疾病的目的等,都已成为重要研究领域。头发、血清、尿中微量元素测定。其他生物样品(肿瘤组织、正常组织)服用含Au和Pt药物的病人药物代谢研究。应用举例元素正常人血清(ppm)[[i]]儿童全血正常人血清(ppm)[i]肺癌患者Li9.0±0.9ppb

Mg30.8±1.2

114.1±52.1268.29±35.26Al0.310±0.009

P224±4.5

Ca119±12

127.4±27.9985.15±23.3Fe2.20±0.1447.23±714.00±3.355.54±2.59Co2.4±0.5ppb

Ni28.5±2.9ppb

Cu1.25±0.050.82±0.160.77±0.221.02±0.2Zn1.65±0.174.65±1.201.83±1.440.74±0.18Mo13.5±1.4ppb

Sr41.0±0.8ppb

I9.50±1ppb

Ba0.105±0.01

Pb21.5±2ppb

Cu/Zn0.758

0.180.421.40ICP-MS测量同位素比值同位素比值测定地球化学调查、环境研究、核工业领域,测量元素的同位素比可调查环境污染来源,研究矿床成因,测量地质体的年代等。微量元素对人体健康医学的研究已经逐渐深入到细胞和分子水平,目前尚缺乏有关微量元素代谢过程的详细资料,早期采用放射性同位素研究微量元素的代谢过程的实验是在动物体上进行的。现代的研究表明,稳定同位素示踪即使对婴儿和孕妇也是安全的。应用举例核工业中235U/238U比值测定铅同位素比值测定187Os地质年代学稳定同位素示踪Pb同位素比值测定利用铅同位素208Pb/206Pb、207Pb/206Pb比值判断中药的不同产地,如丹参、枸杞子等。测量空气中铅同位素比值,同时测定血液中Pb同位素比值,判断体内铅污染来自空气还是来自饮食。稳定同位素示踪研究主要集中在Fe,Cu,Zn,Pb,Se,Cr等。稳定同位素示踪即使对婴儿和孕妇也是安全的。

58Fe/57Fe比值用于饮食铁的利用效率、新陈代谢研究铁的4个天然同位素54Fe、56Fe、57Fe和58Fe分别受到多原子离子40Ar14N、40Ar16O、40Ar16O1H和40Ar18O的干扰,以40Ar16O最为严重。7500c可利用H2模式,消除氩气的干扰。74Se/77Se比值用于硒的新陈代谢研究。87Rb/85Rb比值用于代谢能力的测试。70Zn、68Zn、67Zn示踪进行营养学的研究。ICP-MS测定元素形态元素的不同形态具有不同的毒性特点、化学特性和生理功能。定性和定量地分析元素的不同化学形态,是当前环境科学和生命科学等学科对分析化学提出的挑战性课题将LC,GC与ICP-MS连用,不仅可以分离基体并进行形态分析,而且具有高灵敏度,是极为理想的在线快速多元素探测手段。研究集中在As,Sn,Pb,Hg和Cr等元素应用举例砷的化合物广泛用于工农业生产,包括除草剂、杀虫剂、木材防护和玻璃添加剂等方面。As的常见化合物有As(III),As(V),一甲基砷酸(MMA)、二甲基砷酸(DMA)、三甲基砷酸(TMA)、砷甜菜碱(AB)和砷胆碱(AC)。其中As(III),As(V)的毒性最大,是DMA和MMA的400倍,而DMA和MMA的毒性又是AB和AC的1000倍,而AB和AC基本无毒。在动物体内,无机As的生物甲基化作用被认为是一个解毒过程。就分析低含量(ppb)As化合物的形态来讲,目前最理想的方法应属HPLC与ICP-MS联用。铅的有机化合物特别是烷基铅化物,如四甲基铅和四乙基铅,用作燃料的阻燃剂。煤燃烧以及生物、非生物的甲基化过程都有可能产生有机铅化合物,有机铅化合物的毒性大于无机铅。应用举例锡的化合物广泛用于聚合物中的稳定剂、催化剂、木材防护、杀虫剂和船底的防护油漆。锡的化合物主要是烷基取代物,有机锡的取代基越多毒性越大,毒性随它的烷基取代基、苯基、丙基、甲基和乙基依次增强。LC-ICP-MSforSpeciationDeterminationofOrgano-SnCompounds汞的化合物来源于氯碱工厂、油漆产品和药品,生物和非生物的甲基化过程也可把无机汞转变为有机汞。在元素汞、甲基汞、乙基汞和苯基汞中,甲基汞毒性最大。Hg是人体必须监控的有毒元素,主要以甲基汞、Hg(II)与乙基汞形式存在。WHO规定了人体中总Hg的限量(<5ppb),还规定了甲基汞最高含量(<3.3ppb)。化学形态的分离是形态分析的关键步骤。有效方法是采用低流速的高效雾化器(直接注入雾化器,微量超声雾化器,高效雾化器,热喷雾雾化器等)与低流速的分离技术(如气相色谱(GC)、高效液相色谱(HPLC)、离子色谱(IC)等)结合使用。法医鉴定中毒案件中物证的快速分析ICP-MS的半定量方法,可获得所有元素的浓度范围,且误差小于30%,可作为中毒案件快速分析的手段。毒品来源分析植物内部所含的元素,尤其是金属元素与其原生长地的气候、土壤等密切相关,可通过分析植物的元素含量,研究毒品与生长地的相关性,可进行毒品的溯源判别。这对于打击贩毒有重要意义。发展方向ICP-MS从二十

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