成核剂 2,2-亚甲基-双（4,6-二叔丁基苯基）磷酸碱式铝与脂肪酸金属皂复配物 团体标准编制说明

《成核剂2,2'-亚甲基-双（4,6-二叔丁基苯基）磷酸碱式铝与脂肪酸金属皂复配物》团体标准编制说明一任务来源根据材料试验标委会字[2018]54CSTMLX050800064-2018号公告要求，《成核剂2,2'-亚甲基-双（4,6-二叔丁基苯基）磷酸碱式铝与脂肪酸金属皂复配物》团体标准的负责起草单位为山西省化工研究所（有限公司），参加起草单位为涿州市隽诚化工有限公司、上海欣鑫化工有限公司、化学工业助剂质量监督检验中心。技术归口单位为CSTM高分子材料相关助剂技术委员会。工作组成员如下：序号姓名单位专业方向电话邮箱1王克智山西省化工研究所（有限公司）总工程angkezhi63@163.com2王改敬山西省化工研究所（有限公司）精细化工1399420715413994207154@139.com3代燕琴山西省化工研究所（有限公司）精细化工13934525601200733244@4杨涛涿州市隽诚化工有限公司精细化en_zhequn@126.com5孙仁贵上海欣鑫化工有限公司精细化hxxhg@163.com6张国才化学工业助剂质量监督检验中心分析化gc1019@163.com二产品概况2,2'-亚甲基-双（4,6-二叔丁基苯基）磷酸碱式铝属α晶型成核剂，它与传统的α晶型成核剂相比，具有高效性。在较低的浓度下能够赋予聚丙烯树脂良好的刚性、透明性、表面光泽和耐热变形性。本产品无毒无味，与基体树脂的相容性好、易分散、耐抽出。目前国内主要生产厂家为山西省化工研究所（有限公司）。三标准制定的意义随着聚烯烃工业的发展，聚丙烯产能和产量不断增长，其应用领域也在不断地扩大，这样就促进和刺激了各种功能助剂的出现。成核剂2,2'-亚甲基-双（4,6-二叔丁基苯基）磷酸碱式铝便应运而生，成为聚烯烃树脂最主要的成核剂之一。通过十多年的发展，国内已有多家企业生产，但产品的质量指标参差不齐。但国内一直没有国家标准或行业标准来统一和控制本产品的质量，企业在生产和销售迫切需要制定统一的标准，用于指导成核剂2,2'-亚甲基-双（4,6-二叔丁基苯基）磷酸碱式铝与脂肪酸金属皂复配物的生产和验收。本团体标准的制定规范了生产和应用行业对该产品的技术要求及试验方法，可更好地推动该产品在国内外新材料行业上的应用，防止伪劣产品流入市场，引导行业有序竞争及良性发展。四标准制定工作的主要过程1调研及立项阶段2018年2月CSTM高分子材料相关助剂技术委员会积极响应中国材料与试验团体标准委员会积极推进团体标准建设要求，向社会广泛征集团体标准项目，经过对项目内容和专业范围的筛选，确定由山西省化工研究所（有限公司）负责《成核剂2,2'-亚甲基-双（4,6-二叔丁基苯基）磷酸碱式铝与脂肪酸金属皂复配物》团体标准的起草工作，随后技术归口单位CSTM高分子材料相关助剂技术委员会开展了国内外标准资料的搜集工作，收集国内各企业产品的生产、应用现状以及对本标准制定的意见和建议。2018年5月29日由CSTM高分子材料相关助剂技术委员在太原主持召开了立项审查会，参会的9名专家对标准起草单位提供的项目建议书、标准草案、拟定工作组成员进行认真细致的审查，一致同意立项。2工作会阶段2018年9月12日由CSTM高分子材料相关助剂技术委员在太原主持召开了《成核剂2,2'-亚甲基-双（4,6-二叔丁基苯基）磷酸碱式铝与脂肪酸金属皂复配物》团体标准制定工作会议，全体代表对秘书处项目负责人和标准主要起草单位共同拟定的工作方案和试验方案进行了充分地讨论和认真地研究，就标准中的主要技术内容达成共识。确定《成核剂2,2'-亚甲基-双（4,6-二叔丁基苯基）磷酸碱式铝与脂肪酸金属皂复配物》设置如下指标项目：外观、初熔点、加热减量、白度、铝含量、磷含量、10%热失重温度、红外光谱定性分析，确定了各检测项目的试验方法，确定了试验验证工作的内容和各阶段标准制定工作的进度，并安排了试验验证所需的统一样品寄送工作，由山西省化工研究所（有限公司）、化学工业助剂质量监督检验中心、上海欣鑫化工有限公司、涿州市隽诚化工有限公司共同参与试验方案确定的试验验证工作。3试验验证阶段2018年9月15开始，上述各试验单位按试验方案要求对试验样品进行全面的试验验证工作。到2018年10月14日主要起草单位完成了15批累积样品试验和统一样品试验、其他单位也完成了统一样品试验验证工作，并与10月15日将试验数据报送到委员会秘书处及负责起草单位。