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纺织品和玩具中邻苯二甲酸酯的检测——薛建平.内容一、邻苯二甲酸酯概述二、玩具塑料等儿童用品和纺织品中邻

苯二甲酸酯的检测方法三、GB/T20388-2014标准的解读.一、邻苯二甲酸酯概述.邻苯二甲酸酯定义及主要用途邻苯二甲酸酯（PAEs）又称酞酸酯，一类能起到软化作用的化学品，它是邻苯二甲酸酐与醇的反应的产物。

PAEs是世界上生产量大、应用面广的人工合成有机化合物之一，被普遍应用于食品包装、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、玩具等儿童用品、纺织材料等数百种产品中。

.邻苯二甲酸酯的危害：致癌作用对动物进行实验，发现致癌作用。DEHP导致白鼠引发肝癌。致突变作用雄性生殖细胞损伤，进而导致精子畸形。环境激素作用在人体中起着类似雌激素的作用，导致内分泌紊乱，机能失常。.被认为有害的邻苯二甲酸酯有23种：名称简写邻苯二甲酸二异壬酯DINP邻苯二甲酸（2-乙基已基）酯DEHP邻苯二甲酸二正丁酯DBP邻苯二甲酸二异葵酯DIDP邻苯二甲酸二正辛酯DNOP邻苯二甲酸丁基苄酯BBP邻苯二甲酸二异丁酯DIBP邻苯二甲酸二异辛酯DIOP邻苯二甲酸二甲酯DMP邻苯二甲酸二戊酯DPP邻苯二甲酸二乙酯DEP邻苯二甲酸二环己酯DCHP名称简写邻苯二甲酸二丙酯DPRP邻苯二甲酸二壬酯DNP邻苯二甲酸二正己酯DnHP邻苯二甲酸二苯甲酯DBzP邻苯二甲酸二苯酯DPhP邻苯二甲酸二异庚酯DIHP邻苯二甲酸二（2-甲氧基乙基）酯DMEP邻苯二甲酸二丙烯酯DAP1，2－苯二甲酸癸基辛基酯nDnOP邻苯二甲酸二癸酯DnDP邻苯二甲酸正戊基异戊基酯DiPP.欧盟2005年发布新的指令2005/84/EC：所有玩具及育儿物品中，DEHP、DBP及BBP的含量不得超过0.1%，否则不得在欧盟市场出售。所有可以放入儿童嘴中的玩具及育儿物品，DINP、DIDP及DNOP的含量不得超过0.1%。加州于2008年2月提出AB1108法令，于2009年1月1日开始实施，其要求同2005/84/EC。除了同上述欧盟所规定的六项含量要求外，针对小于三岁幼童所使用的玩具及育儿物品，其他任一项邻苯二甲酸酯类含量不得超过0.05%。环保署，已将DEHP、DBP、DMP列管为第四类毒性化学物质管制。DnOP则被列管为第一类毒性化学物质，限制其使用用途。美国丹麦中国台湾.中国方面的相关规定：玩具强制性标准GB6675-2014的限量要求，见表1。表1

GB6675-2014对PAEs的限量规定.纺织品还未有强制性的限量规定。生态纺织品技术要求GB/T18885-2009中对PAEs的限量规定见表2。表2

GB/T18885-2009对PAEs的限量规定.

Oeko-TexStandard100-2014的PAEs的限量：Oeko-Tex纺织品生态标签的限量要求，见表3。表3

Oeko-TexStandard100-2014对PAEs的限量规定.目前为止我局受理的样品中较易检出邻苯二甲酸酯的样品有：

DBP、BBP、DEHP、DNOP、DINP、DIOP均有检出过，其中检出概率较高的有DBP、DEHP。.1号塑料（PET）常见用途：矿泉水瓶、碳酸饮料瓶等

这种塑料因为耐热至70℃就会变形，因此只适合盛装暖饮或冷饮。如果盛装高温液体、或加热则易变形，并释放出对人体有害的物质。研究发现，这种塑料品在持续使用10个月后，也会释放出致癌物DEHP，对人体有极大危害。

2号塑料（HDPE）

常见用途：白色药瓶、清洁用品、沐浴产品等

如果想要重复利用的话，需要在彻底地清洁后方可使用。麻烦的是，这些容器通常不好清洗，会残留原有的清洁用品，容易变成细菌的温床，因此还是小心为妙哦！

3号塑料（PVC）常见用途：雨衣、建材等

可塑性好、价格便宜；不能包装食品。这种材质遇高温时容易产生有害物质，甚至在制造的过程中都会释放有毒物质。

4号塑料（LDPE）常见用途：保鲜膜等

人们习惯将盖着保鲜膜的食物放进微波炉加热。但实际上，既使是合格的PE保鲜膜在遇温度超过110℃时也会出现热熔现象。并且，用保鲜膜包裹着食物进行加热，食物中的油脂很容易将保鲜膜中的有害物质溶解出来。塑料等级介绍：.5号塑料（PP）

常见用途：微波炉专用餐盒

这是唯一可以放进微波炉的塑料盒，可在彻底地清洁后重复使用。需要特别注意的是，一些微波炉餐盒，盒体的确是以5号PP制造，但盒盖却以其他等级的塑料制造的，由于盒盖往往不能抵受高温，故不能与盒体一并放进微波炉。

