(统考版)2023版高考化学一轮复习高考选考大题专练(二)

高考选考大题专练(二)有机合成与推断综合题1．新洋茉莉醛是一种名贵的香料，其合成路线如下：已知：(1)A的化学名称是_____________________________________________________。(2)D中含氧官能团的名称是_________________________________________________。(3)反应①的反应类型是_______________________________________________________，由F制取新洋茉莉醛的反应类型是___________________________________________。(4)写出反应②的化学方程式：_______________________________________________________________________________________________________________________。(5)芳香族化合物G与D互为同分异构体，1molG能与足量NaHCO3溶液反应产生1mol气体，且G遇氯化铁溶液呈紫色，则G的结构有________种。其中一种结构苯环上的一氯代物只有两种，其结构简式为：________________。(6)结合已知Ⅱ，设计以乙醇和苯甲醛()为原料。(无机试剂任选)制备的合成路线(用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件)：________________________________________________________________________。2．化合物G是一种治疗帕金森症的药品，其合成路线流程图如下：(1)D中的官能团名称为溴原子、______________和______________。(2)B、C、D三种有机物与NaOH乙醇溶液共热，能发生消去反应的是________(填字母)。(3)写出同时满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________。①分子中只有3种不同化学环境的氢；②能发生银镜反应，苯环上的一取代物只有一种。(4)F通过取代反应得到G，G的分子式为C16H24N2O，写出G的结构简式：________________________________________________________________________。(5)已知：RCH=CH—NO2eq\o(→,\s\up11(H2),\s\do4(Pd/C))RCH2CH2NH2(R代表烃基或H)。请写出以和CH3NO2为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。3．我国科研工作者近期提出肉桂硫胺()可能对2019­nCoV有疗效。肉桂硫胺的合成路线路如图：eq\x(A)eq\o(→,\s\up7(Cl2，hν))eq\x(\a\al(B,C7H7Cl))→eq\x(\a\al(C,C7H8O))eq\o(→,\s\up11(Cu，O2),\s\do4(△))eq\x(\a\al(D,C7H6O))eq\o(→,\s\up11(R′NH2，NEt3，CH2Cl2),\s\do4(△))已知：①②R—NO2eq\o(→,\s\up11(Fe，HCl),\s\do4(△))R—NH2完成下列问题：(1)F的结构简式为________。G→H的反应类型是________________。(2)E中所含官能团名称为________________。(3)B→C反应试剂及条件为______________________________________________。(4)有机物D与新制氢氧化铜悬浊液(加热)反应的化学方程式为________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(5)J为E的同分异构体，写出符合下列条件的J的结构简式________________________________________________________________________(写两种)。①能发生银镜反应②J是芳香族化合物，且苯环上的一氯代物只有两种③核磁共振氢谱有5组峰，且峰面积之比为2∶2∶2∶1∶1(6)参照上述合成路线及已知信息，写出由甲苯和丙酰氯(CH3CH2COCl)为原料合成的路线：____________________________________________________________________________________________________________________。4．