4标准征求意见稿、编制说明编写及征求意见阶段2018年10月25日，标准的负责起草单位山西省化工研究所（有限公司）根据各试验单位提供的统一样品验证数据及连续15批的累积试验数据，编写标准征求意见稿和编制说明，发送到CSTM高分子材料相关助剂技术委员各委员单位及参加起草单位征求意见。四标准的主要依据和编制原则在国内外标准资料的搜集过程中，国内相关的生产、应用企业对资料的搜集工作给予很大的支持。国内标准资料搜集到了各主要生产应用企业的相关检测方法及指标要求。经工作会参会的国内主要生产应用企业代表讨论，形成了国内企业及用户比较认可的统一使用的检验方法，即本标准规定的试验方法，技术指标以统一样品的验证数据和15批的累积数据为依据。《成核剂2,2'-亚甲基-双（4,6-二叔丁基苯基）磷酸碱式铝与脂肪酸金属皂复配物》团体标准编制原则符合我国的有关法律、法规，标准格式的编写符合GB/T1.1-2009《标准化工作导则第1部分：标准的结构与编写规则》以及GB/T20001.4-2001《标准编写规则第4部分：化学分析方法》等有关规定。五标准制定工作主要技术内容的确定1项目设置的确定山西省化工研究所企业标准见表1表1山西省化工研究所企业标准技术指标项目指标外观白色粉末熔点/℃≥210水分/%≤1.0磷含量/%2.50~3.90白度（R457）/%≥90根据表1和用户对该产品的要求及立项审查会参会专家的充分讨论，初步拟定本团体标准设置如下指标项目：外观、初熔点、加热减量、白度、铝含量、磷含量、10%热失重温度、红外光谱定性分析。2试验方法的确定2.1外观的测定在自然光线下目测2.2按GB/T617-2006《化学试剂熔点范围测定通用方法》的规定进行测定。2.3加热减量的测定按GB/T6284-2006《化工产品中水分测定的通用方法干燥减量法》的规定进行测定。其中样品量为3g,称量瓶规格为：Φ50mm×30mm，干燥2h,冷确至室温称量。2.4白度的测定按GB/T23774-2009《无机化工产品白度测定的通用方法》的规定进行测定。按其中6.1的规定进行结果计算。2.4铝含量的测定2.4.1试剂及材料盐酸[7647-01-0]。硝酸[7697-37-2]。硫酸[7664-93-9]。双氧水[7722-84-1]。盐酸溶液：1+1。硝酸溶液：2.5%(v/v)。硝酸溶液：5%(v/v)。氨水溶液：1+1。对硝基苯酚乙醇溶液：c(4-NP)=1g/L。0铬天青S溶液:1g/L。1聚乙二醇辛基苯醚（TritonX-100）溶液：3%（v/v）。2溴代十六烷基吡啶（CPB）溶液:3g/L。3乙二胺溶液：1+2。4乙二胺-盐酸缓冲溶液(pH≈7.0)：量取100mL乙二胺沿玻璃棒缓慢加入200mL水中，待冷却后再沿玻璃棒缓缓加入190mL盐酸，混匀。用盐酸溶液(1+1)或乙二胺溶液调节至pH≈7.0。5标准品：铝标准溶液（1000mg/L），或经国家认证并授予标准物质证书的一定浓度的铝标准溶液。6铝标准使用液（10mg/L）：准确吸取1.00mL铝标准溶液，置于100mL容量瓶内，用硝酸溶液（5%）稀释至刻度，混匀。2.4.2仪器分光光度计。可调式控温消解仪。2.4.3试验步骤样品处理称取样品0.1g（精确至0.0001g）,置于硬质玻璃消解管中，加入4mL硝酸、1.5mL硫酸，将玻璃消解管置于已升温至130℃的可调式控温消解仪内加热3h，消解管内变为黑色均一液体后，加入2mL硝酸继续消化1h，若液体仍呈现棕色，加双氧水至溶液清亮。取出冷却至室温，用水转移定容至250mL（V1）容量瓶中，混匀备用。同时做试剂空白试验。显色反应及比色测定吸取样品消化液、试剂空白液各0.20mL(V2)分别置于两个25mL具塞比色管中，各加水3mL。另取25mL具塞比色管5支，分别加入铝标准使用液0mL、0.10mL、0.30mL、0.50mL、和0.70mL(该系列标准溶液中铝的质量分别为0μg、1.00μg、3.00μg、5.00μg、7.00μg)，各加水3mL。向各标准使用液管、样品消化液管、试剂空白液管中各滴加1滴对硝基苯酚乙醇溶液，混匀；各滴加氨水溶液至浅黄色，滴加硝酸溶液(2.5%)至黄色刚刚消失，再多加5滴，混匀；各加入3mL铬天青S溶液，混匀；各加入1mLTritonX-100溶液，混匀；各加入3mLCPB溶液，混匀；各加入4mL乙二胺-盐酸缓冲溶液，加水定容至25.0mL，混匀，放置40min。将分光光度计的波长调节至620nm处，用1cm比色皿分别测定各标准使用液、样品消化液、试剂空白液的吸光度值。以各标准使用液中铝的质量为横坐标，以相应的吸光度值为纵坐标，绘制出标准曲线。根据样品消化液、试剂空白液的吸光度值确定相应的铝的质量。