食品接触材料及制品中4,4‘-二羟基联苯和4,4’-二氯二苯砜迁移量的测定

Q/LB.□XXXXX-XXXX目次TOC\o"1-1"\h前言 II1范围 12规范性引用文件 13术语和定义 14仪器与试剂 15分析步骤 26分析结果的表述 37精密度 38其他 3附录A（资料性）4,4'-二羟基联苯和4,4'-二氯二苯砜高效液相色谱图 2前言本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由江苏省质量协会提出并归口。本文件起草单位：南京市产品质量监督检验院（南京市质量发展与先进技术应用研究院）、杭州金杭包装印业有限公司本文件主要起草人：王丹、朱南、仝大伟、张小明、朱成艳、陶晓琳、周明、刘阳生、徐安盼、王瑞丽。食品接触材料及制品中4,4′-二羟基联苯和4,4′-二氯二苯砜迁移量的测定范围本文件规定了食品接触材料及制品中4,4′-二羟基联苯和4,4′-二氯二苯砜迁移量的测定。本文件适用于食品接触材料及制品中4,4′-二羟基联苯和4,4′-二氯二苯砜迁移量的液相色谱法的检测。规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB5009.156食品接触材料及制品迁移试验预处理方法通则GB31604.1食品接触材料及制品迁移试验通则术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。仪器与试剂试剂水为GB/T6682规定的一级水。水基、酸性、酒精类、油基食品模拟物：所用试剂依据GB5009.156的规定。正己烷（C6H14）：色谱纯。甲醇（CH3OH）：色谱纯。试剂配制水基、酸性、酒精类、油基食品模拟物：按GB5009.156操作。甲醇-水混合液（1+1）：量取100mL甲醇（3.1.3）和100mL水，混匀。标准品4,4'-二羟基联苯标准品（BPH，CAS：92-88-6；纯度≥99%）。4,4'-二氯二苯砜标准品（DCPS，CAS：80-07-9；纯度≥99%）。标准溶液配制4,4'-二羟基联苯标准储备溶液（1000mg/L）：准确称取4,4'-二羟基联苯标准品100mg（精确至0.1mg），用甲醇定容至100mL。4,4'-二氯二苯砜标准储备溶液（1000mg/L）：准确称取4,4'-二氯二苯砜标准品100mg（精确至0.1mg），用甲醇定容至100mL。4,4'-二羟基联苯、4,4'-二氯二苯砜标准中间液（10mg/L）：分别吸取1.00mL4,4'-二羟基联苯标准储备溶液和4,4'-二氯二苯砜标准储备溶液于100mL容量瓶中，用甲醇定容，得到4,4'-二羟基联苯、4,4'-二氯二苯砜标准溶液中间液。仪器和设备液相色谱：配二极管阵列检测器（DAD）。涡旋振荡器。移液枪：20μL、50μL、250μL、1000μL。分析天平：感量0.0001g。恒温恒湿箱。0.2μm尼龙滤膜针式过滤器。分析步骤食品模拟物试液的制备总则本标准食品试验采用水基、酸性、酒精类、油基食品模拟物，可以包括水基、酸性、酒精类食品和脂肪类食品。所需试液通过迁移试验获取，可在4℃冰箱避光保存一周。迁移实验按照GB5009.156及GB31604.1的要求，对样品进行迁移试验，得到食品模拟物试液。浸泡液的处理水基、酸性、酒精类食品模拟物准确量取迁移试验中得到的水基、酸性、酒精类食品模拟物约2mL，过0.2μm滤膜后供测定用。油基食品模拟物准确称取迁移试验中得到的油基食品模拟物2g±0.01g于10mL试管中，加入3mL正己烷，混匀，加入3mL甲醇-水混合液（1+1），涡旋振荡2min，静置分层。去除上层溶液，用注射器吸取下层水溶液，过0.2μm滤膜后供测定用。空白试验制备按照5.1.2.3的操作处理未与食品接触材料接触的食品模拟物。标准工作溶液制备水基、酸性、酒精类食品模拟物标准工作溶液准确吸取4,4'-二羟基联苯、4,4'-二氯二苯砜标准溶液中间液0.00mL、0.05mL、0.10mL、0.20mL、0.5mL、1.0mL于6个10mL容量瓶中，用水定容，得到浓度为0.00mg/L、0.05mg/L、0.10mg/L、0.20mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L的4,4'-二羟基联苯、4,4'-二氯二苯砜标准工作液。采用同样方式，分别用酸性、酒精类食品模拟物配制同样浓度系列的标准工作溶液。油基食品模拟物标准工作溶液准确称取2g（精确至0.01g）油基食品模拟物至6个10mL具塞试管中，分别加入4,4'-二羟基联苯、4,4'-二氯二苯砜标准溶液中间液0.00mL、0.30mL、0.60mL、0.90mL、1.50mL、2.00mL，浓度为0.00mg/L、0.03mg/kg、0.06mg/kg、0.90mg/kg、1.50mg/kg、2.0mg/kg的4,4'-二羟基联苯、4,4'-二氯二苯砜标准工作液。分别在每个试管中再加入3mL正己烷，混匀，加入3mL甲醇-水混合液（1+1），涡旋振荡2min，静置分层。去除上层溶液，用注射器吸取下层水溶液，通过0.2μm尼龙滤膜过滤后供测定用。测定液相色谱条件色谱柱：C18色谱柱（150mm×4.6mm×5µm），或性能相当者；流动相：甲醇-水，梯度洗脱步骤见表1；流速：1mL/min；柱温：30℃；二极管阵列检测器：波长247nm；进样量：10μL。表1液相色谱梯度洗脱条件时间（min）水甲醇0604016040230705307086040106040定量测定将标准工作溶液和试样溶液分别注入高效液相色谱仪中，得到相应的峰面积，根据标准曲线得到待测液中4,4'-二羟基联苯、4,4'-二氯二苯砜的浓度，平行测定次数不少于两次。空白试验空白试验是指除不加试样外，采用完全相同的分析步骤、试剂和用量，进行操作。分析结果的表述绘制标准工作曲线按5.2，将标准工作溶液（5.1.1）进行检测，得到相应的峰面积。以标准工作溶液中4,4'-二羟基联苯（4,4'-二氯二苯砜浓度）浓度为横坐标，以对应的峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线。食品模拟物试液中4,4'-二羟基联苯（4,4'-二氯二苯砜浓度）浓度按式（1）计算： c=y-ba (AUTONUM)式中：c——食品模拟物试液中4,4'-二羟基联苯（4,4'-二氯二苯砜浓度），单位为毫克每升（mg/L）或毫克每千克（mg/kg）；y——4,4'-二羟基联苯（4,4'-二氯二苯砜浓度）的峰面积；b——回归曲线的截距；a——回归曲线的斜率。分析结果的描述由6.1标准曲线得到食品模拟物试液中4,4'-二羟基联苯、4,4'-二氯二苯砜浓度，按GB5009.156进行迁移计算，得到食品接触材料及制品中4,4'-二羟基联苯（4,4'-二氯二苯砜浓度）的迁移量。计算结果以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，结果保留两位有效数字。精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。其他本方法对水基、酸性、酒精类食品模拟物中4,4'-二羟基联苯检出限为0.01mg/L，4,4'-二氯二苯砜浓度检出限为0.01mg/L；油基食品模拟物中4,4'-二羟基联苯检出限为0.05mg/kg，4,4'-二氯二苯砜检出限