氨氯地平可用于治疗高血压和心绞痛。其中间体F的合成路线流程图如下：eq\o(→,\s\up11(X),\s\do4(催化剂))F(1)F中的含氧官能团名称为酰胺键、______________等(两个即可)。(2)D→E的反应类型为________________________________________________________________________。(3)X的分子式为C7H5OCl，写出X的结构简式：________。(4)写出同时满足下列条件的E的一种同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________。①含两个苯环的α­氨基酸②能与FeCl3溶液发生显色反应③分子中只有5种不同化学环境的氢原子(5)已知：CH3CH2CNeq\o(→,\s\up7(H3O＋))CH3CH2COOH。请写出以CH3CH2OH、NCCH2CN、为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。5．有机物J属于大位阻醚系列中的一种物质，在有机化工领域具有十分重要的价值。2018年我国首次使用α­溴代羰基化合物合成大位阻醚J，其合成路线如下：回答下列问题：(1)A的名称为________。(2)C→D的化学方程式为_______________________________________________。E→F的反应类型为_______________________________________________。(3)H中含有的官能团名称为________。J的分子式为________________。(4)化合物X是D的同分异构体，其中能与氢氧化钠溶液反应的X有________种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱有3组峰，峰面积之比为1∶1∶6的结构简式为________________________________________________________________________。(5)参照题中合成路线图，设计以甲苯和为原料来合成另一种大位阻醚的合成路线：________________________________________________________________________。6．我国化学家首次实现了膦催化的(3＋2)环加成反应，并依据该反应，发展了一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。已知(3＋2)环加成反应：CH3C≡C—E1＋E2—CH=CH2eq\o(→,\s\up7(膦催化剂))(E1、E2可以是—COR或—COOR)回答下列问题：(1)茅苍术醇的分子式为________________，所含官能团名称为________________，分子中手性碳原子(连有四个不同的原子或原子团)的数目为__________。(2)化合物B的核磁共振氢谱中有____________个吸收峰；其满足以下条件的同分异构体(不考虑手性异构)数目为____________。①分子中含有碳碳三键和乙酯基(—COOCH2CH3)②分子中有连续四个碳原子在一条直线上写出其中碳碳三键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式________________。(3)C→D的反应类型为________________。(4)D→E的化学方程式为______________________，除E外该反应另一产物的系统命名为________________。(5)下列试剂分别与F和G反应，可生成相同环状产物的是____________(填序号)。a．Br2b．HBrc．NaOH溶液(6)参考以上合成路线及条件，选择两种链状不饱和酯，通过两步反应合成化合物M，在方框中写出路线流程图(其他试剂任选)。7．[2021·广东卷，21][选修5：有机化学基础](14分)天然产物Ⅴ具有抗疟活性，某研究小组以化合物Ⅰ为原料合成Ⅴ及其衍生物Ⅵ的路线如下(部分反应条件省略，Ph表示—C6H5)：(1)化合物Ⅰ中含氧官能团有______(写名称)。(2)反应①的方程式可表示为：Ⅰ＋Ⅱ=Ⅲ＋Z，化合物Z的分子式为________。(3)化合物Ⅳ能发生银镜反应，其结构简式为________。(4)反应②③④中属于还原反应的有______，属于加成反应的有________。(5)化合物Ⅵ的芳香族同分异构体中，同时满足如下条件的有________种，写出其中任意一种的结构简式：________。条件：a)能与NaHCO3反应；b)最多能与2倍物质的量的NaOH反应；c)能与3倍物质的量的Na发生放出H2的反应；d)核磁共振氢谱确定分子中有6个化学环境相同的氢原子；e)不含手性碳原子(手性碳原子是指连有4个不同的原子或原子团的饱和碳原子)。