6号塑料（PS）常见用途：碗装泡面盒、快餐盒

遇高温会释放出对人体有害的化学物质；同时，不能用于盛装酸（如果汁）、碱性物质，因为会分解出致癌物。

7号塑料（PC）常见用途：水壶、水杯、奶瓶

PC多用于制造奶瓶、水壶等，PC原料因为可能含有一种叫“双酚A”的物质而备受争议。理论上讲，只要在制作PC的过程中，双酚A全部转化成塑料结构，便表示制品中不含双酚A，但是，若有少量双酚A没有转化成PC塑料结构，则可能会释出而进入食物或饮品中，对人体造成不好的影响。

.二、纺织品和玩具中邻苯二甲酸酯的检测方法.标准号标准名提取方法提取溶剂分析方法可检测的PAEs个数GB/T20388-2006纺织品邻苯二甲酸酯的测定超声提取三氯甲烷GC-MS外标法13种(6种+DIBP、DAP、DPRP、DNP、DMP、DEP、DHP)GB/T20388-2014纺织品邻苯二甲酸酯的测定四氢呋喃法超声提取四氢呋喃GC-MS内标（DCHP）10种(6种+DIBP、DPP、DIHP、DMEP)ISO14389:2014纺织品邻苯二甲酸酯含量的测定四氢呋喃法超声提取四氢呋喃GC-MS内标（DCHP）10种(6种+DIBP、DPP、DIHP、DMEP)EN15777：2009纺织品邻苯二甲酸酯的测定方法索氏提取正己烷GC-MS内标（DCHP）6种ISO16181：2011鞋类--鞋和鞋部件中可能存在的临界物质--鞋材料中邻苯二甲酸盐的测定超声提取/微波提取正己烷和丙酮混合物4:1GC-MS内标（DCHP）7种（6种+DIBP）GB/T22931-2008皮革和毛皮化学试剂增塑剂的测定超声提取三氯甲烷GC-MS外标法6种GB/T24168-2009纺织染整助剂产品中邻苯二甲酸酯的测定超声提取三氯甲烷GC-MS外标法6种.标准号标准名提取方法提取溶剂分析方法可检测的PAEs个数CPSC-CH-C1001-09.3儿童玩具和护理品中邻苯二甲酸酯的测试方法振摇、搅拌（超声或微热以加速溶解）四氢呋喃GC-MS内标法（BB）6种ASTMD3421-75从氯乙烯塑料中萃取及测定增塑剂混合物索氏提取四氯化碳和甲醇的混合物（2:1）GC-FID内标法（DBP）DOP和一种或多种同类聚酯增塑剂GB/T22048-2008玩具及儿童用品聚氯乙烯塑料中邻苯二甲酸酯增塑剂的测定索氏提取二氯甲烷GC-MS外标法6种EN14372：2004儿童用品和儿童护理用品—餐具盒喂养器具—安全要求及其测试索氏提取乙醚GC-MS外标法6种SN/T2078-2008PVC玩具和儿童用品中6种邻苯二甲酸酯的测定微波萃取乙酸乙酯GC-MS内标法（DHP）6种CNS15138-1：2012塑料制品中邻苯二甲酸酯类塑化剂试验法—第一部：气相层析质谱法超声提取四氢呋喃GC-MS内标法（BB）8种

(6种+DMP、DEP)GB24613-2009附录C玩具用涂料中有害物质限量（邻苯二甲酸酯的测定——气质联用法）超声提取丁酮GC-MS外标法6种.目前我局有资质检测的标准ASTMD3421-75EN15777:2009GB/T20388-2006CPSC-CH-C1001-09.3GB/T22048-2008CNS15138-1:2012GB24613-2009GB/T24168-2009GB/T22931-2008还未有资质检测的标准ISO14389:2014ISO16181:2011EN14372:2004SN/T2078-2008.1、邻苯二甲酸二丙烯酯

131-17-9

DiallylPhthalate(DAP)邻苯二甲酸二戊酯131-18-0

Dipentylphthalate（DPP）；Diamylphthalate(DAP）2、由于邻苯二甲酸酯与塑料基质间未形成化学共价键，呈游离态，且塑料制品的使用非常广泛，实验过程中易受污染。

解决方法：A整个实验过程尽量使用玻璃器皿，禁用塑料制品。玻璃器皿使用前要用洗液浸泡后纯净水淋洗干净，晾干后使用。或者使用前用甲醇清洗。B所有溶液和试剂均保存在玻璃试剂瓶中，所有溶液的配制及稀释均用玻璃移液管和玻璃微量注射器，或使用经验证不含目标PAEs的移液枪头或一次性塑料滴管。C每批样品都要做系统空白。需要注意的两个问题：.1、PAEs存在的广泛性以及检测基质的复杂多样性，使得样品的前处理十分烦琐，溶剂耗费量大，回收率和富集能力也十分有限，因而寻求更简单快速高效的前处理方法，是今后研究的一个主要方向。2、碳原子数较多的异构体化合物分离仍是目前PAEs检测中的难点，传统的对结构相近的化合物