2.4.4结果计算铝含量以质量分数表示，按式（1）计算：式中：QUOTEm1--测定用样品消化液中铝的质量的数值，单位为微克（μg）；m2—试剂空白液中铝的质量的数值，单位为微克（μg）；V1--样品消化液的总体积，单位为毫升（mL）；V2—测定用样品消化液的体积，单位为毫升（mL）；m--样品的质量的数值，单位为克（g）。2.4.5允许差两个平行测定值的绝对差值不得大于0.2%，取两个平行测定值的算术平均值作为测定结果。2.5磷含量的测定按JY/T015-1996《感耦等离子体原子发射光谱方法通则》的规定进行测定。2.610%热失重温度的测定按GBT33047.1-2016《塑料聚合物热重法（TG）第一部分通则》的规定进行测定。称取加热减量测定后的样品5mg～10mg，氮气流速：50mL/min,升温速率：10℃/min。2.7红外光谱定性分析按GB/32199-2015《红外光谱定性分析技术通则》的规定进行测定。3技术指标值的确定根据国内该产品的企业标准，经过征求用户意见，依据统一样品试验验证和各参加试验验证单位连续15批次的累计数据试验结果（见附表1和附表2），确定《成核剂2,2'-亚甲基-双（4,6-二叔丁基苯基）磷酸碱式铝与脂肪酸金属皂复配物》的技术指标要求见表2.表22,2'-亚甲基-双（4,6-二叔丁基苯基）磷酸碱式铝与脂肪酸金属皂复配物的技术要求项目指标外观白色粉末初熔点/℃≥210加热减量/%≤1.0白度（R457）/%≥90铝含量/%1.3～1.7磷含量/%2.50～3.7010%热失重温度/℃≥310红外光谱定性分析与红外光谱图相匹配六标准评价本标准是在参考国内各主要生产企业企标的基础上，经国内主要生产企业做了大量的统一样品数据，累计样品数据后制定的，具有一定的代表性、统一性、可行性、适宜性及前瞻性。本标准各项技术指标具有国内先进水平。七与有关的现行法律、法规和强制性国家标准的关系本标准与现行法律、法规和强制性国家标准无冲突、矛盾和不协调的关系。八重大分岐意见处理经过和依据本标准在制定过程中无重大意见分歧。九标准属性本标准属于推荐性团体标准。十知识产权本标准所有技术指标及检验方法均未涉及专利问题。十一贯彻国标的要求和建议《成核剂2,2'-亚甲基-双（4,6-二叔丁基苯基）磷酸碱式铝与脂肪酸金属皂复配物》团体标准是在国内各主要生产企业实际生产情况的基础上经各参加起草单位进行统一样品验证及累积试验后制定的，具有相当的代表性、统一性、可行性、适宜性和一定的前瞻性。推荐各生产企业贯彻执行，更推荐用户以此行业标准作为原料验收标准来推动其进一步发展，从而不断提高《成核剂2,2'-亚甲基-双（4,6-二叔丁基苯基）磷酸碱式铝与脂肪酸金属皂复配物》的整体质量水平，满足我国聚烯烃行业发展的需要。建议技术归口单位在标准推出后及时组织生产企业和用户学习和宣贯本标准，以便更好地参与国际市场竞争，服务于广大用户。《成核剂2,2'-亚甲基-双（4,6-二叔丁基苯基）磷酸碱式铝与脂肪酸金属皂复配物》团体标准编制组2019.5

附表1《成核剂2,2'-亚甲基-双（4,6-二叔丁基苯基）磷酸碱式铝与脂肪酸金属皂复配物》统一样品验证试验结果汇总表样品编号：A试验时间：20180915-20181014项目初熔点/℃加热减量/%白度(R457)/%铝含量/%磷含量/%10%热失重温度/℃红外光谱定性分析试验单位121212121212山西省化工研究所（有限公司）212.7212.50.640.6593.493.21.531.492.792.80315315与红外光谱图相匹配化学工业助剂质量监督检验中心2122120.150.1690.991.11.401.432.952.91319319与红外光谱图相匹配上海欣鑫化工有限公司2112120.640.5290.990.51.431.473.283.34361363与红外光谱图相匹配涿州市隽诚化工有限公司211.7591.491.21.431.392.962.89317317与红外光谱图相匹配附表2《成核剂2,2'-亚甲基-双（4,6-二叔丁基苯基）磷酸碱式铝与脂肪酸金属皂复配物》累积数据试验结果报告单项目批次外观初熔点/℃加热减量/%白度（R457）/%铝含量/%磷含量/%10%热失重温度/℃红外光谱定性分析1白色粉末212.30.893.11.322.78312与红外光谱图相匹配2白色粉末211.70.892.31.462.76311与红外光谱图相匹配3白色粉末213.00.692.61.602.80315与红外光谱图相匹配4白色粉末