(6)根据上述信息，写出以苯酚的一种同系物及HOCH2CH2Cl为原料合成的路线______(不需注明反应条件)。高考选考大题专练（二）1．解析：苯与溴在FeBr3催化下反应生成，即A为溴苯；由反应条件和B的分子式可推知，B的结构简式为，由D的结构简式和C的分子式可推知C的结构简式为；根据反应条件及已知信息Ⅰ可推知，E的结构简式为，由已知信息Ⅱ和反应条件可知，F的结构简式为。（1）A的化学名称是溴苯。（2）D中含氧官能团的名称为醛基、羟基。（3）反应①是由溴苯变成苯酚，发生取代反应；由F制取新洋茉莉醛发生加成反应。（4）结合已知反应Ⅰ可写出反应②的化学方程式为（5）1molG能与足量NaHCO3溶液反应产生1mol气体，说明G分子中含有一个—COOH，G遇氯化铁溶液显紫色，说明含有酚羟基，则符合条件的G有，共3种，苯环上的一氯代物只有两种的结构简式为。答案：（1）溴苯（2）醛基、羟基（3）取代反应加成反应2．解析：（2）卤代烃消去要有邻位氢，B中溴原子无邻位氢，无法消去。（3）D为，其一种同分异构体满足①分子中只有3种不同化学环境的氢，②能发生银镜反应；苯环上的一取代物只有一种说明结构中含有—CHO，苯环上的一取代物只有一种说明结构具有较高的对称性，苯环上只有一种氢，满足条件的结构简式为或。（4）F通过“取代反应”得到G，G中无Cl，说明Cl被H原子取代，碳链骨架不变。（5）CH3NO2用在流程C→D中，说明先将苯甲醇催化氧化为苯甲醛，再与CH3NO2反应生成，若直接利用题给信息反应，发现无法将2步反应直接连接，说明不能直接用H2反应。由2步反应得到，由流程中“D→E”可知N原子可以和溴原子发生取代反应。因此先与HBr加成，再与H2还原。答案：（1）碳碳双键硝基（2）CD3．解析：A与氯气发生取代反应生成B，可知A为，B为；B→C的过程中，失去Cl，增加OH，则C为，C在Cu与氧气加热的条件下，生成D，则D为；E为，根据已知①，可知F为；F与H反应得到，可知H为，G为。答案：（1）取代反应（2）碳碳双键、羧基（3）氢氧化钠溶液、加热4．解析：（2）D→E发生的是取代反应。（3）对比E、F结构，可知X除苯环外还有1个碳原子，X的不饱和度为5，除苯环外还有1个不饱和度，结合1个O原子，说明为—CHO。（4）E除苯环外，还有5个不饱和度，除另1苯环外，还有1个不饱和度，由于有α­氨基酸结构，即有结构，另外还有2个饱和碳原子，4个氧原子，只有5种氢，对称结构。（5）先将苯甲醇氧化为苯甲醛，再将NCCH2CN水解、酯化，利用E→F反应。答案：（1）酯基、羰基、醚键（任写两个）（2）取代反应5．解析：根据C的碳架结构逆推可知A、B分别是（CH3）2C=CH2、（CH3）2CBrCH2Br，结合反应条件可知，C发生催化氧化生成D，D进一步氧化、酸化产生羧基，E的醇羟基与HBr发生取代反应得到F。（1）A的系统命名为2­甲基丙烯。（2）C→D是醇的催化氧化反应，化学方程式：（3）通过产物结构和已知信息逆推出H是对硝基苯酚，其官能团名称为硝基和（酚）羟基。（4）能与NaOH反应的同分异构体可以是羧酸，也可以是酯（碱性条件下水解），结合核磁共振氢谱图特点，可写出两种结构：。答案：（1）2­甲基丙烯（5）6．解析：（1）由题干中茅苍术醇的结构简式和不饱和度，先查出有15个碳原子，计算出有26个氢原子，所以其分子式是C15H26O，所含官能团是碳碳双键、羟基。因为连有四个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子，所以茅苍术醇分子中有3个手性碳原子：。（2）化合物B的结构简式可写成，所以核磁共振氢谱中有两个吸收峰，峰面积比为1∶3；满足题设条件的同分异构体有：H3C—C≡C—CH2—CH2—COOC2H5、H3C—CH2—C≡C—CH2COOC2H5、H3C—CH2—CH2—C≡C—COOC2H5、其中碳碳三键和乙酯基直接相连的是。（3）因为C中五元环上有碳碳双键，而D中没有碳碳双键，所以C→D的反应类型为加成反应或还原反应。（4）D→E发生了取代反应（酯交换反应），化学方程式为则另一产物的系统名称为2­甲基­2­丙醇或2­甲基丙­2­醇。（5）F和G互为同分异构体，与HBr发生加成反应时，H原子加在连氢原子多的碳原子上，所以产物相同，故选b。（6）利用（3＋2）环加成反应的信息，对M（）进行逆推应该有一步加H2消除碳碳双键和环加成反应，故两种链状不饱和酯应该是：CH3C≡CCOOCH3与CH2=CHCOOC2H5或CH3C≡CCOOC2H5与CH2=CHCOOCH3，依此和题干信息写出路线流程图。答案：（1）C15H26O碳碳双键、羟基3（2）25和CH3CH2CH2C≡CCOOCH2CH3（3）加成反应或还原反应（4）2­甲基